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1、Thin Film Materials & Technologies薄膜材料与技术-1-本课程讨论的对象：什么是薄膜（Thin film）？本课程的讨论对象是什么 ？ 相对尺度：某一维尺寸 其余二维尺寸； 绝对尺度：在此维度上材料厚度 5 m 的沉积层叫什么 ？ 一般称为涂层 (Coatings) 具有结构/功能特性的固态薄膜（thin solid films）！Thin Film Materials & Technologies薄膜材料与技术-2-薄膜材料与技术 真空技术已经成为一门独立的前沿学科。真空技术已经成为一门独立的前沿学科。 真真空空技技术术是是最最基基本本的的薄薄膜膜制制备备技技
2、术术，因因制制备备过过程程需要真空环境，所以首先需要掌握真空的基本知识。需要真空环境，所以首先需要掌握真空的基本知识。Thin Film Materials & Technologies薄膜材料与技术-3-1 真空技术基础真空与薄膜材料与技术有何关系？ 几乎所有的现代薄膜材料制备都需要在真空或较低的气压条件下进行 都涉及真空下气相的产生、输运和反应过程 了解真空的基本概念和知识，掌握真空的获得和测量技术基础知识 是了解薄膜材料制备技术的基础！1.1 真空的基本知识中学物理内容：1643年 托里切利 (Torricelli) 著名的大气压实验 为人类首次揭示了 真空 这个物理状态的存在！ 管内水
3、银柱上方空间内，因已排除空气的存在而形成真空 (托里切利真空) 图中A、B、C三点压力相等，A、C点：大气压；B点：水银柱产生的压力 换句话说：可用水银柱产生的压力 作为 大气压力 的量度! 把高度为760 mm的水银柱所产生的压力定义为1个大气压 (1 atm) 1 atm = 760 mmHg ！结果：得到了“真空”的定义和大气压的定义与量度依据！Thin Film Materials & Technologies薄膜材料与技术-4-1 真空技术基础1.1 真空的基本知识概念：利用外力将一定密闭空间内的气体分子移走， 使该空间内的气压小于 1 个大气压， 则该空间内的气体的物理状态就被称为
4、真空。注意：真空，实际上指的是 一种低压的、稀薄的气体状态， 而不是指“没有任何物质存在”！因此，真空可分为现代真空技术的极限：每 cm3空间内仅有数百个气体分子 对应气压 10-11 Pa思考题：常温常压下，每cm3空间内有多少个气体分子？提示：可由Avogadro常数推算 (6.021023个/22.4103cm3 2.71019 个/cm3)Thin Film Materials & Technologies薄膜材料与技术-5-1 真空技术基础1.1 真空的基本知识1.1.1 真空度的单位 真空的实质：一种低压气体物理状态 真空度采用气体压强表征 真空度的单位 = 气体压强的单位 注意：
5、真空度和气压的意义相反 真空度 意味着 气压 主要单位制 换算基础：1 N105 dyne0.225 lbf 1 atm760 mmHg（torr）1.013105 Pa1.013 barThin Film Materials & Technologies薄膜材料与技术-6-1 真空技术基础1.1 真空的基本知识1.1.1 真空度的单位 不同真空度单位制间的换算关系：说明：1、mmHg是人类使用最早、最广泛的压强单位； 1958年为纪念托里切利，用托（torr）代替了mmHg：1 torr1 mmHg 2、早期的真空度计量常以 torr 或 mbar 为单位； 目前随着标准化进程的推进，SI（
6、MKS）制单位应用日渐广泛 真空度用 Pa 作单位torr/mmHgPabaratmPSI1 torr(1 mmHg)1.333102(1.013105/760)1.33310-3(1.013/760)1.31610-3(1/760)1.933710-21 Pa7.50110-3(760/1.013105)10-59.86910-6(1/1.013105)1.450410-41 bar7.5011021059.86910-11.45041011 atm760.01.0131051.0131.46961011 PSI51.71496.89481036.894810-26.804610-2Thin
7、 Film Materials & Technologies薄膜材料与技术-7-1 真空技术基础1.1 真空的基本知识1.1.2 真空区域的划分真空区域：指不同的真空度范围； 划分目的：为了研究真空和实际应用的便利； 划分依据：按照各个压强范围内气体运动特征的不同进行划分； 划分准则：理论上，可依据Knudsen数的不同进行划分。相关物理：1）Knudsen数(克努森) 定义： 物理意义：是描述稀薄气体流动状态的准数！ 分子平均自由程大于流场特征尺寸时的气流称为Knudsen流，其 Kn 一般 10！2）真空系统中气体运动特征的理论划分： 粘滞流（层流、Poiseuille泊肃叶流） 粘滞-分
8、子流 分子流（自由分子流、Knudsen流） Kn 1 气体分子的平均自由程气体分子的平均自由程 流场特征尺寸（如：管径）流场特征尺寸（如：管径）Thin Film Materials & Technologies薄膜材料与技术-8-1 真空技术基础1.1 真空的基本知识1.1.2 真空区域的划分3）理想气体状态方程： ，式中：n 分子密度 (个/m3)； k 玻尔兹曼常数，1.3810-23 J/K； P 气体压强 (Pa)； T 气体温度 (K)； V 气体体积 (m3)； m 气体质量 (kg)； M 气体分子量 (kg/mol)； R 普适气体常数，R = NAk = 8.314 J/
9、molK； NA Avogadro常数，6.021023 个/mol；4）气体分子的自由程（）：每个气体分子在与其它气体分子连续2次碰撞之间运动经历的路程。 平均自由程（ ）：气体分子自由程的统计平均值。 式中： 分子直径（m）； Avogadro定律：定律： 一定温度、压力下，各种气体单位体积内含有的分子数相同。表明：1） 与P成反比，而与 T 成正比；2）在气体种类和温度一定的情况下： Thin Film Materials & Technologies薄膜材料与技术-9-1 真空技术基础1.1 真空的基本知识1.1.2 真空区域的划分5）真空区域的工程划分：空气在室温下满足 P (Pa)
10、10510210-110-310-610-9 (m)6.66710-86.66710-56.66710-26.6676.6671036.667106尺度数十nm不到1 mcm量级若干米数 km几千kmKn1气体分子流动特征粘滞流过渡段分子流气体分子运动特点大气状态热运动剧烈碰撞频繁粘滞流分子流分子-分子与分子-器壁碰撞几率相当器壁碰撞为主粒子直线飞行分子数更少分子间无碰撞器壁碰撞几率也低真空区域工程划分 粗真空 低真空 高真空 超高真空 极高 真空Thin Film Materials & Technologies薄膜材料与技术-10-1 真空技术基础1.1 真空的基本知识1.1.3 气体的吸
11、附及脱附 真空下，气体在固体表面的吸附和脱附现象总是存在的！一、基本概念 气体吸附：固体表面捕获气体分子的现象 气体脱附：逆过程 气体从固体表面释出二、为什么需要关注（意义？）1）气体在固体表面的吸附/脱附常常影响真空的实现和保持；2）吸附原理还被用来制作各种吸附泵来获得高真空。三、吸附的主要机制： 物理吸附：分子间作用力引起、无选择性、低温有效、易脱附 化学吸附：仅当气固接触生成化合物时发生、高温有效、不易脱附四、可能的影响因素：P气、T固、气、表面光洁度、清洁度等，如：T固 易脱附！Thin Film Materials & Technologies薄膜材料与技术-11-1 真空技术基础1
12、.1 真空的基本知识1.2 真空的获得真空的获得：就是所谓的“抽真空”！ 利用各种真空泵把容器内的空气抽出，使其内部压强保持在 1 atm的特定压强范围！获得真空的主要工具 各种真空泵（Pump）！真空泵的分类Thin Film Materials & Technologies薄膜材料与技术-12-1 真空技术基础1.2 真空的获得真空泵的分类及常用工作压强范围说明：从大气压力开始抽气，没有一种真空泵可以涵盖从1 atm到10-8 Pa的工作范围 真空泵往往需要多种泵组合构成复合抽气系统 实现以更高的抽气效率达到所需的高真空！气体输运泵旋片式机械泵（Rotary Pump）单级：1051 Pa
13、 双级：10510-2 Pa罗茨泵（Booster Pump / Roots Pump）10310-1 Pa 油扩散泵（Diffusion Pump）110-6 Pa 涡轮分子泵（Turbomolecular Pump）110-8 Pa 。气体捕获泵溅射离子泵（Ion Pump）10-310-11 Pa 钛升华泵（Titanium Sublimation Pump）10-310-11 Pa 低温冷凝泵（Cyro Pump）10-410-11 Pa 吸附泵（Sorption Pump）10210-3 Pa 。Thin Film Materials & Technologies薄膜材料与技术-13
14、-1 真空技术基础1.2 真空的获得1.2.1 旋片式机械泵（Rotary Pump）（a）外观（b）内部结构（c）工作原理1、扩张（吸气）2、容积最大3、压缩4、排气机 械 泵：利用机械运动部件转动或滑动形成的输运作用获得真空的泵。分 类：旋片式（最常见）、定片式、滑阀式运转模式：吸气 压缩 排气 （不断循环）基本特点：需加真空油（密封用）；可从大气压开始工作； 真空度要求低 可单独使用；真空度要求高 作为 前级泵 使用工作区间：单级：1051 Pa；双级：10510-2 Pa优、缺点：结构简单、工作可靠；有油污染的问题。双级机械泵示意图Thin Film Materials & Techn
15、ologies薄膜材料与技术-14-1 真空技术基础1.2 真空的获得1.2.2 油扩散泵（Diffusion Pump）（a）外观（b）内部结构（c）工作原理真空油历经循环：蒸发 喷射 碰撞 冷凝 回流工作原理：1）将真空油加热到高温蒸发状态（约200）；2）让油蒸汽分多级向下定向高速喷出；3）大量油滴通过撞击将动能传递给气体分子；4）气体分子向排气口方向运动，并在动压作用下排出泵体；5）油气雾滴飞向低温介质冷却的泵体外壁，被冷却凝结成液态后返回泵底部的蒸发器。Thin Film Materials & Technologies薄膜材料与技术-15-1 真空技术基础1.2 真空的获得1.2.
16、2 油扩散泵（Diffusion Pump）（d）典型高真空系统组合前级：罗茨泵 + 机械泵 后级：油扩散泵高真空阀和冷阱阻止油气回流的Baffle工作区间：110-6 Pa（因此需要前级机械泵提供1 Pa的出口压力）优 点：1）造价较低的高真空泵方案；2）没有机械运动部件。缺 点：油蒸汽回流有可能污染真空系统（不宜在分析仪器和超高真空场合使用）。Thin Film Materials & Technologies薄膜材料与技术-16-1 真空技术基础1.2 真空的获得1.2.3 涡轮分子泵（Turbomolecular Pump）（a）外观（b）内部结构（c）工作原理工作原理：1）泵内交错布
17、置转向不同的多级转子和定子；2）转子叶片以20k60k r/min的高速旋转；3）叶片通过碰撞将动能不断传递给气体分子；4）气体分子被赋予动能后被逐级压缩排出。工作区间：110-8 Pa 也需前级泵提供1 Pa的出口压力，但可提供更高真空度优 点：无油、抽速较高。缺 点：1）抽取低原子序数气体能力较差； 2）造价高；3）不易维护。Thin Film Materials & Technologies薄膜材料与技术-17-1 真空技术基础1.2 真空的获得1.2.4 低温吸附泵（Cyropump）（a）外观（b）内部结构多级深冷头示意图工作原理：利用20K以下的超低温表面来凝聚气体分子以实现抽气。
18、 1）初级冷头（外侧温度 = 5080 K）：吸附 水气、CO2 等； 2）多级深冷头（T 10-1 Pa时，气体分子数 电子与气体分子的碰撞几率 同时电子能量、自由程 气体电离趋于饱和 IC P 的线性关系不再成立！因此，普通电离真空计的工作上限为10-1 Pa。解决方法：1）大幅度降低电极间间隔（3 mm）； 2）提高灯丝（发射极）电位到+45 V， 同时提高离子收集极电位到 0 V。此类改进工作上限的电离真空计由Schulz和Phelps提出，被称为S-P型，其工作上限可提高到10 Pa，但同时由于强化了前述的软X射线导致的光电效应，工作下限也相应提高到10-2 Pa！（b）B-A型Th
19、in Film Materials & Technologies薄膜材料与技术-24-1 真空技术基础1.3 真空的测量1.3.3 电离真空计（Ionization Gauge）小结： 1）电离真空计的工作范围： 普通三极型：10-610-1 Pa； B-A型：10-810-1 Pa（高真空适用）； S-P型：10-210 Pa（低真空适用）2）特 点： 可快速、连续测量； 不适于低真空测量（改进的S-P型也要求 P 10 Pa）； 测量结果与气体种类有关； 需要定期除气处理。课后作业：真空计如何分类？图示说明至少 2 种常用真空计的工作原理、工作范围、适用场合以及优、缺点。Thin Film
20、 Materials & Technologies薄膜材料与技术-25-1 真空技术基础1.3 真空的测量1.3.4 薄膜真空计（Capacitance Manometer）工作原理：依靠金属薄膜在气体压力差下产生机械 位移测量气体的绝对压力。1）利用金属薄膜将容器分隔为两部分，上半部充入 压力已知的气体，下半部与待测真空腔连通；2）薄膜两侧存在压差时，薄膜在压力作用下发生变 形，使薄膜与固定极板的间距发生变化，从而使 极间电容发生变化，测得电容变化即可反求得到 薄膜偏移量，然后反推压力差。工作范围：下限10-3 Pa，上限取决于薄膜强度和位 移极限，一般在105103 Pa之间。应用场合：适用于工作气体具有腐蚀性的真空环境测量。特点：1）测得的是绝对压力； 2）测量精度很高，且与气体种类无关； 3）对环境温度非常敏感，必须作好温控。 4）尽管属于绝对真空计，仍然需要精确地校正后才能使用。薄膜真空计的结构及工作原理示意图
