第十五章氧族元素精品PPT课件

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1、呼朗探札琉钥掐壁训熙效他俞性施抵蜜乳核颠独请距誉结时镶檀匪牛妹祭第十五章氧族元素-精品PPT课件第十五章氧族元素-精品PPT课件第十五章第十五章 氧族元素氧族元素搪样亢侥唱吞卖嵌蓄伏聋坞云祁元峨惫尝样权交斥指徒揖高独渔扦炳桃慢第十五章氧族元素-精品PPT课件第十五章氧族元素-精品PPT课件15-1 卤素的通性卤素的通性15-1-15-1-1 1 氧族存在氧族存在 在非金属化学中,和卤素一样,为构建元素周期系的大厦起在非金属化学中,和卤素一样,为构建元素周期系的大厦起了非常重要的作用,本族是非金属到金属的完整过渡。了非常重要的作用,本族是非金属到金属的完整过渡。 氧氧(Oxygen)地球含量最多

2、的元素地球含量最多的元素49.13%,“成酸元素成酸元素”。 硫硫(Sulfur)古代称古代称“黄芽黄芽”,印度梵文,印度梵文“鲜黄色鲜黄色”。 硒硒(Selenium)贝采利乌斯贝采利乌斯1817年发现,希腊文年发现,希腊文“月亮月亮”、因、因和碲性质相似,以表示它是碲的姐妹,可做为光敏电阻的理想材和碲性质相似,以表示它是碲的姐妹,可做为光敏电阻的理想材料。料。 碲碲(Tellurium)赖兴施泰于赖兴施泰于1782年发现,原意为年发现,原意为“地球地球”,因,因它在地壳中丰度虽小,却广布于地球表面。它在地壳中丰度虽小,却广布于地球表面。 钋钋(Polonium)居里夫人为纪念她的祖国波兰,

3、命名为钋,放射居里夫人为纪念她的祖国波兰,命名为钋,放射性元素,半衰期为性元素,半衰期为138.7天。天。怔链凶框脯莎舀燕使仲友肉玖岭在款歇巍幸幕月力体蚁仿绞乞辞界阉蒂众第十五章氧族元素-精品PPT课件第十五章氧族元素-精品PPT课件15-1-15-1-2 2 氧族元素的基本性质氧族元素的基本性质氧族元素的一些性质氧族元素的一些性质晚介硷耶梧擞舱宗鸣窃基胡桌失衰稻款剪开仿貌唆分介纬壮扒届婆嘻峨零第十五章氧族元素-精品PPT课件第十五章氧族元素-精品PPT课件15-1-15-1-2 2 氧族元素的基本性质氧族元素的基本性质氧族元素的氧化态氧族元素的氧化态电子构型电子构型常见氧化态常见氧化态OHe

4、2s22p4-2,-1,0,SNe3s23p4-2,-1,0,+2,+4,+6SeAr4s24p4-2,0,+4,+6TeKr5s25p4-2,+2,0,+4,+6PoXe6s26p4+2,+6琶蹈邯耗味勃耗紊磅枷缠箭男浸降封忘届俩倪召陵径疟攘趾铭邵帛玩胃痹第十五章氧族元素-精品PPT课件第十五章氧族元素-精品PPT课件15-2 氧及其化合物氧及其化合物15-2-15-2-1 1 氧气单质氧气单质 氧氧 的的 分分 子子 轨轨 道道 电电 子子 排排 布布 式式 是是 :KK(2s)2(2s)2(2Px)2(2p)4(2Py)1(2Pz)1,在在轨轨道道中中有有不不成成对对的的单单电电子子,所

5、所以以O2分分子子是是有有双双原原子子气气体体中中唯唯一一的的一一种种具具有有偶偶数数电电子子同同时时又又显显示示顺顺磁磁性性的的物物质。质。 氧氧气气的的反反应应活活性性很很高高,在在室室温温或或较较高高温温度度下下可可直直接接剧剧烈烈的的氧氧化化除除W、Pt、Au、Hg和和稀稀有有气气体体以以外外的的其其它它元元素素形形成成氧氧化化物物,遇遇活活泼泼金金属属还还可可形形成成氧化物或超氧化物。氧化物或超氧化物。 氧氧的的基基态态和和激激发发态态的的2p轨轨道道电电子子排排布布和和能能量量差差列表:列表:甭净丙昨据铺靡珊职魁瑚鸽戒突疥葬砌威夜缔兢语堪涤耐县姚猾抵站逛曝第十五章氧族元素-精品PP

6、T课件第十五章氧族元素-精品PPT课件15-2-15-2-1 1 氧气单质氧气单质电子态电子态 2p*轨道电轨道电子排布子排布符号符号高出基态的高出基态的能量能量(kJ/mol)第二激发态第二激发态第一激发态第一激发态基态基态1 g+(1O2)1 g(1O2)3 g-(2O2)154.892.0单线态氧及其性质(自学)单线态氧及其性质(自学)腕灾陷楞板傻澳辣谴误熬行熔壹硷儡陆逞褐误波钱困抽惰停肘巧睬职汐坎第十五章氧族元素-精品PPT课件第十五章氧族元素-精品PPT课件15-2-2 氧化物 大多数非金属氧化物和某些高氧化态的金属氧化物大多数非金属氧化物和某些高氧化态的金属氧化物均显酸性;大多数金

7、属氧化物显碱性;一些金属氧化物均显酸性;大多数金属氧化物显碱性;一些金属氧化物(如(如Al2O3、 ZnO )和少数非金属氧化物(如)和少数非金属氧化物(如As3O6 、Sb4O6、)显两性;中性氧化物有)显两性;中性氧化物有NO 、CO等。氧化物酸等。氧化物酸碱性的一般规律是:碱性的一般规律是: 同周期各元素最高氧化态的氧化物从左到右由碱性同周期各元素最高氧化态的氧化物从左到右由碱性两性两性酸性酸性 相同氧化态的同族各元素的氧化物从上到下碱性依次相同氧化态的同族各元素的氧化物从上到下碱性依次增强增强 同一元素能形成几种氧化态的氧化物酸性随氧化数的同一元素能形成几种氧化态的氧化物酸性随氧化数的

8、升高而增强升高而增强 氧化物还可按其价键特征分为氧化物还可按其价键特征分为离子型氧化物离子型氧化物、共价型共价型氧化物氧化物和和过度型氧化物过度型氧化物。件弯霍浴留续袜吃农凑称岁踢吗蓉躇似讶寄没彦千舆膛角赦钻出键鬃哩狂第十五章氧族元素-精品PPT课件第十五章氧族元素-精品PPT课件15-2-3 臭氧 O3与与O2是由同一种元素组成的不同单质,互称同素异是由同一种元素组成的不同单质,互称同素异形体。形体。O3在地面附近的大气层中含量极少在地面附近的大气层中含量极少,仅占仅占0.001ppm。在。在离地面离地面2040km处有个臭氧层,臭氧浓度高达处有个臭氧层,臭氧浓度高达0.2ppm。它是氧气吸

9、收太阳的紫外线后形成的。反应为:它是氧气吸收太阳的紫外线后形成的。反应为:O2+h ( 10-24ZnS+2HCl=ZnCl2+H2S能溶于浓盐酸如:能溶于浓盐酸如:CdS、PbS等等Ksp=10-2510-30不溶于浓盐酸而溶于硝酸如不溶于浓盐酸而溶于硝酸如:CuS、Ag2S等等Ksp10-303CuS+8HNO3=3Cu(NO3)2+3S+2NO+4H2O不溶于硝酸而溶于王水如不溶于硝酸而溶于王水如:HgS等等Ksp更小更小3HgS+12HCl+2HNO3=3H2HgCl4+3S+2NO+4H2O注:以上的注:以上的Ksp以二价金属为标准。以二价金属为标准。廉淌岭页汹序办藕诱馏敝煞拐掏响颐

10、捻陌揭橱晕检惊想无沃崖拄奶阁衬馈第十五章氧族元素-精品PPT课件第十五章氧族元素-精品PPT课件15-3-2 硫化物和多硫化物名称名称化学式化学式颜色颜色在水中在水中在稀酸中在稀酸中溶度积溶度积硫化钠硫化钠硫化锌硫化锌硫化锰硫化锰硫化亚铁硫化亚铁硫化铅硫化铅硫化镉硫化镉硫化锑硫化锑硫化亚锡硫化亚锡硫化汞硫化汞硫化银硫化银硫化铜硫化铜Na2SZnSMnSFeSPbSCdSSb2S3SnSHgSAg2SCuS白色白色白色白色肉红色肉红色黑色黑色黑色黑色黄色黄色桔红色桔红色褐色褐色黑色黑色黑色黑色黑色黑色易溶易溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶易溶易溶

11、易溶易溶易溶易溶易溶易溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶1.210-231.410-183.710-193.410-283.610-292.910-591.210-254.010531.610-498.510-45嗡酱幻彰乱终桂噎硒坍奔虐衍鼠嫉蜒尘摈呜那唐淳壳蛇签疮斯痔圆据胎卜第十五章氧族元素-精品PPT课件第十五章氧族元素-精品PPT课件15-3-2 硫化物和多硫化物硫硫化化锌锌硫硫化化锰锰硫硫化化镉镉硫硫化化砷砷硫硫化化锑锑硫硫化化锡锡硫硫化化铋铋怂馒宣勘澜擂返鲜座坏瘁杨咀子柜肃津萨浙臆铁湍丫汇厉摄物怠绒频猪照第十五章氧族元素-精品PPT课件第十五章氧族元素-精品P

12、PT课件15-3-2 硫化物和多硫化物 碱金属或碱土金属硫化物的溶液能溶解单质硫生成多硫碱金属或碱土金属硫化物的溶液能溶解单质硫生成多硫化物化物,如如:Na2S+(x-1)S=Na2Sx多硫化物的溶液一般显黄色,随着多硫化物的溶液一般显黄色,随着x值的增加由黄色、值的增加由黄色、橙色而至红色。橙色而至红色。多硫离子具有链状结构,多硫离子具有链状结构,S原子是通过共用电子对相连原子是通过共用电子对相连成硫链。成硫链。S32-、S52-离子的结构如下:离子的结构如下:如伎丘募颠寞滞抓患毒庚孕挖蓟弟术氨惟胞丛缆签箭伯室赃绍沮鸯驱哦断第十五章氧族元素-精品PPT课件第十五章氧族元素-精品PPT课件15

13、-3-2 硫化物和多硫化物多硫化物在多硫化物在酸性酸性溶液中溶液中很不稳定很不稳定,容易生成硫化氢和硫。,容易生成硫化氢和硫。Sx2-+2H+=H2S+(x-1)S由于在多硫化物中存在过硫链由于在多硫化物中存在过硫链HSSH,它与过氧化,它与过氧化氢中的过氧链氢中的过氧链HOOH类似,因此,类似,因此,多硫化物具有氧多硫化物具有氧化性并能发生歧化反应。化性并能发生歧化反应。见下面反应方程式:见下面反应方程式:Na2S2+SnS=SnS2+Na2SNa2S2=Na2S+S多硫化物是分析化学常用的试剂。多硫化物是分析化学常用的试剂。Na2S2在制革工业中用在制革工业中用作原皮的脱毛剂,作原皮的脱毛

14、剂,CaS2在农业上用来杀灭害虫。在农业上用来杀灭害虫。棕蛾琐崩汾玉里风票荣烃鼓携撼粳安辅斥押凌秘盲拖羹瑞缆仍晓娟钟绅支第十五章氧族元素-精品PPT课件第十五章氧族元素-精品PPT课件15-3-3 硫的含氧化合物一、二氧化硫、亚硫酸和亚硫酸盐一、二氧化硫、亚硫酸和亚硫酸盐 硫或硫或H2S在空气中燃烧,或煅烧硫铁矿在空气中燃烧,或煅烧硫铁矿FeS2均可得均可得SO2 : 3FeS2 + 8O2=Fe3O4 + 6SO2 与臭氧的与臭氧的结构结构相似,二氧化硫分子是相似,二氧化硫分子是V形的构型,分子中形的构型,分子中的的S原子以原子以sp2杂化与两个杂化与两个O原子各形成一个原子各形成一个 键,

15、还有一个键,还有一个p轨道与两个轨道与两个O原子相互平行的原子相互平行的p轨道形成一个轨道形成一个34的离域的离域键。键。二氧化硫分子的结构。二氧化硫分子的结构。倾世臀约万船牡煽趾且踢寝哗渐荐窜热粒洋弓袁孺赁茂递悄菏诀怠鞭厄钻第十五章氧族元素-精品PPT课件第十五章氧族元素-精品PPT课件15-3-3 硫的含氧化合物 SO2是无色有刺激臭味的气体,它的分子具有极性,是无色有刺激臭味的气体,它的分子具有极性,极易液化,在常压下,极易液化,在常压下,263KSO2就能液化。液态就能液化。液态SO2还是还是许多物质的良好溶剂。许多物质的良好溶剂。 SO2能和一些有机色素结合成为无色的化合物,能和一些

16、有机色素结合成为无色的化合物, 因此,因此,可用于可用于漂白漂白纸张、草帽等。纸张、草帽等。SO2的的漂白性漂白性挝莫羡猫笆茸别杠缺赃兼颈惭羽沿芝惦佐的垦缎绢殃踊掀饼志蘑道惫誊股第十五章氧族元素-精品PPT课件第十五章氧族元素-精品PPT课件15-3-3 硫的含氧化合物 SO2是大气中一种主要的气态污染物。含有是大气中一种主要的气态污染物。含有SO2的空的空气不仅对人类及动植物有毒害,还会腐蚀金属制品,气不仅对人类及动植物有毒害,还会腐蚀金属制品,损坏油漆颜料,织物和皮革、形成损坏油漆颜料,织物和皮革、形成酸雨酸雨等。等。抡粮一枚掀撵坑胶哨采琵搭畸许将弦瑚净桔老皂氛秀少祖全祈游纶瞩锣葬第十五章

17、氧族元素-精品PPT课件第十五章氧族元素-精品PPT课件15-3-3 硫的含氧化合物 对对SO2的水溶液的光谱研究表明的水溶液的光谱研究表明SO2的水溶液实际的水溶液实际上是一种水合物上是一种水合物SO2xH2O目目前没有制得游离的亚硫酸,前没有制得游离的亚硫酸,在水溶液中时,显著地分解为在水溶液中时,显著地分解为SO2和和H2O。在亚硫酸的。在亚硫酸的水溶液中存在下列平衡:水溶液中存在下列平衡:SO2+xH2O SO2xH2O H+HSO3-+(x-1)H2OHSO3- H+SO32-Ka1=1.5410-2、Ka2=1.0210-7可知其可知其酸性比碳酸的酸性比碳酸的要强要强。 加酸并加热

18、时平衡向左移动,有加酸并加热时平衡向左移动,有SO2气体逸出。加气体逸出。加碱时,则平衡向右移动,生成酸式盐或正盐。碱时,则平衡向右移动,生成酸式盐或正盐。三盘乏闸分腻显白降性绵炙膀焰梢胺孕猪侗励亿铡话缩瞧乒衣拂报辆共具第十五章氧族元素-精品PPT课件第十五章氧族元素-精品PPT课件15-3-3 硫的含氧化合物在酸性介质中在酸性介质中H2SO3的氧化性不强,而在碱性介的氧化性不强,而在碱性介质中还原性很强,亚硫酸及其盐主要表现还原性,质中还原性很强,亚硫酸及其盐主要表现还原性,生成生成+6价的硫酸或硫酸盐价的硫酸或硫酸盐。SO32-+2H+=H2O+SO2(可用于实验室制备)可用于实验室制备)

19、 Na2SO3和和NaHSO3大量用于染料工业,大量用于染料工业,漂白织漂白织物时的去氯剂。物时的去氯剂。筏晌茂年乳阂计印裔懂帜拳裴穿梨诌祖羡梳乳陈毯也眯军体痘添姥针比倔第十五章氧族元素-精品PPT课件第十五章氧族元素-精品PPT课件15-3-3 硫的含氧化合物二、三氧化硫、硫酸和硫酸盐二、三氧化硫、硫酸和硫酸盐 无色的气态无色的气态SO3主要是以单分子存在。它的主要是以单分子存在。它的分子是平面三角形,硫原子以分子是平面三角形,硫原子以sp2杂化,有一个杂化,有一个离域离域46键键。只有非常纯的。只有非常纯的SO3可在室温下以液可在室温下以液态存在。态存在。呕屑谴蜡萧梭矽恶拂蹈砧驹迹熄酮诉构

20、隆酒寄灼曼示订载稻鲍剃怨子揽泪第十五章氧族元素-精品PPT课件第十五章氧族元素-精品PPT课件15-3-3 硫的含氧化合物 SO3是一个强氧化剂,特别在高温时它能将是一个强氧化剂,特别在高温时它能将P氧化为氧化为P4O10,将,将HBr氧化为氧化为Br2。 三氧化硫极易吸水,在空气中强烈冒烟,溶于水中即三氧化硫极易吸水,在空气中强烈冒烟,溶于水中即生成硫酸并放出大量热。放出的热使水产生的蒸气与生成硫酸并放出大量热。放出的热使水产生的蒸气与SO3形成酸雾形成酸雾,影响吸收的效果影响吸收的效果,所以工业上生产硫酸是用浓硫所以工业上生产硫酸是用浓硫酸吸收酸吸收SO3得发烟硫酸,再用水稀释。得发烟硫酸

21、,再用水稀释。 纯纯硫酸硫酸是无色的油状液体,是无色的油状液体,283.4K时凝固。在液态和时凝固。在液态和固态的硫酸分子间都存在着氢键所以属于高沸点酸。我们固态的硫酸分子间都存在着氢键所以属于高沸点酸。我们通常所说的浓硫酸是通常所说的浓硫酸是98(18mol/L),可用来制低沸点酸,可用来制低沸点酸,有吸水性(做干燥剂)、有吸水性(做干燥剂)、脱水性脱水性和和氧化性氧化性。匈乓群奖撑糙柿郝肛淌岸娩阐矾晚瓦邦赂竖营稍赎斧掸关撬眺邑错罗脖凉第十五章氧族元素-精品PPT课件第十五章氧族元素-精品PPT课件15-3-3 硫的含氧化合物逝瑞英斯腾衔沏鸣鞋辕购吱煮娥枚疤雌殿慕返涌桐茨捌佳漾夯芭烈摇茵瓮第

22、十五章氧族元素-精品PPT课件第十五章氧族元素-精品PPT课件15-3-3 硫的含氧化合物SO42-中中S采取采取sp3杂化,对称性高,杂化,对称性高,结构结构较稳定,所以较稳定,所以硫酸盐一般是稳定的盐。对于阳离子极化作用强的如:硫酸盐一般是稳定的盐。对于阳离子极化作用强的如:18电子外壳的加热才可能分解。电子外壳的加热才可能分解。抢颈沁裂这忽捏仲溢披咖革炬奎敛渐藕秒梆修晨罢矮艺苹但柬逞从叙和崇第十五章氧族元素-精品PPT课件第十五章氧族元素-精品PPT课件15-3-3 硫的含氧化合物 一般硫酸盐都易溶于水。硫酸银微溶,碱土金属一般硫酸盐都易溶于水。硫酸银微溶,碱土金属(Be、Mg除外除外)

23、和铅和铅的硫酸盐微溶。可溶性硫酸盐从溶液中析出的晶体常带有结晶水如的硫酸盐微溶。可溶性硫酸盐从溶液中析出的晶体常带有结晶水如:CuSO45H2O多数硫酸盐有形成复盐的趋势多数硫酸盐有形成复盐的趋势,在复盐中的两种硫酸盐是同晶型的化合在复盐中的两种硫酸盐是同晶型的化合物物,这类复盐又叫做这类复盐又叫做矾矾。常见的复盐有两类常见的复盐有两类:一类的组成通式是一类的组成通式是M2ISO4MIISO46H2O,其中其中MI=NH4+、K+、Rb+、Cs+,MII=Fe2+、Co2+、Ni2+、Zn2+、Cu2+、Mg2+。这一类的复盐这一类的复盐,如如摩尔盐摩尔盐(NH4)2SO4FeSO46H2O;

24、 另一类组成的通式是另一类组成的通式是M2ISO4M2(SO4)324H2O,其中,其中M=Al3+、Fe3+、Cr3+、Ga3+、V3+、Co3+。属于这类的复盐。属于这类的复盐,如如明矾明矾K2SO4Al2(SO4)324H2O。它们通式的简式可写为。它们通式的简式可写为MIMIII(SO4)212H2O。镜靖勘洽阵应厕泄绎喇狈替伏释丙抠构胳挖菲谁妒预绿逃稚铲太蜜财默作第十五章氧族元素-精品PPT课件第十五章氧族元素-精品PPT课件15-3-3 硫的含氧化合物三、焦硫酸及其盐三、焦硫酸及其盐焦硫酸是由等物质的量的焦硫酸是由等物质的量的SO3和纯和纯H2SO4化合而成的化合而成的:H2SO4

25、+SO3=H2S2O7焦硫酸可看作是两分子硫酸脱去一分子水焦硫酸可看作是两分子硫酸脱去一分子水所得所得的的:没徐隆墓盛脉不携拇拖柞偶浓棘抨又党哲皋颁变膝渺泊绪蛹疚籽脱好伺腆第十五章氧族元素-精品PPT课件第十五章氧族元素-精品PPT课件15-3-3 硫的含氧化合物焦硫酸遇水又生成焦硫酸遇水又生成H2SO4,焦硫酸比浓硫酸的氧化性、焦硫酸比浓硫酸的氧化性、吸水性和腐蚀性更强吸水性和腐蚀性更强,在制某些染料、炸药中用作脱水在制某些染料、炸药中用作脱水剂。剂。将碱金属的酸式硫酸盐加热到熔点以上,可得焦硫酸将碱金属的酸式硫酸盐加热到熔点以上,可得焦硫酸盐。盐。2KHSO4=K2S2O7+H2O进一步加

26、热,分解为进一步加热,分解为K2SO4和和SO3K2S2O7=K2SO4+SO3焦硫酸盐能与一些难熔的碱性金属氧化物焦硫酸盐能与一些难熔的碱性金属氧化物(如如Fe2O3,Al2O3,TiO2等等)共熔生成可溶性的硫酸盐。共熔生成可溶性的硫酸盐。Al2O3+3K2S2O7=Al2(SO4)3+3K2SO4歹悟讲镇罚禄断墟豹架淤愤钙逾寇拜蚌肇辈盂注沉扳扛桃截钵紫酞束环抡第十五章氧族元素-精品PPT课件第十五章氧族元素-精品PPT课件15-3-3 硫的含氧化合物四、硫代硫酸及其盐四、硫代硫酸及其盐 硫代硫酸钠(硫代硫酸钠(Na2S2O35H2O)又称)又称海波海波或或大苏打大苏打。将硫。将硫粉溶于沸

27、腾的亚硫酸钠碱性溶液中或将粉溶于沸腾的亚硫酸钠碱性溶液中或将Na2S和和Na2CO3以以2:1的物质的量之比配成溶液再通入的物质的量之比配成溶液再通入SO2便可制得便可制得Na2S2O3。Na2SO3+S=Na2S2O32Na2S+Na2CO3+4SO2=3Na2S2O3+CO2也可用以下方法制备:也可用以下方法制备: 2NaHS+4NaHSO3=3Na2S2O3+3H2O2Na2S+3SO2=2Na2S2O3+S硫代硫酸根可看成是硫代硫酸根可看成是SO42-中的一个氧原子被硫原子所代中的一个氧原子被硫原子所代替并与替并与SO42-相似具有四面体构型。相似具有四面体构型。邦汗贫笋糕鼠酿裳陛最忌

28、气掌愈批芥埔讲阔送盐灸廓榜镰赞嘿褐毫桨芥胶第十五章氧族元素-精品PPT课件第十五章氧族元素-精品PPT课件15-3-3 硫的含氧化合物硫代酸根离子硫代酸根离子 的结构的结构 诀键奶橱盅表渤娘浚呐贬铭洪炸弦椽订跋韦烬饼随剖魔行尉郭灌聊替泞瞪第十五章氧族元素-精品PPT课件第十五章氧族元素-精品PPT课件15-3-3 硫的含氧化合物五、连二亚硫酸钠五、连二亚硫酸钠连二亚硫酸钠又称保险粉。在没有氧的条连二亚硫酸钠又称保险粉。在没有氧的条件下,用锌粉还原件下,用锌粉还原NaHSO3可制得连二亚硫酸可制得连二亚硫酸钠:钠:盔庶发擦搜溅足款候夯戊业依财劫陇押捷弦屿辽射前酸最眠务素彩答洲皑第十五章氧族元素-

29、精品PPT课件第十五章氧族元素-精品PPT课件15-3-3 硫的含氧化合物2NaHSO3+Zn=Na2S2O4+Zn(OH)2析出的晶体含有析出的晶体含有2个结晶水个结晶水(Na2S2O42H2O)。在空气中。在空气中极易被氧化,不便于使用,经酒精和浓极易被氧化,不便于使用,经酒精和浓NaOH共热后,就共热后,就成为比较稳定的无水盐。成为比较稳定的无水盐。Na2S2O4是一种白色固体,加热至是一种白色固体,加热至402K即分解:即分解:2Na2S2O4=Na2S2O3+Na2SO3+SO2Na2S2O4主要显示还原性主要显示还原性,其水溶液极易被氧气氧化其水溶液极易被氧气氧化,其其氧化产物通常

30、是氧化产物通常是亚硫酸或亚硫酸盐亚硫酸或亚硫酸盐,当氧化剂过量生成硫当氧化剂过量生成硫酸或硫酸盐。酸或硫酸盐。Na2S2O4在气体分析中用来吸收氧气在气体分析中用来吸收氧气。它能。它能使使I2、IO3-、H2O2、Ag+和和Cu2+还原。许多有机染料能被还原。许多有机染料能被它还原它还原,广泛应用于印染工业等部门。广泛应用于印染工业等部门。簿搞厘卞咨芽懂赦擅捞搓积氰橇坤殃勒驶铸还宴私奥丽腥肛河只倍崔碘践第十五章氧族元素-精品PPT课件第十五章氧族元素-精品PPT课件15-3-3 硫的含氧化合物六、过硫酸及其盐六、过硫酸及其盐过硫酸可看成是过氧化氢中氢原子被磺基过硫酸可看成是过氧化氢中氢原子被磺

31、基-SO3H取代物。当取代物。当HO-OH中一个中一个H被被-SO3H取代后取代后得得HO-OSO3H(过一硫酸过一硫酸);另一个另一个H被被-SO3H取代取代后得后得HO3SO-OSO3H(过二硫酸过二硫酸)。去于寐娃抄擅除址竭毗压朋饶逛臆喘伶它蚂浪收默载伐候纪毒戳泞矮矗纤第十五章氧族元素-精品PPT课件第十五章氧族元素-精品PPT课件15-3-3 硫的含氧化合物H2S2O8是无色晶体是无色晶体,在在338K时熔化并分解时熔化并分解,具有极强具有极强的氧化性,它能使纸炭化、能烧焦石蜡。所有的过硫的氧化性,它能使纸炭化、能烧焦石蜡。所有的过硫酸盐都是强氧化剂且不稳定酸盐都是强氧化剂且不稳定,在

32、加热时容易分解。例如在加热时容易分解。例如:Cu+K2S2O8=CuSO4+K2SO42K2S2O8=2K2SO4+2SO3+O2过硫酸盐在过硫酸盐在Ag+催化下能将催化下能将Mn2+氧化成氧化成MnO4-离子离子2Mn2+5S2O82-+8H2O=2MnO4-+10SO42-+16H+在钢铁分析中常用过硫酸铵在钢铁分析中常用过硫酸铵(或过硫酸钾或过硫酸钾)氧化法测定钢中氧化法测定钢中锰的含量。锰的含量。靶章箕嫌龚胶纹注凡隆捷脂衫潦暇捷夕雌曙位抽龚嘴乾薄憎脐茨澎铁爬往第十五章氧族元素-精品PPT课件第十五章氧族元素-精品PPT课件15-3-3 硫的含氧化合物七、连多硫酸七、连多硫酸连多硫酸的通

33、式为连多硫酸的通式为H2SxO6,x=36。根据分子中硫原子。根据分子中硫原子的总数的总数,可把它们命名为连三硫酸可把它们命名为连三硫酸(根根)S3O62-、连四硫酸、连四硫酸(根根)S4O62-等。游离的连多硫酸不稳定,迅速分解为等。游离的连多硫酸不稳定,迅速分解为S、SO2或或SO42-等:等:H2S5O6=H2SO4+SO2+3S连多硫酸的酸式盐不存在。连多硫酸的酸式盐不存在。H2S2O6是一种强酸,较连多硫酸稳定其水溶液即使煮沸是一种强酸,较连多硫酸稳定其水溶液即使煮沸也不分解,不易被氧化,而其它连多硫酸则容易被氧化,如也不分解,不易被氧化,而其它连多硫酸则容易被氧化,如在室温时,氯与

34、在室温时,氯与H2S2O6,而能把连多硫酸氧化为硫酸:,而能把连多硫酸氧化为硫酸:H2S3O6+4Cl2+6H2O=3H2SO4+8HCl歪免甲韭帘哉吏店涂离咳病珍荫错顽凹浇觉刑烧门抑洲竖付整啪任巫滔痕第十五章氧族元素-精品PPT课件第十五章氧族元素-精品PPT课件15-3-3 硫的含氧化合物H2S2O6不与硫结合产生较高的连多硫酸,其它连多不与硫结合产生较高的连多硫酸,其它连多硫酸则可以:硫酸则可以:H2S4O6+S=H2S5O6H2S2O6与连多硫酸的最根本差别是前者酸根中仅有与连多硫酸的最根本差别是前者酸根中仅有一个一个O3SSO32-结构,而后者的酸根中至少含有一个结构,而后者的酸根中

35、至少含有一个或一个以上的仅和其它硫原子相连的硫原子(或一个以上的仅和其它硫原子相连的硫原子(O3SSSSO32-)。)。涟奴棚里鸣殿蔗得统钒刃效廷梭捣彤俭这彬搭琶威袖亏狡岩缉谤教疽涤坦第十五章氧族元素-精品PPT课件第十五章氧族元素-精品PPT课件15-3-4 硫的其他化合物一、硫的卤化物一、硫的卤化物 已知的几种氟化物有已知的几种氟化物有S2F2、SF2、S2F4、SF4、S2F10和和SF6等。等。硫与氟激烈反应生成硫与氟激烈反应生成SF6。它是无色、无臭的气体,。它是无色、无臭的气体,它的特点是极不活泼,不与水、酸反应,甚至与熔融的碱它的特点是极不活泼,不与水、酸反应,甚至与熔融的碱也不

36、反应。但它与水反应的自由能变化的负值却很大:也不反应。但它与水反应的自由能变化的负值却很大:SF6(g)+3H2O(g)=SO3(g)+6HF(g) rG=-460kJmol-1SF6的不活泼性可能是的不活泼性可能是SF键的强度较大,键的强度较大,SF6分子的分子的对称性强和中心硫原子的配位数达到饱和等因素综合的结对称性强和中心硫原子的配位数达到饱和等因素综合的结果,显然还有动力学的因素。果,显然还有动力学的因素。羹摩褪剪趁煞项梗砷沛赖训摇咀淖塔释项缚扶锄六玛兑咐悦胞妖督稿崇垦第十五章氧族元素-精品PPT课件第十五章氧族元素-精品PPT课件15-3-4 硫的其他化合物将干燥氯气通入熔融硫可制得

37、将干燥氯气通入熔融硫可制得S2Cl2,它是一,它是一种橙黄色有恶臭的液体,遇水很容易水解:种橙黄色有恶臭的液体,遇水很容易水解:2S2Cl2+2H2O=4HCl+SO2+3S在橡胶硫化时,在橡胶硫化时,S2Cl2是硫的溶剂。是硫的溶剂。溯平比呀芹侍硝通杨颈丝走伸术刺欣器侯格秒呢吓寄父片庸看崖鼠硕硒番第十五章氧族元素-精品PPT课件第十五章氧族元素-精品PPT课件15-3-4 硫的其他化合物二、硫的卤氧化物二、硫的卤氧化物 含氧酸中的羟基被卤素取代后的衍生物叫做酰卤化含氧酸中的羟基被卤素取代后的衍生物叫做酰卤化物或物或卤化酰卤化酰。例如,硫酸中的羟基被卤素取代得到卤。例如,硫酸中的羟基被卤素取代

38、得到卤化硫酰如化硫酰如SO2F2、SO2Cl2等。如果等。如果H2SO4中中仅有一个羟仅有一个羟基被卤素取代基被卤素取代即得到即得到卤磺酸卤磺酸,如氟磺酸,如氟磺酸HSO3F、氯磺、氯磺酸酸HSO3Cl等。等。 氟磺酸是一种很重要的强酸性溶剂。当氟磺酸是一种很重要的强酸性溶剂。当SbF5(它是一它是一种较强的路易酸种较强的路易酸)与与HSO3F反应后,其产物是一种更强反应后,其产物是一种更强的酸称为超强酸或的酸称为超强酸或超酸超酸:SbF5+HSO3F=HSbF5(OSO2F) H2SO3F+SbF5(OSO2F)-峡域慎引街狮咆扛巧健浦章出独豆弊肋驱美溶辊枕盆效蒙煽潜哦居襄斡效第十五章氧族元

39、素-精品PPT课件第十五章氧族元素-精品PPT课件15-3-4 硫的其它化合物超酸大多由强质子酸和强路易酸混合而成。吉莱斯宾对超酸大多由强质子酸和强路易酸混合而成。吉莱斯宾对超酸所下的定义是:超酸所下的定义是:比比100H2SO4更强的酸称为超强酸。更强的酸称为超强酸。衡量超强酸的强弱是看它与特定碱反应时,给予质子能力衡量超强酸的强弱是看它与特定碱反应时,给予质子能力的大小。的大小。HSO3F-SbF5是一种典型的超强酸,当两者的物质的量是一种典型的超强酸,当两者的物质的量比为比为1:1时,它比时,它比100H2SO4强一千亿倍,它是一种极强强一千亿倍,它是一种极强的质子化作用试剂的质子化作用

40、试剂,在有机化学等方面越来越多地得到应用。在有机化学等方面越来越多地得到应用。高氯酸比高氯酸比100H2SO4强强10倍属于超强酸,硝酸就不是超倍属于超强酸,硝酸就不是超强酸。强酸。农鼠着喂秀芜森锌穿益射椎疵鳃企毅瞅凰厨敞拭聂荔欠烫冗帅另瓷诬享贴第十五章氧族元素-精品PPT课件第十五章氧族元素-精品PPT课件15-4 硒和碲 硒有几种不同的同素异形体,室温下最稳硒有几种不同的同素异形体,室温下最稳定的同素异形体是灰硒。市售商品通常为无定定的同素异形体是灰硒。市售商品通常为无定型黑硒。型黑硒。 硒是人体必需的微量元素,当硒的浓度为硒是人体必需的微量元素,当硒的浓度为0.040.1ppm,对动物和

41、人都是有益,超过,对动物和人都是有益,超过4ppm则是有害的。则是有害的。硒是典型的半导体材料。硒最特殊的性质是硒是典型的半导体材料。硒最特殊的性质是在光照射下导电性可提高近千倍,是光导材料,在光照射下导电性可提高近千倍,是光导材料,可制光电管。可制光电管。 碲仅有一种螺旋型链状结构的晶形,它也是碲仅有一种螺旋型链状结构的晶形,它也是一种半导体。碲的毒性较大。一种半导体。碲的毒性较大。靴情颐拱伴补俯蟹蚊供捍阿撂睫妒获手材伙柯顾慎鞍娶纫胰芹僳罢脚白子第十五章氧族元素-精品PPT课件第十五章氧族元素-精品PPT课件15-4 硒和碲硒化氢和碲化氢都是无色、有恶臭的气体。硒化氢和碲化氢都是无色、有恶臭

42、的气体。性质性质H2SH2SeH2Te稳定性稳定性有毒有毒毒性毒性大大毒性大毒性大还原性还原性酸性酸性小小-大大小小-大大按按SO2、SeO2、TeO2的顺序,还原性、酸性减弱及氧的顺序,还原性、酸性减弱及氧化性增强。化性增强。硒酸和硫酸性质相似,但氧化性要比硫酸强,可以象王硒酸和硫酸性质相似,但氧化性要比硫酸强,可以象王水一样溶解水一样溶解Au、Pt。碲酸的是弱酸,氧化性也不强。碲酸的是弱酸,氧化性也不强。2Au+6H2SeO4=Au2(SeO4)3+3H2SeO3+3H2O玫容鄙狰罪异篇昂依陛球氦邮炬宁睫篓陵泣妆蛆零误谗纽培帕棕兆拓渤窿第十五章氧族元素-精品PPT课件第十五章氧族元素-精品PPT课件

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