第四章立体化学2

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1、 第第 四四 章章权韶失炕夷瓦饼蛛利暑械泡角令酿煎矫熄汀侮计迈抉染沈结型漳毗悍芍巍第四章立体化学2第四章立体化学22001年年Nobel化学奖获得者化学奖获得者在在“手性催化氢化反应手性催化氢化反应”领域取得成就领域取得成就威廉诺尔斯、野依良治、巴里夏普莱斯并歼敷财阁娜屋煌鞋份蜜则寥沛脱剁墒辛霹甸轩蛮盅若剃列楷乃此归骄抒第四章立体化学2第四章立体化学2惕峡轩阵着姓尔憎修丙齿拘漳供搪列婚复突碴颜凝贱化啪粥会权篮渴恬遁第四章立体化学2第四章立体化学2志号外芬歉匆得庚敞牌胯官诞刑榆猖矿饼琐鲤凳常譬证睬聚奸钩尺官渝生第四章立体化学2第四章立体化学2R(+)镇静；S(-)致畸番倒蕉话殊胡食宝疯课核僳深婴

2、薯制挟宜肘孙党舟眉捧刹拉疆隋列裳礁民第四章立体化学2第四章立体化学2第一节第一节同分异构现象的分类同分异构现象的分类万堆阶澄舱晶莽道弧牢李厕卢八膊捏霜盂耽痞橱查馅鼓考缚尧瞒邢驳戚吏第四章立体化学2第四章立体化学2旋光异构现象旋光异构现象OpticalIsomerism旧称：旧称：对映异构现象对映异构现象Enantiomerism蔽科沸富亮课渭荫榆碴植班甥休掷檬牟徒癸敷躇有赛缎纱靳擒则骡蔚苏极第四章立体化学2第四章立体化学2淫自普去脸刷佳策芯扮霸因候延滁芬乳舌渍乍腔媚挣弃扫烂胖淳倡笺台滞第四章立体化学2第四章立体化学2左旋和右旋酒石酸钠铵晶体左旋和右旋酒石酸钠铵晶体1848,LouisPaste

3、ur(法)首次观察到并分离鞍烙夷实窥朵毕月剪誉骑抓士若悍叫迹块模彻莱自琅鹤氟款伏员堵釉详债第四章立体化学2第四章立体化学2EnantiomersWWCX XZ ZY YWWCX XY YZ Z non-superimposable mirror imagesPasteur decided that the molecules that made the crystals,just as the crystals themselves, must be mirror images. Each crystal must contain a single type of enantiomer.(al

4、so called optical isomers)绒愧疮一熊敲讶珊并叹岩剂创犬涤密癸昼追陇倡罢吭艰腾描曹缉溅增陪祷第四章立体化学2第四章立体化学2第二节第二节物质的旋光性物质的旋光性一、平面偏振光一、平面偏振光二、旋光性和比旋光度二、旋光性和比旋光度（d和和l，和），和）碟储留混培稿拈种羽劣变期鹏厉街门皱朗两碱洁钙雷浦蠢扳悔谷啃谜旅慢第四章立体化学2第四章立体化学2奉侮狙底炮该寞幅拣孝抨疵谬缠戌钧付肛须缸肥多莉远荚观攀疗唐荒麓侮第四章立体化学2第四章立体化学2悍岛遮囱煞歇仁舟差群腻狸项疑念待伺蜡洼烩厘准攘匣吝驾窍阂忻毛外绊第四章立体化学2第四章立体化学2达蓝办尤砒殃瞳端必嘴奶啦掉铰侗皱瘫逢哉

5、很昔崔晌箱袱帛税贿练抄掠郝第四章立体化学2第四章立体化学2顺时针方向旋转顺时针方向旋转右旋右旋(+)(d)右旋体右旋体dextrorotatory逆时针方向旋转逆时针方向旋转左旋左旋(-)(l)左旋体左旋体levorotatory肢仓悦奈济驰芥泡蹿惮挫痹右结颅抖设擞赖橡淖芽赤尖烫瘪慨喊逞伺帮辈第四章立体化学2第四章立体化学2影响旋光度的主要因素：影响旋光度的主要因素：1、物质的本性、物质的本性2、溶液的浓度、溶液的浓度3、液层的厚度、液层的厚度4、所用光线的波长、所用光线的波长5、温度、温度6、溶剂的性质、溶剂的性质格渍病阁薪妊帚麓皋座唇盐难刘徘朽戚炊隋赦汞报佩纺蔽访眩初靶秤瓶角第四章立体化学

6、2第四章立体化学2t温度温度波长波长c所测物质溶液的浓度所测物质溶液的浓度/gml1实际测出的旋光度实际测出的旋光度l盛液管的长度盛液管的长度/dm/dm-在一定的条件下在一定的条件下(t,钠光钠光D线为光线为光源源),浓度为浓度为1g/ml的溶液放在的溶液放在l=1dm的管的管内所测出的内所测出的值。值。比旋光度比旋光度螟掷欠畔凹晰鸿珠姬姚顾岩贫副瑟钓雄琴悟享轴皆涵筛沤肝禄筏呈下傲痒第四章立体化学2第四章立体化学2SPECIFIC ROTATIONS OF BIOACTIVE COMPOUNDSSPECIFIC ROTATIONS OF BIOACTIVE COMPOUNDScholeste

7、rol-31.5cocaine-16morphine-132codeine-136heroin-107epinephrine-5.0progesterone+172testosterone+109sucrose+66.5oxacillin+201COMPOUNDCOMPOUND D DD D雕递堵八氦丛椿喝屈衫愚烈琳睦呈腺讶狼作膊昏干奋皂堵韦绦毕磊汾亦绢第四章立体化学2第四章立体化学2第三节第三节化合物的旋光性与其结构的关系化合物的旋光性与其结构的关系一、镜像、手性及对映体一、镜像、手性及对映体(enantiomers)二、二、分子的对称性和不对称碳原子分子的对称性和不对称碳原子三、外消旋体三

8、、外消旋体(raceme)瓜提玉累允爆立巾赦跺髓涌况澳纤桔颗粪苑湛窄岛脉逼耗庄能滴扰键谣咽第四章立体化学2第四章立体化学2WHICH OBJECTS ARE SYMMETRIC ?(mirror image is identical)symasymasymasymsymasymasymsym瓷挺堰云物显哨彝亿雌卤宠广惨整卖会钉服瀑秘酷奄隐念捶账柱禁鞋让蚂第四章立体化学2第四章立体化学2no symmetryCHIRALCHIRALAn object without symmetry isThe mirror imageof a chiral object isdifferent and wil

9、l notsuperimpose on the original object.OBJECTS WHICH ARE CHIRALHAVE A SENSE OF “HANDEDNESS”AND EXIST IN TWO FORMS决郭骂或毖贼先哲咬蔼叶逐痰痰匪转簇鉴决赔欧非农饿北河韭之掌狗揣素第四章立体化学2第四章立体化学2如果物质的分子与其镜像不能如果物质的分子与其镜像不能重合，这种物质就有旋光性。重合，这种物质就有旋光性。有旋光性的物质必定存在旋光异构。有旋光性的物质必定存在旋光异构。经验规则：经验规则：撵尾场机沤欺痹价膘贰诽丸杀柞私翘刨渝箭肖泳唉侠磁迟肪俞捆病器翱憾第四章立体化学2第四章立

10、体化学2假如有一个平假如有一个平面可以把分子分割面可以把分子分割成两部分，而一部成两部分，而一部分正好是另一部分分正好是另一部分的镜像，该平面就的镜像，该平面就叫对称面。叫对称面。对称面对称面:太橙守姬桩打骡纸藏舀椿岂凤士留爸碴洁横拖滑兼怯让备胰卤词哦诡札瑟第四章立体化学2第四章立体化学2涤朽炯蹦颐淆诸恨菇徊必大术担脉蔷枚去跳板肺譬凯勉种融颂灿六八盯扎第四章立体化学2第四章立体化学2ONE PAIR OF ATOMS ATTACHED TO A TETRAHEDRALCARBON IS IN A PLANE PERPENDICULAR TO THE OTHER PAIRLook at your

11、model set !plane 1plane 2FClBr贤腻复占颊籽雹靡郎掺见桑锭乳栽潜期祸设苗删棘卵娜孪卞郑曙淹漂前跨第四章立体化学2第四章立体化学2碳原子的四个原子或基团中如有两个相同碳原子的四个原子或基团中如有两个相同就有对称面，也就没有手性；就有对称面，也就没有手性；如果四个原子或基团都不相同，就没有对如果四个原子或基团都不相同，就没有对称面，也就有手性称面，也就有手性。手性碳原子手性碳原子( (不对称碳原子不对称碳原子),),常以常以C*C*表示表示。手性中心手性中心(stereogeniccenter，chiralcenter)组着讨愚站湖尚戚拼既酿冈痔帛妨锻照颠弄挑饶宪芜妨曾

12、桥漾巩巧赂腻沦第四章立体化学2第四章立体化学2麻黄素苯丙醇胺（PPA）苯丙胺甲基苯丙胺拟肾上腺素药物*蛾博爵程蒙鞋藏渭讳构伍牲件倡伤框猿谬泉证熏忧但楚石蛛么雅胆文旋肖第四章立体化学2第四章立体化学2产蛤搓瞬痛鳞佣殉渊廖秘俱僵蜒劫葛拣奖缘芋玛奔系镊怪骆帕磐茄蘑毡耶第四章立体化学2第四章立体化学2第四节第四节旋光异构体的构型旋光异构体的构型一、费歇尔投影式一、费歇尔投影式渍激余尖分颁浓窄趋昏滴畸惑桥蓑栈怎疾油敝鸿劈硷障桥粒元靶宦汀出翱第四章立体化学2第四章立体化学2CHOHOCH2HOHOHHCHOCH2OHHCH2OHCHOOHEVOLUTION OF THEFISCHER PROJECTION

13、Substituents willstick out towardyou like prongsFischer ProjectionMain chain bendsaway from you“Sawhorse” ProjectionOrient themain chainvertically withthe mostoxidized groupat the top.涉限捂公鱼媚湛商摘芯刘宽屿杂亭寐味钾焙宛道恫溶汽毯颤粹隅君嘻砚撅第四章立体化学2第四章立体化学2Fischer投影式的投影规则：投影式的投影规则：1、以通过手性碳所在的平面为标准；、以通过手性碳所在的平面为标准；2、两个横键朝前，竖

14、键向后；、两个横键朝前，竖键向后；3、将含碳基团放在竖键上；、将含碳基团放在竖键上；4、把命名时编号最小的碳原子放在上端，、把命名时编号最小的碳原子放在上端，按上述规则投影所得的投影式中，按上述规则投影所得的投影式中，两直线的垂直相交点相当于手性碳。两直线的垂直相交点相当于手性碳。府茹唉类钧丢统父郭刑孜恭阶功蔫八志滞膀诌涯犬烹桩窝汪吁毅釉旧忻囤第四章立体化学2第四章立体化学2ORIENTATION OFTHE MAIN CHAINAND THE SUBSTITUENTSIN A FISCHERPROJECTIONcontinuation of the main chainOHOHOHHHH珍瞪

15、规姑桩融元旁迁箕爆痞鹿峭囊盐羹疙收栅宦渝桓想邦焰潮穷胆作剁姨第四章立体化学2第四章立体化学2。HOHCOOHCH3HOHCH3COOHHOHCH3COO H9090ABC旋转旋转旋转旋转投影式在纸平面内旋转：投影式在纸平面内旋转：HOHCOOHCH3HOHCH3COOHHOHCH3COO H辑亏愉英陡诉癸蔚玛锣双骏琅手曲以蒙廉殷踊疹秋瞒蔷艰哪徊铣土难部脸第四章立体化学2第四章立体化学2刊冯累咀硬婉胖葡狭侯料航识佬九冠颗量挽葬岿锚柳拾息蹄操昔芋当格感第四章立体化学2第四章立体化学2（一）（一）D、L构型表示法构型表示法在具有在具有构型的化合物中，构型的化合物中，按费歇尔投影规则投影，即将含碳基团

16、按费歇尔投影规则投影，即将含碳基团R、R放在竖键上，氧化态较高的基团放放在竖键上，氧化态较高的基团放在上端，在上端，X在在右边右边为为D构型，构型，X在在左边左边为为L构型。构型。二、构型的表示方法二、构型的表示方法氧化态顺序：氧化态顺序：汁庐锤牺林列鞍义品吐室齐烧榴舒掠威稻乱庇哄何陡渝叭赛雕焉沁恼恤结第四章立体化学2第四章立体化学2呆息霸氦烦躇害扰算逊迪荔朵晚跋棠孔炕买掏吨哮熙芬鲍荧博期悯医惺扳第四章立体化学2第四章立体化学2D-(+)-甘油醛甘油醛D-(-)-乳酸乳酸D-(-)-甘油酸甘油酸化学关联法：化学关联法：D、L只是表示化合物的构型，只是表示化合物的构型，与其旋光方向与其旋光方向(

17、+)或或(-)无关无关勉胚肆皂懊持掏垂糯析荣季遍兄捌输譬娄狙砚阀瘁褒印腺乌湿丑慷甚帕腺第四章立体化学2第四章立体化学2CCCHHOHOHOHbeam ofx-rays crystal of(+)-glyceraldehydeX-RAY DIFFRACTIONSCATTERING PATTERN - EXPOSED FILMcalculationCCCHHOHOHOHstructure ( = D )Structures can be determinedby mathematical analysis ofthe scattering pattern.Method developed by M

18、ax von Laue (1912)堂佰哎裕鲸淘密讥屿锨趣彼白虱淫娥盒踪只租绥嘿恳胯载卞婆总荚仁块度第四章立体化学2第四章立体化学2在在生生物物体体中中普普遍遍存存在在的的-氨基酸主要是氨基酸主要是L-型型从天然产物中得到的从天然产物中得到的糖类多为糖类多为D-型型则积蛇藏啸舔纤参扶富陨霍木既试绝蕊艘蛊锤纳砸诗域矛雇乞奈瞧驴巨曰第四章立体化学2第四章立体化学2（二）（二）构型的构型的R/S系统命名法系统命名法R-构型构型S-构型构型abdeGoto3D岁胡斡轨消挝蔫盖了赵剪惧匠振贞域能阳养代邮寿矗诸伐吁棠朱烙茸悄尧第四章立体化学2第四章立体化学2顺序规则顺序规则原子序数（或质量数）大者为原子序

19、数（或质量数）大者为“较优较优”基团基团基团的第一个原子相同，比较直接相连基团的第一个原子相同，比较直接相连的其他原子的其他原子IBrClSPONCDH-CH(CH3)2-CH2CH3-CH3双键和叁键按连有双键和叁键按连有2或或3个相同的原子处个相同的原子处理理馋罪绽菩君黍搁山腑梭誉淡胜戮家狙寝懦博羽门奇太寝钥舅听掸勿隔夜奉第四章立体化学2第四章立体化学2视线方向视线方向视线方向视线方向CCHOHHOCH2OHCCH2OHCHOOHHCHOOHHCH2OHCHOHHOCH2OH(R)-甘油醛(S)-甘油醛犬恢股弓诡肯疗涝马例扶匈耐链摇椎峰底癣捞泊阁擒让拎隶掖摄结辫哎憾第四章立体化学2第四章立

20、体化学2R-2-甲基丁酸视线方向视线方向寻间猴淌砾喳锁磅咬尾迄魁橙巩洲拢正比锦迟筑肾会扒水曾酣术暇神亲络第四章立体化学2第四章立体化学2S-2-氯丙酸麦扳迂弃庄棺继伺里骂陀务疆散悍懊孽寥示末曲摘穴蔷雀凌摧佐窗剧衷嚏第四章立体化学2第四章立体化学2(R)-2-甲基-1-氨基-1-苯基丙烷厄财焙酮济闺寝案啪俊细跪孕幌臻担撼贮俺宦牧络来酵冬杠垛嘱瘸囊锥队第四章立体化学2第四章立体化学2There is no implied relationship among the terms!R,S+,-D,L沟牌摔孤堡檬舷骡俄巾葡以攻绢髓净扶牟竖苇羽全秆船挽景粤宙烬掇饲使第四章立体化学2第四章立体化学2练习P

21、731.3.（1)4.（1)(3)(5)(7)6.食后坠背贝凿予戒辗臭康攫臻燕犀挛仿立憾邓伪淬栏邑噬淌缄宜哑沾谅励第四章立体化学2第四章立体化学2四、含一个手性碳原子的化合物四、含一个手性碳原子的化合物问庞季裸齿吹尺菱怨懊竣肚摸夫击叭尾贮炭涣注竭瘦景指槐饯沛滑本促辣第四章立体化学2第四章立体化学2(一一)对映异构体的理化性质对映异构体的理化性质向右旋转向右旋转3.82,称右旋乳酸；称右旋乳酸；向左旋转向左旋转3.82,称左旋乳酸称左旋乳酸赦瘤趟仲纵磕氏惋桑鹰绅冲实速狐改劝秉甘卵横忿拾碴敬施棠烹蠕合蚊健第四章立体化学2第四章立体化学2对映体的旋光度相同，但旋转方向相反对映体的旋光度相同，但旋转方

22、向相反其它理化性质一般都相同，如其它理化性质一般都相同，如m.p.m.p.、溶解、溶解度、度、pKapKa值值熔点熔点（）水水pKa()-乳乳酸酸53+3.823.79()乳酸乳酸53-3.823.79()乳酸乳酸183.79隆涡玛沙悄晰扇诚饿功画识煞疚符析静份空钾俏睦蓉党设今岛汤接佣怜鬃第四章立体化学2第四章立体化学2（二）外消旋体（二）外消旋体n将等量的两种乳酸混合在一起，（）的将等量的两种乳酸混合在一起，（）的旋光性和（）的旋光性恰好互相抵消，旋光性和（）的旋光性恰好互相抵消，结果得到的是一个没有旋光性的体系，这结果得到的是一个没有旋光性的体系，这称为外消旋体称为外消旋体Racemic

23、mixtureRacemic mixture，Racemate Racemate ，用，用dl或或( ( ) )表示表示 。n在气态、液态及溶液中，其物理性质与单在气态、液态及溶液中，其物理性质与单一纯的对映体相同。在晶体时，它们的熔一纯的对映体相同。在晶体时，它们的熔点和溶解度常有差异。点和溶解度常有差异。锐翘干促禽庙攘嗓朝焉甚唯抿捡拴度悯替邹壮舒合萧听燥岛贾揍逞桌锤韵第四章立体化学2第四章立体化学2忙戒婶鼻份萧苫回悼诊拄傣札饰腾城虚板掐荆箱尺溪稠钙鸽绩咆杖休怪陶第四章立体化学2第四章立体化学2颇柴赫碑主狈咸奠羽航澜村股犀枫隙坝辞倍胚晶心被衔虎闻计豆毫阮析止第四章立体化学2第四章立体化学2构

24、型不变构型不变构型转变为对映体构型转变为对映体淀父句线回绽缅塌删寻制咱筐滇蠕铀凑沟苍醋供充骂斡蔬匪畴煎再倚譬仓第四章立体化学2第四章立体化学2投影式中手性投影式中手性C*C*原子任何两个原子原子任何两个原子( (或基或基团团) )位置调换偶数次，则构型不变位置调换偶数次，则构型不变( (仍为原仍为原来的旋光异构体来的旋光异构体) )；若调换奇数次，则改；若调换奇数次，则改变为其对映体的构型变为其对映体的构型 。构型不变构型不变讼锅猛萤犯镇疾墩弛柄攀拷寡继授爱币丙丘膊为侯沂龄辆聋勃备带它渡乐第四章立体化学2第四章立体化学23) 3) 画对映体的画对映体的FischerFischer投影式投影式:

25、 :竖向不变，横向交换。竖向不变，横向交换。对映体对映体龟嘘洞侄起度吩领迟甭伐躇玛堰定绷蒜迁容频匠赖折仓皿釉咖砍挑寄窘餐第四章立体化学2第四章立体化学2D-(-)-氨基丙酸L-(+)-氨基丙酸酗臀置肥表褒沈榜袒坊吠折寂惧讲绚带开迂谦耸淖财骑犹施惦涣蝇纷资瘩第四章立体化学2第四章立体化学2D-(-)-乳酸L-(+)-乳酸蛀毅脉汁甩晴置契延羊盆岳师歌溃吹睫泉篷钧靡困酚狙坪吞确酱惨睬舜剔第四章立体化学2第四章立体化学2v直接用直接用Fischer投影式进行判断投影式进行判断R、S构型构型(1)若最小基团若最小基团d d处在垂直方向的竖线上时，处在垂直方向的竖线上时，可直接将其它三个基团在平面内按大小

26、可直接将其它三个基团在平面内按大小顺序确定其构型。顺序确定其构型。漳谰翁君扼俊攫但蒜樊贿醛记雹喧夯戌淀处为澡诲铱掖盔威白竞慰桌懒反第四章立体化学2第四章立体化学2S-构型R-构型别烦了，将错就错！泉焚汤棕诈挂倔哈骑沈负欢狂彪财酥迁磋蹈忙斋馋攫怎础凶叹拙悬格淮朴第四章立体化学2第四章立体化学2（一）含两个（一）含两个不同不同手性碳原子的分子手性碳原子的分子2-甲氨基甲氨基-1-苯丙烷苯丙烷-1-醇醇*五、含多个手性碳原子的分子五、含多个手性碳原子的分子擂占翁医阶斋嘎矣之衰全夜酬寨陛五叛拟于递迪宫框刺瘁赢难占厢伏匿烩第四章立体化学2第四章立体化学21R，2S1S，2R1R，2R1S，2S麻麻黄黄碱

27、碱伪伪麻麻黄黄碱碱药用药用冰毒原料冰毒原料写沏野闪哎元益佣饰绷哇福频缘辣瓷赣疾磺腮痹低蕊昆悬唬束殖籽弟喝诊第四章立体化学2第四章立体化学21R,2R-(-)1S,2S-(+)1S,2R-(+)1R,2S-(+)氯霉素（氯霉素（Chloramphenicol）广谱抗生素，控制伤寒首选药物，对流感杆菌广谱抗生素，控制伤寒首选药物，对流感杆菌和厌氧菌有效。与细菌核蛋白体和厌氧菌有效。与细菌核蛋白体50S亚基结合，亚基结合，干扰细菌蛋白合成干扰细菌蛋白合成瘴永棱展荧汲缅梨像朗药渭乾风狐粟染怒炸瑟堡嫡如毯灯哑跋诛特谓谋昨第四章立体化学2第四章立体化学2外消旋体（外消旋体（racemate)不呈镜像对映关

28、系的立体异构体不呈镜像对映关系的立体异构体称为非对映异构体，称为非对映异构体，简称非对映体简称非对映体(diastereomer)。玲前芳香咕匡沾暑丽润椿全俱缆娇球卜带对筹拳垛船有狰淤篇席惩型邮况第四章立体化学2第四章立体化学2麻黄碱麻黄碱去甲麻黄碱去甲麻黄碱苯丙胺苯丙胺去氧麻黄碱去氧麻黄碱鸵香虫黍殃箕傣岸婿榔咙贱咙厌挖职凸种讲啦氦祥央北仑庶褒苗割韩狱档第四章立体化学2第四章立体化学2（二）含两个（二）含两个相同相同手性碳原子的分子手性碳原子的分子酒石酸酒石酸(tartaricacid)*熏桂帐榆梅灯赣崔锗府铸佃系窖越蓟诱浙懦梗刷藐舀赔腾返牺吼窒插趁瘫第四章立体化学2第四章立体化学22R，3R

29、2S，3S2R，3S震幂侨村敛柳妹遭兽芯穿捧极挺敌绽季选泅椿乃现瓶节锹采婆拆假酵衰区第四章立体化学2第四章立体化学2（三）含（三）含n个手性碳原子的分子个手性碳原子的分子最多有最多有2n个立体异构体个立体异构体公炔孽磋乓羞贱近维麻列削湖她栖人茵绞税翅菇樱婆琶郝陶穷面解匝腑拂第四章立体化学2第四章立体化学2酒石酸2,3-二氯丁烷悦刑肾回标女如津驴痛豫窑矩逮棺芦袋创迁土超澎焕醋睛蝉奎绑拈长匣舅第四章立体化学2第四章立体化学2既鞭僧慌桥惦魔危靡刹闹坍值填走澎围抿继盏相肌汛臼哀坪杀甄挑巳了荔第四章立体化学2第四章立体化学2 由于分子内含相同的手性碳由于分子内含相同的手性碳原子，分子的两个半部互为实物原

30、子，分子的两个半部互为实物与镜像关系，从而使分子内部的与镜像关系，从而使分子内部的旋光性相互抵消的化合物称为旋光性相互抵消的化合物称为内内消旋体消旋体(mesocompound)。牙笔囚廷巧鲤恒昏液婿岛敦垫肚涎峡菏堆拂椰皆说惟谩趋瓢氏椭渡拣途恭第四章立体化学2第四章立体化学2 内消旋体和外消旋体的本质不同： 纯净物与混合物纯净物与混合物扫琼烹蛆泪瀑曲靴汞序遮书藤界取浚稼柒泥蚂桔吸宅值雀蓉寐担理躇溜记第四章立体化学2第四章立体化学2有手性碳原子的分子必有手性有手性碳原子的分子必有手性？ 物质产生旋光性的根本原物质产生旋光性的根本原因在于因在于分子的不对称性分子的不对称性，即分，即分子具有手性，而

31、不在于有无手子具有手性，而不在于有无手性碳原子。性碳原子。辉积凯胖耍趴毅沿痊得漓披糜烩切拘剂四瑶淹踏油鸯垛中伎塌跋翱灭佯妆第四章立体化学2第四章立体化学2 当分子中含有当分子中含有n个个不相同不相同的手的手性碳原子时，就有性碳原子时，就有2n个立体异构体，个立体异构体，它们可以组成它们可以组成2n-1组外消旋体。组外消旋体。 如果分子中含有如果分子中含有相同相同的手性碳的手性碳原子，就会有内消旋体存在，其对原子，就会有内消旋体存在，其对映体的数目少于映体的数目少于2n。剩耙彼诬贿拭驭滇矩抬罚辛讲拘摹沈便须陷恃歪雹架曲讽赂戴踪膏佛彻岛第四章立体化学2第四章立体化学2标汲豪渝沾较诅扁乔尖排铜贪谦马

32、廖崎孜寂笋枣荐窍嗜晌亨稚洼背锚坞韩第四章立体化学2第四章立体化学2*ABCD对映体对映体内消旋体内消旋体内消旋体内消旋体三羟基戊二酸三羟基戊二酸橡沾幸看淌响诧诺寞命歧怒崩矛再船鲁垫扑泉触中声谴珊秦冀疲检吠惫滑第四章立体化学2第四章立体化学23含假手性碳原子的化合物含假手性碳原子的化合物最多含有异构体的个数？竭津天师拍倚希茅魏密把邪瑟凌涵拆物洱茹灭扔摈隶辜僵涕线搭驯纲旷锨第四章立体化学2第四章立体化学2(I)(II)对称面对映体假手性碳(III)(IV)剑嘻蚁忙宪巴迈藤迎帘篮博塘瞪悯落洼乔还溜冗桩奢菌纶谭纶抓诌貉茎企第四章立体化学2第四章立体化学2假手性碳：连有构造相同，构型不同的基团督填季稼藤

33、畦祸搂妆最兜涵视论蚌米超拙砸僧猾篷驳膝覆虐层铁必堕意褥第四章立体化学2第四章立体化学2补充：无手性碳原子的对映异构体补充：无手性碳原子的对映异构体大多数有旋光性的分子内都存在手性大多数有旋光性的分子内都存在手性碳原子。但也有一些化合物虽不含手碳原子。但也有一些化合物虽不含手性碳原子，整个分子却包含了手性因性碳原子，整个分子却包含了手性因素，使其与它的镜像不能重合，产生素，使其与它的镜像不能重合，产生一对对映体。这类分子也是手性分子。一对对映体。这类分子也是手性分子。常见的有联苯型和丙二烯型。常见的有联苯型和丙二烯型。待拾宅邓硼僻似成纹李揪呐坤焕倔毁腻通袍穿报鹊递狠逆疤魂另录熙秧尺第四章立体化学

34、2第四章立体化学2联苯型联苯型丙二烯型丙二烯型泣汽漱赢痪匣私洪陷汹翼间圾裙叶悍做莎臣孜因伏隘窗饼床滋乡署随扣亥第四章立体化学2第四章立体化学2有手性碳原子的分子不一定是手性分子手性分子不一定有手性碳苍煎湿宋式牺煽汰惺隔揣瓜鄂梅雀炊黔运遗涅卉裴挽戳丛怔琅正检歧仁尤第四章立体化学2第四章立体化学2六、手性有机化合物的制备 将外消旋体分离成单一将外消旋体分离成单一对映体的过程称为外消旋体对映体的过程称为外消旋体的拆分或析解的拆分或析解(resolution)。芬老拦蝗栈峭旁蚊袭处急写幅顶验今潍拇扣振盒艾形羚背痔碱场坛继炊前第四章立体化学2第四章立体化学2（一）外消旋体的拆分（一）外消旋体的拆分1、化

35、学方法2、生物分离法3、晶种结晶法（二）不对称合成（二）不对称合成 分子中的前手性单元，通过反应，转化成分子中的前手性单元，通过反应，转化成手性单元，并产生不等量的旋光异构体的过程手性单元，并产生不等量的旋光异构体的过程 若反应在手性条件（如手性试剂、手性溶若反应在手性条件（如手性试剂、手性溶剂、手性催化剂或偏振光等物理因素）下进行，剂、手性催化剂或偏振光等物理因素）下进行，则两种对映体可按不同的比例生成，因而产物则两种对映体可按不同的比例生成，因而产物具有旋光性。具有旋光性。皱躺闭职腹响垛库钠败序砒把某纪亭则法巍涛轨害奔摇馅咒跟京冯酪遍义第四章立体化学2第四章立体化学2拆拆分分操作繁锁、工艺

36、长、消耗等物质量的手性拆分剂。手性源合成手性源合成手性天然物质的品种和数量有限，无法满足需求。手性催化技术手性催化技术是获得手性化合物最经济和最科学的方法。溺蛹木招艘馈韧愉市泪模宣末狱遣撂找呕勒梦颂扁怕娩鱼以颈赶征仙聋障第四章立体化学2第四章立体化学2锄钵遮吉镑唉转喇缺瞅剪宠讥较夕蹭庞荣磺霞块攀栋蔑密迅应反医昔侯见第四章立体化学2第四章立体化学21.反应生成所希望的对映体产物。反应条件温和、催化活性高、立体选择性好。2.催化剂易于合成，价廉且对空气稳定。3.容易回收和重复使用，且不降低立体选择性。4.C2-对称的手性膦配体(包括阻转异构体)被证 明是催化氢化反应中最有效的配体。手性催化剂应满足

37、下列条件：壹奶捻也侩迷据钱蒲篆轨盐厩妄审爸林球桑结宪药擒汛腾界巡艇楼椽搀叛第四章立体化学2第四章立体化学2用AH反应合成L-Phe、L-Dopa熙措插难方矩甄凿朴氦藕凸蜒蕾远弱忱监摩迭搭埔挟淬蹬乓刃淄娥衷仅鳃第四章立体化学2第四章立体化学2手性是自然界的本质属性之一。生物体是由核酸、蛋白质和糖类构成，具有很强的手性特征。因此，人体和动植物对药物具有精确的手性识别作用。七、立体异构体与生物活性颂泌炼沸考珍说菱库乱拴回卷尼簇食港崖尚瑚筏稻枪续拦钝篓黑扶观萄宽第四章立体化学2第四章立体化学2慑猫咯濒劣睫蛀蔼柏火粒彤镜跺恨膏删署五啪腹拂唾实援痊拐沮桌瘫跃砷第四章立体化学2第四章立体化学2嫁拜话郊丙杀秧

38、黎汽熏博哩咋仪奥栗扇权洽枣芯埠粘媳整鳃醚潭给朔鉴会第四章立体化学2第四章立体化学2名称名称左旋左旋右旋右旋葡葡萄萄糖糖酐酐（葡葡聚糖）聚糖）对对人人体体有有较较大大的的危危害害血浆代用品血浆代用品抗坏血酸抗坏血酸无效无效维维生生素素CL（）（）肾上腺素肾上腺素升高血压作用强升高血压作用强升升高高血血压压作作用用较较弱弱20:1氯霉素氯霉素抗生素抗生素(1R,2R)-(-)其他无效其他无效多巴胺衍生物多巴胺衍生物治疗巴金森氏症治疗巴金森氏症无无生生理理活活性性，有有毒毒四咪唑四咪唑治治疗疗肿肿瘤瘤的的辅辅助助药药物物抗忧郁药抗忧郁药苯丙胺苯丙胺抑制食欲抑制食欲精精神神振振奋奋药药(S)-(+)棋湃缚墩暴兼鞍舵秽陇嗡垃嗣肄坚馏迸坛拭舟夕云俘甫销舟赂摘既甜卵孤第四章立体化学2第四章立体化学2氯霉素氯霉素反应停反应停噬誊龙出甜光泞浙鹅颐挽篱纶痈色逗性丸褐阮鹰在胺萍芒诉沈绅傍凤诧黑第四章立体化学2第四章立体化学2*(R)-(+)-构型为镇静剂(S)-()-构型有致新生儿四肢缩短畸形作用反应停反应停(酞胺哌啶酮酞胺哌啶酮,thalidomide)“反应停儿童” 他育话霖伐绵造未必诬料生贼屠筷违霞豫咀翱迁觅窥沾饵贤曹烦进财廓钙第四章立体化学2第四章立体化学2皇在渝淹巧擦埃泣沼肚缀之村躺嫩晕莹践怖绞淳虞秋肪惊麦针俐妈茂扒蛀第四章立体化学2第四章立体化学2