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1、难溶电解质的溶解平衡难溶电解质的溶解平衡难溶电解质的溶解一、固体物质的溶解度和溶解性一、固体物质的溶解度和溶解性1、固体物质的溶解度、固体物质的溶解度 在一定温度下，某固体物质在一定温度下，某固体物质在在100克溶剂里达到饱和状态时所克溶剂里达到饱和状态时所溶解的质量，叫做这种物质在这溶解的质量，叫做这种物质在这种溶剂里的溶解度。种溶剂里的溶解度。 符号：符号：S， 单位：单位： 克（克（g）难溶电解质的溶解溶解性溶解性易溶易溶可溶可溶微溶微溶难溶溶溶解度溶解度10g1 110g0.01 11gKsp 时，沉淀从溶液中析出（溶液过饱和），时，沉淀从溶液中析出（溶液过饱和），(2)体系中不断析出
2、沉淀，直至达到平衡（此时体系中不断析出沉淀，直至达到平衡（此时Q c =Ksp ）(2) Q c =Ksp 时，沉淀与饱和溶液的平衡时，沉淀与饱和溶液的平衡(3)Q c Ksp 时，溶液不饱和，若体系中有沉淀，时，溶液不饱和，若体系中有沉淀，(4) 则沉淀会溶解直至达到平衡（此时则沉淀会溶解直至达到平衡（此时Q c =Ksp ）Q c= Am+nBn-m Q c称为离子积，其表达式中离子浓度是任意的，为称为离子积，其表达式中离子浓度是任意的，为此瞬间溶液中的实际浓度，所以其数值不定，但对一此瞬间溶液中的实际浓度，所以其数值不定，但对一难溶电解质，在一定温度下，难溶电解质，在一定温度下，Ksp
3、为一定值。为一定值。溶度积规则溶度积规则难溶电解质的溶解例例1、下列情况下，有无、下列情况下，有无CaCO3沉淀生成？沉淀生成？（1）往盛有往盛有1.0 L纯水中加入纯水中加入0.1 mL浓度为浓度为0.01 mol /L 的的CaCl2和和Na2CO3；（2）改变改变CaCl2和和Na2CO3的浓度为的浓度为1.0 mol /L 呢？呢？ Ca2+ = CO32- = 0.1 10-3 0.01/1.0 = 10-6 mol /L Qc = Ca2+CO32- = 10-12 Ksp,CaCO3 因此有因此有CaCO3沉淀生成。沉淀生成。难溶电解质的溶解三、沉淀溶解平衡的应用三、沉淀溶解平衡
4、的应用 1. 沉淀的生成沉淀的生成根据溶度积规则，当溶液中离子浓度的乘积根据溶度积规则，当溶液中离子浓度的乘积大于溶度积大于溶度积 时，就会有沉淀生成。时，就会有沉淀生成。常用的方法有如下几种：常用的方法有如下几种：加入沉淀剂加入沉淀剂控制溶液的酸度控制溶液的酸度同离子效应同离子效应难溶电解质的溶解例例1、向向1.0 10-3 mol dm-3 的的K2CrO4溶液中滴溶液中滴加加AgNO3溶液溶液,求开始有求开始有Ag2CrO4沉淀生成时的沉淀生成时的Ag+ =? CrO42-沉淀完全时沉淀完全时, Ag+= ?解: Ag2CrO4 2Ag+ + CrO42- Ksp = Ag+2 CrO4
5、2-CrO42-沉淀完全时的浓度为沉淀完全时的浓度为1.0 10-5 mol dm-3故有故有难溶电解质的溶解2. 沉淀的溶解沉淀的溶解Qc Ksp 时时,沉淀发生溶解，沉淀发生溶解，使使Qc减小减小的方法有的方法有 (1) 利用氧化还原方法降低某一离子的浓度。利用氧化还原方法降低某一离子的浓度。 (2) 生成弱电解质。如：生成弱电解质。如： H2SFeS Fe2+ + S2- S + NO + H S + NO + H2 2O O (3) (3) 生成络合物，例银铵溶液的配制生成络合物，例银铵溶液的配制（4 4）加足量的水）加足量的水难溶电解质的溶解3. 分步沉淀分步沉淀 溶溶液液中中含含有
6、有几几种种离离子子，加加入入某某沉沉淀淀剂剂均均可可生生成成沉沉淀淀，沉沉淀淀生生成成的的先先后后顺顺序序按按离离子子积积大大于于溶溶度度积积的的先先后后顺序沉淀，顺序沉淀，叫作分步沉淀。叫作分步沉淀。 对对同同一一类类型型的的沉沉淀淀，Ksp越越小小越越先先沉沉淀淀，且且Ksp相相差越大分步沉淀越完全差越大分步沉淀越完全;如如AgCl、AgBr、AgI 对对不不同同类类型型的的沉沉淀淀，其其沉沉淀淀先先后后顺顺序序要要通通过过计计算算才能确定。如才能确定。如AgCl和和Ag2CrO4 一一般般认认为为沉沉淀淀离离子子浓浓度度小小于于1.010-5 mol/L时时,则认为已经沉淀完全则认为已经
7、沉淀完全难溶电解质的溶解例如：例如：溶液中同时存在浓度均为溶液中同时存在浓度均为0.01molL-1的的Cl-、Br-、I-三种离子，在此溶液中三种离子，在此溶液中逐滴加入逐滴加入0.1molL-1AgNO3溶液，则溶液，则最先生成最先生成AgI，其次是，其次是AgBr，最后是，最后是AgCl沉淀。沉淀。难溶电解质的溶解4. 沉淀的转化沉淀的转化加加入入可可与与体体系系中中某某些些离离子子发发生生反反应应生生成成更更难难溶溶电电解解质质的的离离子子，平平衡衡会会向向溶溶解解的的方方向向移移动动，同同时时生生成另一种溶解度更小的沉淀。即成另一种溶解度更小的沉淀。即 由一种沉淀转化为另一种沉淀的过
8、程由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程, 如如:BaCO3 + CrO42- BaCrO4 + CO32-难溶电解质的溶解例例1：如果溶液中：如果溶液中Fe3+和和Mg2+的浓度均为的浓度均为0.10 molL, 使使Fe3+完全沉淀而使完全沉淀而使Mg2+不沉淀的不沉淀的pH条件是什么条件是什么? pOH = 10.8 , pH = 3.2解解: Fe(OH)3 Fe3+ + 3OH- Ksp = Fe3+OH-3 = 4.0 10-39 Fe3+ 沉淀完全时的沉淀完全时的OH-为为:难溶电解质的溶解Mg2开始沉淀的开始沉淀的pH值为值为:pOH = 4.9, pH =9.1因此因此, 只要控制
9、只要控制pH值在值在3.2 9.1之之间即可使间即可使Fe3+定量沉淀而使定量沉淀而使Mg2+不不沉淀。沉淀。难溶电解质的溶解练习：1、AgCl的Ksp=1.8010-10,将0.001 mol/L NaCl和0.001 mol/LAgNO3溶液等体积混合,是否有AgCl 沉淀生成?解:两溶液等体积混合后, Ag+ 和Cl浓度都减小到原浓度的1/2.c(Ag+)=c(Cl)=1/20.001mol/L=0.0005mol/L在混合溶液中,则C(Ag+)c(Cl)=(0.0005)2 =2.5 10-7Ksp,所以有AgCl 沉淀生成。 难溶电解质的溶解2、将AgNO3溶液加入氯化钠溶液中，再依
10、次加入溴化钠溶液、碘化钾溶液会出现不同颜色的沉淀，沉淀的颜色变化是_ _ _。出现这种颜色变化的原因是：_ （溶解能力相对较强的物质易转化为溶解能力相对较弱的物质。 ）难溶电解质的溶解3、已知、已知AgCl的的Ksp=1.8010-10, Ag2CrO4的的Ksp=1.110-12。在。在0.1 mol/L KCl和和0.1 mol/L K2CrO4混合溶液中混合溶液中,逐滴加入逐滴加入AgNO3溶溶液液,问问AgCl和和Ag2CrO4两种电解质两种电解质,哪个最先哪个最先产生沉淀产生沉淀 ?解解:设混合液中产生设混合液中产生AgCl沉淀时沉淀时,所需所需c(Ag+)为为x mol/L,而产生
11、而产生Ag2CrO4沉淀时沉淀时,所需所需c(Ag+)为为y mol/L;根据溶度积常数表达式根据溶度积常数表达式,则则X=Ksp / Cl-=1.810 -9Y=Ksp /CrO4 2-1/2=3.310-6难溶电解质的溶解因为因为xy ,就是说产生就是说产生AgCl沉淀时所需沉淀时所需c(Ag+)远小于产生远小于产生 Ag2CrO4沉淀时所需沉淀时所需c(Ag+)。所以，在混合溶液中，逐滴加入。所以，在混合溶液中，逐滴加入AgNO3溶液时，最先析出溶液时，最先析出AgCl白色沉淀；白色沉淀；只有溶液中只有溶液中c(Ag+)达到达到3.310-6mol/L以上以上时，才能析出时，才能析出Ag2CrO4砖红色沉淀。砖红色沉淀。溶液中有两种以上能与同种离子反应溶液中有两种以上能与同种离子反应产生沉淀的离子时，最先析出的是溶解产生沉淀的离子时，最先析出的是溶解度较小的化合物，这就是分步沉淀。度较小的化合物，这就是分步沉淀。难溶电解质的溶解4、要除去NaCl溶液中混有的少量Na2S，在下列试剂中，最理想的是（ B ）A、CuCl2 B、AgClC、NaOH D、Ag2S难溶电解质的溶解
