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1、物理化学重要知识点第六章：化学动力学一、反应速率的表示方法一、反应速率的表示方法1. 对于均相反应，反应速率一般用对于均相反应，反应速率一般用单位时间、单位体积中单位时间、单位体积中反应物量的增加或减少反应物量的增加或减少来表示。来表示。 第六章第六章 化学动力学化学动力学二、基元反应与总包反应二、基元反应与总包反应1. 由反应物微粒（分子、原子、离子或自由基）经碰撞后由反应物微粒（分子、原子、离子或自由基）经碰撞后一步直接生成产物的反应称为一步直接生成产物的反应称为基元反应基元反应。2. 由多个基元反应组成的反应称为由多个基元反应组成的反应称为总包反应总包反应。M代表气体中存在的代表气体中存
2、在的H2和和I2等分子；等分子；I代表自由原子碘。代表自由原子碘。其中黑点其中黑点“”表示未配对的价电子。表示未配对的价电子。总包反应总包反应基元反应基元反应一、基元反应的速率方程一、基元反应的速率方程-质量作用定律质量作用定律质量作用定律质量作用定律：恒温下，基元反应的速率正比于各反应物：恒温下，基元反应的速率正比于各反应物浓度幂的乘积，各浓度幂中的指数等于基元反应方程中各浓度幂的乘积，各浓度幂中的指数等于基元反应方程中各项反应物的系数。项反应物的系数。基元反应：基元反应：速率方程：速率方程：质量作用定律只适用于基元反应。质量作用定律只适用于基元反应。反应级数反应级数：在具有反应物浓度幂乘积
3、形式的速率方程中，：在具有反应物浓度幂乘积形式的速率方程中，各反应物浓度幂中的指数，称为该各反应物浓度幂中的指数，称为该反应物的级数反应物的级数；所有反；所有反应物的级数之和，称为该应物的级数之和，称为该反应的总级数反应的总级数，或，或反应级数反应级数。通常，各反应物的级数与其计量方程中各反应物的计量系数通常，各反应物的级数与其计量方程中各反应物的计量系数没有必然的联系。反应的总级数也与反应物计量系数的总和没有必然的联系。反应的总级数也与反应物计量系数的总和无关。无关。反应物反应物计量系数分别是计量系数分别是而其反应而其反应级数分别是级数分别是总级数为：总级数为：4 简单级数反应的速率方程简单
4、级数反应的速率方程一、一级反应一、一级反应定义：反应速率与反应物定义：反应速率与反应物A的浓度的一次方成正比的反的浓度的一次方成正比的反应为一级反应。应为一级反应。x为为t时刻反应物消耗的浓度时刻反应物消耗的浓度一级反应的特征：一级反应的特征：1. 速率常数速率常数k的单位的单位为时间的倒数（为时间的倒数（s-1、min-1、h-1等），等），其量纲与所用的浓度单位无关；其量纲与所用的浓度单位无关；2. 根据根据 ，将动力学方程写为：，将动力学方程写为：与与t呈线性关系，斜率为呈线性关系，斜率为-kA，截距为，截距为 。3. 通常将反应物消耗一半时通常将反应物消耗一半时( )所需的时间称所需的
5、时间称为半衰期，记作为半衰期，记作一级反应的半衰期一级反应的半衰期为常数，与反应物为常数，与反应物浓度无关浓度无关。二、二级反应二、二级反应定义：反应速率与一种反应物浓度的平方成正比，或与定义：反应速率与一种反应物浓度的平方成正比，或与两种反应物浓度的乘积成正比的反应都时二级反应。两种反应物浓度的乘积成正比的反应都时二级反应。当当二级反应的特征：二级反应的特征：1. 速率常数速率常数k的单位的单位为为c-1s-1, 其量纲与所用的浓度及时间其量纲与所用的浓度及时间都有关；都有关；，表明，表明与与t为线性关系；为线性关系；，表明，表明对对t作图，得到过原点的直线；作图，得到过原点的直线；3.表明
6、二级反应的半衰期与表明二级反应的半衰期与反应物初始浓度成反比。反应物初始浓度成反比。半衰期法半衰期法5 反应级数的确定反应级数的确定改变物质数量比例法改变物质数量比例法 若保持反应物若保持反应物D及及E的浓度不变，而将的浓度不变，而将A的浓度增加一的浓度增加一倍，若反应速率也比原来增加一倍，则可确定倍，若反应速率也比原来增加一倍，则可确定cA的方次的方次=1。 同理，若保持反应物同理，若保持反应物A及及E的浓度不变，而将的浓度不变，而将D的浓度的浓度增加一倍，若反应速率为原来的四倍，则可确定增加一倍，若反应速率为原来的四倍，则可确定cD的方的方次次=2。依次类推，可以确定复杂反应中各反应物的反
7、。依次类推，可以确定复杂反应中各反应物的反应级数。应级数。阿仑尼乌斯经验公式阿仑尼乌斯经验公式四、活化能对速率常数随温度变化的影响四、活化能对速率常数随温度变化的影响若若，当温度升高时，当温度升高时，的比值增加，的比值增加，随温度随温度的增加倍数大于的增加倍数大于的增加倍数。的增加倍数。若若，当温度升高时，当温度升高时，的比值减少，的比值减少，随温度随温度的增加倍数小于的增加倍数小于的增加倍数。的增加倍数。 由此可见，高温有利于活化能较大的反应，低温有利于活由此可见，高温有利于活化能较大的反应，低温有利于活化能较低的反应。化能较低的反应。复杂反应复杂反应对峙反应对峙反应一级平行反应：一级平行反
8、应：连续反应连续反应两个单向一级反应组成的连续反应两个单向一级反应组成的连续反应:A的消耗速率：的消耗速率：中间物中间物G的净反应速率：的净反应速率：当小液滴为球体时有：当小液滴为球体时有：对于小气泡：对于小气泡： ，半径愈小，蒸气压愈大。，半径愈小，蒸气压愈大。对于小液滴：对于小液滴： ，半径愈小，蒸气压愈大；，半径愈小，蒸气压愈大；兰格缪尔兰格缪尔吸附的特点：吸附的特点：a. 单分子层吸附；单分子层吸附；b. 固体表面是均匀的；固体表面是均匀的；c. 被吸附在固体表面上的分子相互之间无作用力；被吸附在固体表面上的分子相互之间无作用力；d. 吸附平衡是动态平衡。吸附平衡是动态平衡。会写胶团结构式！会写胶团结构式！胶体有哪些电动现象？胶体有哪些电动现象？谢谢观看！
