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1、 滴定分析法小结滴定分析法小结 问题问题: 1. 如何根据待测物性质选择合适的滴定方法；如何根据待测物性质选择合适的滴定方法； 2. 待测物质能否准确、分步滴定；待测物质能否准确、分步滴定； 3. 突跃范围的大小、化学计量点的计算突跃范围的大小、化学计量点的计算 及其影响因素；及其影响因素； 4. 确定计量点在突跃范围内的位置；确定计量点在突跃范围内的位置； 5. 选择合适的指示剂选择合适的指示剂(指示剂的选择原则指示剂的选择原则)； 6. 标准溶液的配制；标准溶液的配制； 7. 滴定条件如何控制；滴定条件如何控制； 8. 如何找出计量关系进行相应计算；如何找出计量关系进行相应计算； 9. 典
2、型应用。典型应用。 一一. 选择合适的滴定方法选择合适的滴定方法: 1. 具有酸碱性质的待测物具有酸碱性质的待测物酸碱滴定法酸碱滴定法； 2. 含有金属离子或能定量转化为金属离子含有金属离子或能定量转化为金属离子 的待测物的待测物配位滴定法配位滴定法； 3. 具有氧化还原性质的待测物具有氧化还原性质的待测物 氧化还原滴定法氧化还原滴定法； 4. 含有含有Ag+ 或卤素等的待测物或卤素等的待测物 沉淀滴定法沉淀滴定法。 二二. 准确滴定的判断准确滴定的判断 2. 配位滴定中，可否准确滴定的依据是配位滴定中，可否准确滴定的依据是 casp 106 3. 氧化还原滴定中，可否准确滴定取决于氧化还原滴
3、定中，可否准确滴定取决于 两电对的条件电势之差两电对的条件电势之差 1. 酸碱滴定中，可否准确滴定的依据是酸碱滴定中，可否准确滴定的依据是 cr 10- -8 或或 cr 10-8 4. 沉淀滴定中沉淀滴定中,可否准确滴定取决于可否准确滴定取决于 的大小的大小, 愈小愈小, 滴定反应进行愈完全滴定反应进行愈完全, 滴定愈准确。滴定愈准确。当当n1=n2=1时时, 0.36V 当当n1=n2=2时时, 0.18V 三三. 滴定曲线滴定曲线酸碱滴定法：酸碱滴定法：NaOHHA， pHf（或（或V）配位滴定法：配位滴定法： EDTAMn+ ， pMf （或（或V）氧化还原滴定法：氧化还原滴定法： O
4、R ， f （或（或V）沉淀滴定法：沉淀滴定法： Ag+X， pXf （或（或V）四四. 突跃范围突跃范围 影响因素影响因素: (1)浓度；浓度； (2) （ ）、）、 、 、 1. 酸碱滴定法：酸碱滴定法：（1）NaOHHCl滴定突跃仅受滴定突跃仅受浓度浓度的影响，上、下限的影响，上、下限均受影响。均受影响。0.1000 molL-1 强碱滴定同浓度强酸溶液的强碱滴定同浓度强酸溶液的滴定突跃范围为：滴定突跃范围为：pH：（2）NaOHHA影响上限影响上限影响下限影响下限2. 配位滴定法：配位滴定法： EDTAMn+影响上限影响上限影响下限影响下限3. 氧化还原滴定法：氧化还原滴定法：与两电对
5、的与两电对的电子转移数电子转移数及及条件电极条件电极电势有关电势有关 ，与浓度无关。与浓度无关。 突跃范围为（氧化剂突跃范围为（氧化剂还原剂）：还原剂）： 氧化剂电对氧化剂电对影响上限影响上限还原剂电对还原剂电对影响下限影响下限4. 沉淀滴定法：沉淀滴定法： Ag+X影响上限影响上限既影响既影响下限，又下限，又影响上限影响上限浓度扩大浓度扩大10倍，滴定突跃范围变化倍，滴定突跃范围变化最大的是强酸与强碱的滴定、沉淀滴定法最大的是强酸与强碱的滴定、沉淀滴定法其次是强酸滴定弱碱或强碱滴定弱酸、其次是强酸滴定弱碱或强碱滴定弱酸、 配位滴定配位滴定无影响的是氧化还原滴定无影响的是氧化还原滴定 (2)
6、氧化还原滴定中氧化还原滴定中, 若若n1=n2 (1 1) ，则，则化学计化学计 量量 点处在突跃范围的中点；若点处在突跃范围的中点；若n1n2, 则则 化学计量点的位置偏向电子转移数较大化学计量点的位置偏向电子转移数较大 的一方。的一方。 五五. 化学计量点在突跃范围内的位置化学计量点在突跃范围内的位置 (1) 酸碱、配位、沉淀酸碱、配位、沉淀(1 1)滴定中滴定中, 化学计量化学计量 点处在突跃范围的中点；点处在突跃范围的中点； 六六. 指示剂指示剂: (1)酸碱指示剂：酸碱指示剂： 指示剂的变色范围应指示剂的变色范围应部分或全部部分或全部 落在突跃范围之内；落在突跃范围之内； 指示剂的指
7、示剂的理论变色点理论变色点应尽可能应尽可能 地与化学计量点接近。地与化学计量点接近。(2)氧化还原指示剂氧化还原指示剂 指示剂的变色范围应指示剂的变色范围应全部全部落在落在 滴定突跃范围内。滴定突跃范围内。 1. 选择原则选择原则: 理论变色点理论变色点 、变色范围及、变色范围及 理论变色范围理论变色范围 2. 常用指示剂常用指示剂: （1）酸碱指示剂）酸碱指示剂: 甲基橙、甲基红、酚酞甲基橙、甲基红、酚酞 （2）金属指示剂）金属指示剂: 铬黑铬黑T（EBT）、）、 钙指示剂（钙指示剂（NN）、）、 二甲酚橙（二甲酚橙（XO） 颜色的变换颜色的变换 、应用范围 （3）氧化还原指示剂：）氧化还原
8、指示剂： 二苯胺磺酸钠二苯胺磺酸钠 自身指示剂自身指示剂：KMnO4 特殊指示剂特殊指示剂：可溶性淀粉可溶性淀粉 （间接碘量法中加入时机间接碘量法中加入时机） （4） 沉淀滴定指示剂沉淀滴定指示剂 K2CrO4 、Fe3+（铁铵矾）（铁铵矾） 七七. 标准溶液的配制及标定：标准溶液的配制及标定： 1. 酸碱滴定法：酸碱滴定法：NaOH、HClL-1) 2. 配位滴定法：配位滴定法：EDTA (0.01 或或 L-1) 3. 氧化还原滴定法：氧化还原滴定法： KMnO4 L-1 ) 、K2Cr2O7 L-1 ) 、 I2 L-1 ) 、Na2S2O3 L-1 ) 4. 沉淀滴定法：沉淀滴定法：A
9、gNO3 L-1) 、 NH4L-1) 配制方法、使用的试剂瓶、标定常用基准物质、配制方法、使用的试剂瓶、标定常用基准物质、反应方程式、反应方程式、 指示剂指示剂 、计量关系、计量关系 且且 （2）配位滴定中，通过）配位滴定中，通过控制酸度控制酸度选择滴定选择滴定M, N 不干扰的判据：不干扰的判据： 八八. 分别滴定分别滴定 (1)多元酸多元酸(或多元碱或多元碱)可准确分步滴定的条件：可准确分步滴定的条件： lgcr(M) Ks(MY) lgcr(N) Ks(NY)5 lgcr(M) Ks (M Y)6 lgcr(M) Ks (MY) lgcr(N) Ks (NY)5 选择滴定选择滴定M,
10、N 不干扰的不干扰的酸度控制酸度控制： 九九. 条件控制条件控制 （1）酸碱滴定中主要控制）酸碱滴定中主要控制浓度浓度； （2）配位滴定中主要控制）配位滴定中主要控制酸度酸度：用缓冲溶液：用缓冲溶液 （3）KMnO4 法中：法中：酸度酸度、温度、滴定速度、温度、滴定速度 K2Cr2O7 法中：法中：酸度酸度、 测测Fe2+ 时加入时加入H3PO4的作用的作用 碘量法中，直接碘量法：弱酸性、中性碘量法中，直接碘量法：弱酸性、中性 或弱碱性或弱碱性 间接碘量法：弱酸性或中性间接碘量法：弱酸性或中性 （4）沉淀滴定法，莫尔法）沉淀滴定法，莫尔法 福尔哈德法福尔哈德法 注意注意：减小：减小I2的挥发的
11、挥发与与I的被氧化；间接的被氧化；间接碘量法中指示剂的加碘量法中指示剂的加入时机。入时机。指示剂的用量指示剂的用量酸度控制酸度控制十十. 典型应用及注意问题典型应用及注意问题 （1）酸碱滴定中）酸碱滴定中双指示剂法测混合碱、测氮双指示剂法测混合碱、测氮； （2）配位滴定中）配位滴定中水硬度及钙镁含量测定水硬度及钙镁含量测定； （3）KMnO4 法中：法中：H2O2含量含量、COD测定；测定； K2Cr2O7 法中：法中：测铁测铁、 COD 直接碘量法：直接碘量法：测测H2S或或S2、维生素、维生素C 间接碘量法：间接碘量法：测铜测铜、葡萄糖、葡萄糖 （4）沉淀滴定法，莫尔法）沉淀滴定法，莫尔法 福尔哈德法福尔哈德法 直接滴定法直接滴定法返滴定法返滴定法
