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1、XNC CHEM第九章 醇、酚、醚醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物。醇与酚还有相同的官能团:羟基(OH)。相同分子式的醇与醚互为同分异构体。XNC CHEM第一节 醇一、醇的结构、分类和命名一、醇的结构、分类和命名 醇（醇（ROHROH）可以看成是烃（可以看成是烃（RHRH）分子中分子中的的HH原子被原子被OH(OH(羟基）取代后的生成物；又羟基）取代后的生成物；又可以看成是可以看成是HOHHOH分子中的分子中的HH原子被烃基原子被烃基（R R）取代的产物。取代的产物。 C C、OO都是都是spsp3 3杂化。杂化。醇除了醇除了C CC C、C CHH键外，还有键外，还有C COO和和OOHH键。
2、化学反应是容键。化学反应是容易断裂的化学键是易断裂的化学键是 C COO和和OOHH键，常见键，常见的化学反应是与活泼金属作用（的化学反应是与活泼金属作用（OOHH，断裂，断裂，酸性）、亲核取代反应酸性）、亲核取代反应( (OHOH被取代被取代) )、消除反、消除反应应( (消除消除OHOH和和 - -H).H).XNC CHEM1.分类（3种分类方法）XNC CHEM不稳定的醇 XNC CHEM2.命名1）普通命名法 将相应烷烃名称前的“烷”改为“醇”XNC CHEM以下醇的普通名被IUPAC接受 XNC CHEM2）系统命名法A、羟基作母体：选取含羟基最长的碳链作主链。XNC CHEMB、
3、羟基作取代基：当其它基团优先于羟基作化合物类名时。XNC CHEM二、醇的物理性质1、沸点: 比同碳原子的烷烃、卤代烃高。XNC CHEM醇的分子间氢键醇与水分子间也能形成氢键XNC CHEM2、溶解度 低级醇溶于水，甲醇、乙醇、丙醇与水混溶。随分子量增大，水溶性降低。XNC CHEM3、结晶醇的形成 低级醇能和一些无机盐类（MgClMgCl2 2、CaClCaCl2 2、CuSOCuSO4 4）形成结晶状分子化合物，也称形成结晶状分子化合物，也称结晶醇，如结晶醇，如MgClMgCl2 2.6C.6C2 2HH5 5OHOH、CaClCaCl2 2.4C.4C2 2HH5 5OHOH、CaCl
4、CaCl2 2.4CH.4CH3 3OHOH。结晶醇结晶醇不溶于有机溶剂而溶于水。利用此来除去少不溶于有机溶剂而溶于水。利用此来除去少量低级醇。量低级醇。XNC CHEM四、醇的化学性质XNC CHEM1.活泼氢被活泼金属取代 反应速度：CH3OHC2H5OHCH3CH2CH2OH(CH3)2CHOH(CH3)3COH如何制得无水乙醇、绝对无水乙醇？XNC CHEM酸性 25 25( (CHCH3 3) )3 3COH 18COH 18CHCH3 3CHCH2 2OH 16OH 16HOH 15.74HOH 15.74CHCH3 3OH 15.54OH 15.54CFCF3 3CHCH2 2O
5、H 12.43 OH 12.43 化合物 pKaXNC CHEM举例 XNC CHEM醇与Mg、Al反应 用于制备绝对无水乙醇。XNC CHEM2.羟基被卤原子取代1）与氢卤酸反应反应活性 氢卤酸 HIHBrHClHF醇 烯丙式醇叔醇仲醇伯醇甲醇XNC CHEMXNC CHEM醇的鉴别： 适用于C6以下叔、仲、伯醇的鉴别。XNC CHEM反应机理XNC CHEM2).SN1(叔醇与HX）某些情况下，会发生碳正离子重排，得到某些情况下，会发生碳正离子重排，得到骨架改变的产物。骨架改变的产物。XNC CHEMWagnerMeerwerin RearrangementXNC CHEM1,2-重排：正
6、碳离子邻近的基团带着1对电子迁移过来，产生新的更稳定的碳正离子。 XNC CHEMQuestion1、用反应机理解释以下反应。XNC CHEM2).与卤化磷和氯化亚砜的反应 在上一章讲卤代烃的制备时，反应式已列出。与卤化磷反应的特点：1）不发生重排。 2）副反应：成酯。 XNC CHEM与氯化亚砜发应的特点：1）无重排；2）产率高；3）易分离。反应历程：SN2XNC CHEM3.成酯反应 能与无机酸（H2SO4、HNO3、H3PO4等）和 有机酸（以后讨论）成酯。仍为强酸仍为强酸XNC CHEM应用 XNC CHEM三硝酸甘油酯（硝化甘油）XNC CHEM4.脱水反应 常用催化剂：H2SO4、
7、H3PO4、AlCl3 两种方式：分子内脱水（消除）、分子间脱水（亲核取代）。XNC CHEM遵从Saytzeff（Zaitsev) Rule XNC CHEM活性R3COHR2CHOHRCH2OH 叔醇的脱水较常用，有时也用仲醇，伯醇少用。XNC CHEM机制(E1)： 因为醇的分子内脱水是按照E1历程（碳正离子中间体）进行的，所以往往会有重排。XNC CHEM重排 XNC CHEM2). 分子间脱水 主要副反应：分子内脱水成烯烃。 不适于叔醇，为什么？XNC CHEM机理：伯醇按SN2、仲醇按SN1 XNC CHEM5.氧化与脱氢用于区别伯、仲、叔醇XNC CHEMJones Reagen
8、t：CrO3/H2SO4 XNC CHEM选择性氧化：PCC(Pyridinium chlorochromate) 双键不被氧化，伯醇氧化只停留在醛的阶段。XNC CHEM催化脱氢 XNC CHEM6.多元醇的反应XNC CHEM2). 用高碘酸（HIO4)HIO4)或四乙酸铅氧化或四乙酸铅氧化 用于区别一元醇和多元醇XNC CHEM举例 XNC CHEM3）邻二醇的片呐醇重排 Pinacol Rearrangement XNC CHEM五、醇的制备v由烯烃制备水合、氧化、硼氢化氧化、羟汞化脱汞、羰基合成反应v由羰基化合物制备Grignard反应、与炔化物反应、还原v卤代烃水解XNC CHEM
9、1.由烯烃制备特点：1.氢加到含氢较少的双键碳原子上；2.顺式加成(指H和OH加在同一边），选择性好；3.产率高；4.反应条件温和。XNC CHEM举例 XNC CHEM3）羟汞化脱汞4）羰基合成法XNC CHEM2. 由羰基化合物制备 XNC CHEM格氏试剂与环氧乙烷作用 XNC CHEM2) 炔化物与醛、酮反应 3)醛、酮的还原XNC CHEM4、多元醇的制备1）烯烃氧化氧化3.由卤代烃水解（略）XNC CHEM（2）醛、酮的还原（3）其它方法XNC CHEM自学：六、重要的醇Reading Assignment第二节第二节 消除反应消除反应v卤代烃的卤代烃的E2、E1消去反应消去反应v
10、醇的醇的E2、E1、E1cB反应反应v其它消去反应其它消去反应XNC CHEM消除反应类型消除反应类型消除反应：消除反应： 是从是从一个一个化合物分子中化合物分子中消除消除两个原子两个原子 或原子团的反应。或原子团的反应。消除消除:在相邻的两个碳原子上的原子或基团在相邻的两个碳原子上的原子或基团被消除，形成双键或叁键。被消除，形成双键或叁键。消除消除:从同碳原子上消除两个原子或基团，从同碳原子上消除两个原子或基团，形成卡宾：形成卡宾：1,1消除消除XNC CHEM1，3消除：消除：饱和碳原子进行亲核取代反应时，常伴随消除反应饱和碳原子进行亲核取代反应时，常伴随消除反应的发生：的发生：XNC C
11、HEM一、消除反应机制一、消除反应机制v3种消除机制种消除机制- E1, E2, and E1cBXNC CHEM二、卤代烃的消除反应二、卤代烃的消除反应v1 1、E2E2反应反应反应反应- -消除消除消除消除vMechanismMechanism with with deprotonation deprotonation by by base, the C-LG bond is broken at the same base, the C-LG bond is broken at the same time. Htime. H+ + and LG and LG - - are lost at
12、 the same time are lost at the same time through through a concerted, bimolecular, rate-a concerted, bimolecular, rate-determination stepdetermination step. .XNC CHEM1、E2反应反应-消除消除vRegiochemistry（区域选择性）区域选择性）vZaitsevs Rule v- the more subsitituted alkene product is obtained when a proton is removed f
13、rom the -carbon that is bonded to the fewest hydrogens. XNC CHEM1、E2反应反应-消除消除 XNC CHEM1、E2反应反应-消除消除vRelative reactivities of alkyl halides in an E2 reaction - 30 20 10 XNC CHEM1、E2反应反应-消除消除vEffects on Regiochemistry in E2 Reactions v1) Base Structure v- The percent of the less substituted alkene inc
14、reases as the size of the base increases XNC CHEM1、E2反应反应-消除消除v2) 离去基团离去基团vthe major product of the E2 dehydrohalogenation of alkyl fluorides is the less substituted alkene XNC CHEM1、E2反应反应-消除消除v2) 2) 离去基团离去基团离去基团离去基团vOf the halogen ions, the fluoride ion is Of the halogen ions, the fluoride ion is
15、the strongest base and, therefore, the the strongest base and, therefore, the poorest leaving group. poorest leaving group. v当碱进攻氢时，氟离子不易离去，使得反应当碱进攻氢时，氟离子不易离去，使得反应当碱进攻氢时，氟离子不易离去，使得反应当碱进攻氢时，氟离子不易离去，使得反应过渡态具有了似过渡态具有了似过渡态具有了似过渡态具有了似E1cBE1cB的负离子特征。而碳负的负离子特征。而碳负的负离子特征。而碳负的负离子特征。而碳负离子的稳定性是离子的稳定性是离子的稳定性是离子
16、的稳定性是 3 30 0 2 20 0 1 10 0 3 30 0 allylic allylic 2 20 0 benzylic benzylic 2 20 0 allylic allylic 3 30 0 1 10 0 benzylic benzylic = 1= 10 0 allylic allylic = 2= 20 0 1 10 0 + +CHCH3 3 vinyl vinylXNC CHEM2、E1 ReactionvCompeting Rearrangements in E1 Reactions XNC CHEM2、E1 ReactionvPlease try to propos
17、e a mechanism for the following reactionXNC CHEM2、E1 ReactionvStereochemistryStereochemistryvBecause the Because the carbocationcarbocation formed in the formed in the first step of an E1 reaction is planar, first step of an E1 reaction is planar, both both synsyn and anti elimination can occur and
18、anti elimination can occurvAn E1 reaction forms both the Z and E An E1 reaction forms both the Z and E products. The major product is the one products. The major product is the one with the bulkiest groups on opposite with the bulkiest groups on opposite sides of the double bondsides of the double b
19、ond because it is because it is the more stable the more stable alkenealkene. .XNC CHEM2、E1 ReactionvE1 reactions from Cyclic CompoundsE1 reactions from Cyclic Compounds vthe two groups that are eliminated do the two groups that are eliminated do not not have to be both in axial positionshave to be
20、both in axial positions because the elimination reaction is not because the elimination reaction is not concertedconcertedXNC CHEM2、E1 ReactionXNC CHEM3、E2 / E1竞争问题竞争问题v1) 1) 底物结构底物结构底物结构底物结构( (Structures of Substrates)Structures of Substrates)vRX: 1RX: 10 0,2,20 0, E2; 3, E2; 30 0 E1 E1vPrimary and
21、 secondary alkyl halides Primary and secondary alkyl halides react primarily by an E2 react primarily by an E2 machanism machanism under basic conditions; tertiary alkyl under basic conditions; tertiary alkyl halides undergoes E1 elimination halides undergoes E1 elimination because of the greater st
22、ability of the because of the greater stability of the tertiary tertiary cation cation intermediateintermediateXNC CHEM3、E2 / E1竞争问题竞争问题vROH: 1ROH: 10 0 E2; 2 E2; 20 0, 3, 30 0 E1 E1vDehydration of secondary and tertiary Dehydration of secondary and tertiary alcohols proceeds via an E1 mechanism alc
23、ohols proceeds via an E1 mechanism because the nation of the leaving group because the nation of the leaving group requires that the reaction be carried out requires that the reaction be carried out under acidic conditions, which are under acidic conditions, which are unfavorable for the E2 pathwayu
24、nfavorable for the E2 pathwayXNC CHEM3、E2 / E1竞争问题竞争问题v2) 2) 离去基团离去基团离去基团离去基团( (Leaving Groups)Leaving Groups)vIn both E1 and E2 mechanisms, the C-LG In both E1 and E2 mechanisms, the C-LG bond is broken in the rate-determination bond is broken in the rate-determination step. Clearly, the weaker the
25、 C-LG bond, step. Clearly, the weaker the C-LG bond, the easier is its cleavage, because less the easier is its cleavage, because less energy is needed to reach the transition energy is needed to reach the transition state in which this bond substantially state in which this bond substantially broke
26、nbrokenXNC CHEM3、E2 / E1竞争问题竞争问题vReactivity: R-I R-Br R-Cl R-F vIt has little effect on whether the elimination reaction proceeds via the E1 or the E2 mechanism. XNC CHEM4、SN2/E2、SN1/E1竞争问题竞争问题v1) 1) S SN N2/E22/E2竞争（竞争（竞争（竞争（a high concentration of a a high concentration of a good good nucleophilen
27、ucleophile/strong base/strong base）v卤代烃的反应活性卤代烃的反应活性卤代烃的反应活性卤代烃的反应活性: : S SN N2 12 10 0 2 20 0 3 30 0v E2 3 E2 30 0 2 20 0 1 10 0v1 10 0卤代烃易于取代，较少消去卤代烃易于取代，较少消去卤代烃易于取代，较少消去卤代烃易于取代，较少消去v但是如果进攻试剂体积大或卤代烃的但是如果进攻试剂体积大或卤代烃的但是如果进攻试剂体积大或卤代烃的但是如果进攻试剂体积大或卤代烃的碳上碳上碳上碳上取代基多，则消去比率大大增加取代基多，则消去比率大大增加取代基多，则消去比率大大增加取
28、代基多，则消去比率大大增加XNC CHEM4、SN2/E2、SN1/E1竞争问题竞争问题XNC CHEM4、SN2/E2、SN1/E1竞争问题竞争问题v1）SN2/E2竞争竞争v对于对于20 卤代烃卤代烃v进攻试剂碱性越强，体积越大，则发生进攻试剂碱性越强，体积越大，则发生消去反应的几率越大消去反应的几率越大v而而30卤代烃则以消去反应为主卤代烃则以消去反应为主XNC CHEM4、SN2/E2、SN1/E1竞争问题竞争问题v2) SN1/E1竞争（竞争（a poor nucleophile / weak base）v卤代烃在卤代烃在SN1和和E1反应中的活性顺序是反应中的活性顺序是一致的：一致
29、的：30 20 10 ; RI RBr RClv反应温度高有利于反应温度高有利于E1v极性溶剂和弱碱性亲核试剂有利于极性溶剂和弱碱性亲核试剂有利于SN1XNC CHEM三、醇的脱水反应三、醇的脱水反应v主要有以下几种机制：主要有以下几种机制：主要有以下几种机制：主要有以下几种机制：E1E1，E2E2，E1cBE1cBv醇的醇的醇的醇的E1E1，E2E2机制与卤代烃不同之处在于，醇机制与卤代烃不同之处在于，醇机制与卤代烃不同之处在于，醇机制与卤代烃不同之处在于，醇需要首先质子化，再发生实质的碳需要首先质子化，再发生实质的碳需要首先质子化，再发生实质的碳需要首先质子化，再发生实质的碳- -氧键断裂
30、氧键断裂氧键断裂氧键断裂v1 10 0醇可以发生醇可以发生醇可以发生醇可以发生E2E2反应反应反应反应v（醇失水成烯都是（醇失水成烯都是（醇失水成烯都是（醇失水成烯都是E1E1反应）反应）反应）反应）XNC CHEM三、醇的脱水反应三、醇的脱水反应v1-丁醇失水可以得到丁醇失水可以得到 1-丁烯和丁烯和 2-丁烯丁烯XNC CHEM三、醇的脱水反应三、醇的脱水反应v醇的醇的醇的醇的E1cBE1cB机制机制机制机制v具有以下特点的物质容易发生具有以下特点的物质容易发生具有以下特点的物质容易发生具有以下特点的物质容易发生E1cBE1cB反应：反应：反应：反应：v1 1）beta-beta-碳原子上
31、连有强的吸电子基，从而碳原子上连有强的吸电子基，从而碳原子上连有强的吸电子基，从而碳原子上连有强的吸电子基，从而 beta-beta-氢具有较强的酸性，且碳负离子得以稳氢具有较强的酸性，且碳负离子得以稳氢具有较强的酸性，且碳负离子得以稳氢具有较强的酸性，且碳负离子得以稳定；定；定；定；2 2）离去基团难离去）离去基团难离去）离去基团难离去）离去基团难离去XNC CHEM三、醇的脱水反应三、醇的脱水反应v例如：例如：例如：例如：v1 1、氟代烃发生、氟代烃发生、氟代烃发生、氟代烃发生 似似似似E1cBE1cB反应，得到反反应，得到反反应，得到反反应，得到反ZaitsevZaitsev规则为主的烯
32、烃规则为主的烯烃规则为主的烯烃规则为主的烯烃v2 2、季铵碱的、季铵碱的、季铵碱的、季铵碱的HofmannHofmann消去反应，也具有似消去反应，也具有似消去反应，也具有似消去反应，也具有似E1cBE1cB历程，得到反历程，得到反历程，得到反历程，得到反ZaitsevZaitsev规则为主的烯烃规则为主的烯烃规则为主的烯烃规则为主的烯烃v这种选择性被称为这种选择性被称为这种选择性被称为这种选择性被称为HofmannHofmann定位定位定位定位( (HofmannHofmann Orientation)Orientation)XNC CHEM四、其它消除反应四、其它消除反应v1、消除、消除X
33、2的反应的反应v2、卤代乙烯消除、卤代乙烯消除HX的反应的反应v3、卤代芳烃消除、卤代芳烃消除HX的反应的反应v4、生物体系中的消除反应、生物体系中的消除反应v5、 -消除反应消除反应XNC CHEM四、其它消除反应四、其它消除反应v1、消除、消除X2的反应的反应 vin the present of Zn, Mg, I - v- anti periplanarXNC CHEM四、其它消除反应四、其它消除反应vPlease try to give the correct configuration of the reactant XNC CHEM2、卤代乙烯消除、卤代乙烯消除HX的反应的反应v
34、The elimination of HX from a vinyl halide The elimination of HX from a vinyl halide produces an produces an alkyne alkyne very strong bases, very strong bases, such as sodium amide, NaNHsuch as sodium amide, NaNH2 2, are , are generally employed for this purposes. generally employed for this purpose
35、s. vThe elimination options of mechanismsThe elimination options of mechanismsXNC CHEM2、卤代乙烯消除、卤代乙烯消除HX的反应的反应vBecause the product Because the product alkynealkyne has no has no stereochemical stereochemical features, it is difficult to features, it is difficult to find experimental details to verify
36、 which find experimental details to verify which mechanism is actually followed. mechanism is actually followed. vHowever, the E1 route is unlikely However, the E1 route is unlikely because the vinyl because the vinyl cation cation is so unstable, is so unstable, the energetic considerations favor t
37、he the energetic considerations favor the concerted E2 and the E1cB elimination concerted E2 and the E1cB elimination mechanisms. mechanisms. XNC CHEM2、卤代乙烯消除、卤代乙烯消除HX的反应的反应XNC CHEM2、卤代乙烯消除、卤代乙烯消除HX的反应的反应 Please suggest a mechanism for transformation and give reasons for the observed regiochemistryX
38、NC CHEM2、卤代乙烯消除、卤代乙烯消除HX的反应的反应XNC CHEM3、卤代芳烃消除、卤代芳烃消除HX的反应的反应v- - Formation of Formation of BenzyneBenzynevThe possible pathway are E1, E2, and The possible pathway are E1, E2, and E1cB. E1cB. vSince the phenyl Since the phenyl cation cation is even less is even less stable than the vinyl stable tha
39、n the vinyl cationcation, indeed, no , indeed, no direct evidence has been obtained for direct evidence has been obtained for the formation of a phenyl the formation of a phenyl cation cation in the in the course of this elimination. ( that is course of this elimination. ( that is the E1 the E1 path
40、way is actually impossiblepathway is actually impossible) )XNC CHEM3、卤代芳烃消除、卤代芳烃消除HX的反应的反应vStructure of Structure of BenzyneBenzynevNote that the large lobs of the spNote that the large lobs of the sp2 2-hybrid -hybrid orbitalsorbitals are pointed away from each are pointed away from each other, fix
41、ed in this relative position by other, fixed in this relative position by the underlying carbon framework. the underlying carbon framework. vAs a result, overlap of these As a result, overlap of these orbitalsorbitals is is significantly less than with two p significantly less than with two p orbita
42、lsorbitals. .XNC CHEM4、生物体系中的消除反应、生物体系中的消除反应vBiological DehydrationXNC CHEM5.-消除与卡宾的反应-消除：1、卡宾的生成XNC CHEM-消除XNC CHEM2）卡宾的结构：中心碳原子外层6电子，采取什么杂化呢？两种情况：单线态卡宾接近sp2 三线态卡宾sp能量较高能量较低XNC CHEM3）卡宾的反应：特点单线态卡宾与不饱和烃发生立体专一性的顺式加成；而三线态卡宾则没有立体选择性，往往得到等量顺式与反式异构体。 XNC CHEMXNC CHEM第三节 酚酚：OH直接与芳环相连，简写为ArOHXNC CHEM一、酚的结构
43、及命名1.结构 电子效应CO键OH键性质XNC CHEM2.命名一般以苯酚为母体命名。XNC CHEM二、物理性质v大多数酚是结晶性固体，少数酚是高沸点液体。v具有特殊气味v能形成分子间氢键，沸点较高，在水中有一定溶解度v具有腐蚀性和杀菌能力XNC CHEM三、酚的化学性质XNC CHEM1.羟基上的反应1）酸性XNC CHEM取代酚的酸性：苯环上连有吸电子基时，酸性增强。G: NH2、CH3、CH3O、H、Cl、 Br、 I、 NO2pKa：10.46;10.26; 10.21;10;9.38;9.35;9.30;7.16XNC CHEM解释 XNC CHEM 酸性比碳酸强XNC CHEM2
44、）与FeCl3的显色反应 鉴定酚XNC CHEMXNC CHEM3）醚的生成上章学过：把醇钠换成酚钠XNC CHEM上一反应中，当RCH3 、XSO4时，反应为：XNC CHEM2.芳环上的反应因此，a）苯酚比苯易于亲电取代，条件更温和，甚至要加以控制。b）往往发生多取代。XNC CHEM1）.卤代（溴代用于鉴别苯酚）XNC CHEM如要得到一卤代产物2）. 硝化XNC CHEM3). 磺化XNC CHEM4). 亚硝化 XNC CHEM5）烷基化和酰基化v不能用AlCl3作催化剂XNC CHEM6).缩合反应XNC CHEM3.氧化与还原v很易于氧化即使在空气中放置过久，也会氧化而呈深红色。
45、XNC CHEM XNC CHEM五、酚的制法1、磺酸盐碱熔法XNC CHEM举例XNC CHEM2.氯苯水解法XNC CHEM3.异丙苯氧化法XNC CHEM反应机理XNC CHEMXNC CHEM第四节 醚v一、醚的结构、分类和命名结构XNC CHEM分类和命名v1、开链醚 根据烃基结构分为：饱和醚、不饱和醚和芳醚。 普通命名法：两个烃基名醚。两个烃基名中文按次序规则，英文按字母顺序。XNC CHEM XNC CHEM系统命名法 把醚看成是烃的烷氧衍生物，取较长的烃基作母体。XNC CHEM2.环醚XNC CHEM大环多醚 XNC CHEM二、醚的物理性质vb.p.比同数碳原子的醇低得多。
46、v水中溶解度小（环醚除外）。XNC CHEM三、醚的化学性质v性质稳定，常作溶剂。COC键在苛刻条件下可以断裂。v1、形成yang盐： 与浓强酸室温或低温时形成金羊盐。所以醚能溶于浓强酸中。XNC CHEM醚与Lewis酸作用XNC CHEM2.醚键的断裂 反应活性：HIHBrHClXNC CHEM伯烷基醚按SN2机制断裂，叔烷基醚按SN1机制断裂，芳基烷基醚总是烷氧键断裂。 XNC CHEMXNC CHEM3.过氧化物的生成 XNC CHEM4.环氧化合物的反应 XNC CHEM XNC CHEM1)酸催化开环:亲核试剂进攻取代较多的环氧烷碳原子 XNC CHEM2)碱催化开环：亲核试剂进攻
47、取代较少的环氧烷碳原子XNC CHEM5.冠醚的络合反应和相转移催化金属离子直径金属离子直径L Li iN Na aK K铵XNC CHEM冠醚与金属离子所形成的络合物可溶于低极性的有机溶剂，并且随带着负离子一起进入有机溶剂中。 XNC CHEM相转移催化剂v能使互不相溶的两相中的物质发生反应或加速反应的催化剂。XNC CHEM XNC CHEM四、醚的制备v1.醇的分子间脱水简单醚的制备v2.Willianmson合成法混合醚的制备XNC CHEM不能用叔卤代烷，以减少消除；芳基烷基醚的合成总是用酚钠。 XNC CHEM例2. XNC CHEM冠醚的合成Pedersen,1967,与Cram和Lehn或1987年诺贝尔化学奖 XNC CHEM吴鸣虎合成了rf. Inorganica Chimica Acta,1995 XNC CHEMHomework AssignmentvP305：2（1，2，3，6，7，9，10）；3（7，8，10）；5；8；9；10；11；12；13；14；17；22
