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1、期末考试总纲期末考试总纲l l 考试范围考试范围l l 反应的基本问题反应的基本问题l l 典型化学反应的机理及相关内容典型化学反应的机理及相关内容l l 重要的化学反应重要的化学反应l l 各类有机化合物的化学鉴别法各类有机化合物的化学鉴别法期末考试范围期末考试范围l l第第第第7 7 1515章，章，章，章， 第第第第1717 1919章章章章l l题型题型题型题型 选择题选择题选择题选择题1515分分分分 是非题是非题是非题是非题1010分分分分 填空题填空题填空题填空题8 8分分分分 完成反应完成反应完成反应完成反应2727分分分分 合合合合成题成题成题成题2020分分分分 机理题机理
2、题机理题机理题8 8分分分分 综合分析题综合分析题综合分析题综合分析题1212分分分分1.1. 概念题（选择题、是非题、填空题等题）概念题（选择题、是非题、填空题等题）概念题（选择题、是非题、填空题等题）概念题（选择题、是非题、填空题等题）2.2. 反应活性比较题（选择题、是非题、完成反应等题）反应活性比较题（选择题、是非题、完成反应等题）反应活性比较题（选择题、是非题、完成反应等题）反应活性比较题（选择题、是非题、完成反应等题）3.3. 完成反应式题（注意反应条件、选择性、立体化学等问题）完成反应式题（注意反应条件、选择性、立体化学等问题）完成反应式题（注意反应条件、选择性、立体化学等问题）
3、完成反应式题（注意反应条件、选择性、立体化学等问题）4.4. 合成题（包括试剂、条件、路线等）合成题（包括试剂、条件、路线等）合成题（包括试剂、条件、路线等）合成题（包括试剂、条件、路线等）5.5. 反应机理题（包括历程、中间体、选择性等）反应机理题（包括历程、中间体、选择性等）反应机理题（包括历程、中间体、选择性等）反应机理题（包括历程、中间体、选择性等）反应的基本问题反应的基本问题l l 热力学研究热力学研究l l 动力学研究动力学研究l l 反应的活性与选择性反应的活性与选择性l l 活泼中间体活泼中间体l l 热力学控制与动力学控制热力学控制与动力学控制n n反应势能曲线图反应势能曲线
4、图反应势能曲线图反应势能曲线图n n热力学研究热力学研究热力学研究热力学研究 反应终态和始态问题反应终态和始态问题反应终态和始态问题反应终态和始态问题G0 = - RTlnKeqG0 = H0 - TS0当反应过程中熵变较小时，可以用焓变的情况粗略判断当反应过程中熵变较小时，可以用焓变的情况粗略判断反应进行的方向与平衡移动反应进行的方向与平衡移动H0 = 断裂键的解离能之和断裂键的解离能之和 新生成键的解离能之和新生成键的解离能之和热力学研究热力学研究动力学研究动力学研究n n反应势能曲线图反应势能曲线图反应势能曲线图反应势能曲线图n n动力学研究动力学研究动力学研究动力学研究 反应过程和速度
5、问题反应过程和速度问题反应过程和速度问题反应过程和速度问题v = kAaBbCcDd反应级数：反应级数：n=a+b+c+d+反应历程与基元反应：基元反应一定是协同反应反应历程与基元反应：基元反应一定是协同反应总反应速率主要由速率最慢的一步决定总反应速率主要由速率最慢的一步决定l l 反应活性反应活性反应活性反应活性 直接与反应的活化能有关直接与反应的活化能有关直接与反应的活化能有关直接与反应的活化能有关l l 反应选择性反应选择性反应选择性反应选择性 由反应活性的不同引起由反应活性的不同引起由反应活性的不同引起由反应活性的不同引起 化学选择性化学选择性化学选择性化学选择性 同一分子内的不同官能
6、团在不同条件下同一分子内的不同官能团在不同条件下同一分子内的不同官能团在不同条件下同一分子内的不同官能团在不同条件下 发生的反应不同发生的反应不同发生的反应不同发生的反应不同 区域选择性区域选择性区域选择性区域选择性 同一分子内的不同部位的同类官能团的同一分子内的不同部位的同类官能团的同一分子内的不同部位的同类官能团的同一分子内的不同部位的同类官能团的 选择选择选择选择 (e.g. 1(e.g. 1o oH, 2H, 2o oH, 3H, 3o oH)H) 立体选择性立体选择性立体选择性立体选择性 反应后产生不同立体构型反应后产生不同立体构型反应后产生不同立体构型反应后产生不同立体构型l l
7、应考虑：应考虑：应考虑：应考虑： 反应物的稳定性反应物的稳定性反应物的稳定性反应物的稳定性 活泼中间体的稳定性活泼中间体的稳定性活泼中间体的稳定性活泼中间体的稳定性 产物的稳定性产物的稳定性产物的稳定性产物的稳定性反应活性与选择性反应活性与选择性活泼中间体活泼中间体n n碳正离子的稳定性碳正离子的稳定性碳正离子的稳定性碳正离子的稳定性 3 3o o苄基型苄基型苄基型苄基型 3 3o o烯丙型烯丙型烯丙型烯丙型 2 2o o苄基型苄基型苄基型苄基型 2 2o o烯丙型烯丙型烯丙型烯丙型 3 3o o 2 2o o 1 1o o苄基型苄基型苄基型苄基型11o o烯丙型烯丙型烯丙型烯丙型 1 1o
8、o + +CHCH3 3n n碳自由基的稳定性碳自由基的稳定性碳自由基的稳定性碳自由基的稳定性 3 3o o苄基型苄基型苄基型苄基型 3 3o o烯丙型烯丙型烯丙型烯丙型 2 2o o苄基型苄基型苄基型苄基型 2 2o o烯丙型烯丙型烯丙型烯丙型 1 1o o苄基苄基苄基苄基型型型型11o o烯丙型烯丙型烯丙型烯丙型 3 3o o 2 2o o 1 1o o . .CHCH3 3活泼中间体活泼中间体动力学与热力学控制问题(2) (2) , , - -不饱和羰基化合物的亲核加成不饱和羰基化合物的亲核加成不饱和羰基化合物的亲核加成不饱和羰基化合物的亲核加成(1)(1)共轭二烯烃与共轭二烯烃与共轭二
9、烯烃与共轭二烯烃与HXHX加成加成加成加成典型化学反应的机理及相关内容典型化学反应的机理及相关内容1.1. 自由基取代反应（烷烃卤代）自由基取代反应（烷烃卤代）自由基取代反应（烷烃卤代）自由基取代反应（烷烃卤代）2.2. 亲核取代反应（卤代烃、磺酸酯、醇、羧酸及其亲核取代反应（卤代烃、磺酸酯、醇、羧酸及其亲核取代反应（卤代烃、磺酸酯、醇、羧酸及其亲核取代反应（卤代烃、磺酸酯、醇、羧酸及其衍生物）衍生物）衍生物）衍生物）3.3. 亲电加成反应（烯烃、炔烃和共轭烯烃）亲电加成反应（烯烃、炔烃和共轭烯烃）亲电加成反应（烯烃、炔烃和共轭烯烃）亲电加成反应（烯烃、炔烃和共轭烯烃）4.4. 亲电取代反应（
10、芳香烃）亲电取代反应（芳香烃）亲电取代反应（芳香烃）亲电取代反应（芳香烃）5.5. 亲核加成反应（醛酮）亲核加成反应（醛酮）亲核加成反应（醛酮）亲核加成反应（醛酮）6.6. 消去反应（卤代烃、醇及季铵碱）消去反应（卤代烃、醇及季铵碱）消去反应（卤代烃、醇及季铵碱）消去反应（卤代烃、醇及季铵碱）机理、活性、机理、活性、 选择性及其应用选择性及其应用典型化学反应的机理及相关内容典型化学反应的机理及相关内容1.1. 自由基取代反应（烷烃卤代）自由基取代反应（烷烃卤代）自由基取代反应（烷烃卤代）自由基取代反应（烷烃卤代）三大步骤：三大步骤：- - 链引发、链增长、链终止链引发、链增长、链终止决定反应速
11、率的主要因素：决定反应速率的主要因素：- - 烷基自由基稳定性烷基自由基稳定性立体化学：立体化学：- - 外消旋体（非手性条件）外消旋体（非手性条件）- - 不等量对映异构体或非对映异构体不等量对映异构体或非对映异构体重要的化学反应重要的化学反应l l 用于各种有机合成用于各种有机合成用于各种有机合成用于各种有机合成l l 可分反应类型记忆，同时总结反应特点可分反应类型记忆，同时总结反应特点可分反应类型记忆，同时总结反应特点可分反应类型记忆，同时总结反应特点l l 注意：注意：注意：注意： 反应试剂及反应条件反应试剂及反应条件反应试剂及反应条件反应试剂及反应条件 反应活性反应活性反应活性反应活
12、性 适用范围适用范围适用范围适用范围 立体化学立体化学立体化学立体化学 多官能团化合物的反应选择性多官能团化合物的反应选择性多官能团化合物的反应选择性多官能团化合物的反应选择性重要的化学反应重要的化学反应官能团转化的各种重要反应官能团转化的各种重要反应一、一、 还原反应还原反应1. 催化氢化催化氢化（H2/Pt, H2/Pd, or H2/Ni）2. 溶解金属溶解金属（Na/NH3(l)）3. 金属氢化物金属氢化物（NaBH4, LiAlH4）4. 金属金属盐酸盐酸（Zn-Hg/HCl, Fe/HCl）5. 肼肼碱碱（NH2NH2/KOH）重要的化学反应重要的化学反应官能团转化的各种重要反应官
13、能团转化的各种重要反应二、二、 氧化反应氧化反应1. 臭氧化臭氧化2. KMnO4氧化氧化3. OsO4氧化氧化4. H2CrO4氧化氧化5. HIO4氧化氧化6. 过酸氧化过酸氧化重要的化学反应重要的化学反应官能团转化的各种重要反应官能团转化的各种重要反应三、三、三、三、 WillamsonWillamson醚合成法醚合成法醚合成法醚合成法四、四、四、四、 羟汞化与硼氢化反应羟汞化与硼氢化反应羟汞化与硼氢化反应羟汞化与硼氢化反应五、五、五、五、 环氧乙烷及其反应环氧乙烷及其反应环氧乙烷及其反应环氧乙烷及其反应六、六、六、六、 芳香重氮盐及其反应芳香重氮盐及其反应芳香重氮盐及其反应芳香重氮盐及
14、其反应七、七、七、七、 羧酸及其衍生物的相互转化羧酸及其衍生物的相互转化羧酸及其衍生物的相互转化羧酸及其衍生物的相互转化重要的化学反应重要的化学反应C-C键形成的各种重要反应键形成的各种重要反应八、八、八、八、 格氏试剂及其反应格氏试剂及其反应格氏试剂及其反应格氏试剂及其反应九、九、九、九、 Diels-AlderDiels-Alder反应反应反应反应十、十、十、十、 羟醛加成及缩合反应羟醛加成及缩合反应羟醛加成及缩合反应羟醛加成及缩合反应十一、十一、十一、十一、ClaisenClaisen酯缩合和酯缩合和酯缩合和酯缩合和DickmanDickman酯缩合反应酯缩合反应酯缩合反应酯缩合反应十二
15、、十二、十二、十二、MichaelMichael加成和加成和加成和加成和RobinsonRobinson环合环合环合环合十三、乙酰乙酸乙酯和丙二酸二酯的应用十三、乙酰乙酸乙酯和丙二酸二酯的应用十三、乙酰乙酸乙酯和丙二酸二酯的应用十三、乙酰乙酸乙酯和丙二酸二酯的应用羧酸及其衍生物的相互转化羧酸及其衍生物的相互转化*格氏试剂及其反应格氏试剂及其反应低温和空间位阻作用以及使低温和空间位阻作用以及使用不活泼的金属试剂可能将用不活泼的金属试剂可能将反应控制在酮的阶段反应控制在酮的阶段各类有机化合物的化学鉴别法各类有机化合物的化学鉴别法1. 不饱和键（烯、炔）不饱和键（烯、炔） Br2/CCl42. 醛、
16、单糖、醛、单糖、 -羟基酸羟基酸 AgNO3/NH3-H2O3. 甲基酮及其还原态甲基酮及其还原态 I2/NaOH4. 醇、酚、酸、胺的分离醇、酚、酸、胺的分离5. 不同类型卤代烃不同类型卤代烃 AgNO3/EtOH6. 酚、烯醇酚、烯醇 FeCl3-H2On nS SN N2 2反应的反应的反应的反应的WaldenWalden构型转换构型转换构型转换构型转换n n消去反应中的反式共平面消去消去反应中的反式共平面消去消去反应中的反式共平面消去消去反应中的反式共平面消去n n烯烃顺式加氢、与硼烷的顺式加成烯烃顺式加氢、与硼烷的顺式加成烯烃顺式加氢、与硼烷的顺式加成烯烃顺式加氢、与硼烷的顺式加成n n烯烃与溴的反式加成烯烃与溴的反式加成烯烃与溴的反式加成烯烃与溴的反式加成n n羰基亲核加成的羰基亲核加成的羰基亲核加成的羰基亲核加成的CramCram规则规则规则规则n n环加成和电环化的立体化学专一性环加成和电环化的立体化学专一性环加成和电环化的立体化学专一性环加成和电环化的立体化学专一性n n碳正离子重排中的反式迁移碳正离子重排中的反式迁移碳正离子重排中的反式迁移碳正离子重排中的反式迁移n nBeckmannBeckmann重排反应中的反式基团迁移重排反应中的反式基团迁移重排反应中的反式基团迁移重排反应中的反式基团迁移有机合成中的立体问题有机合成中的立体问题 预祝考出好成绩！
