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1、常见农用表面活性剂简介南京擎宇化工研究所南京擎宇化工研究所2010.22010.2常用农用非离子单体合成合成条件合成条件: Cat:氢氧化钾/钠、金属络合物等,常规分子量500-2000,少量5000; T:110-150;P:-0.10.5MPa;国内为间歇式生产:单釜式或外循环喷雾式,2-50m3起始剂特征起始剂特征:含活泼氢的化合物,如醇、酚、氨、酸、酯等;产品特性产品特性:调节环氧化物,理论上可按需调节表面活性剂亲水亲油能力;环氧乙烷含量越高,产品凝固点越高,浊点越高,亲水性越强,一般n=3-10,可作为润湿剂使用,16-50可作乳化剂使用,更高可作为分散剂使用;环氧丙烷越高,亲油性越
2、强,产品凝固点越低,浊点降低,一般农用助剂用很少用(除嵌段聚醚和极少品种外)发展方向发展方向:高分子量和窄分布产品,带动新型催化技术的发展; 连续化技术的革命,提高生产效率,降低生产成本和提高产品质量稳定性主要厂家主要厂家:江苏钟山、辽阳奥克、南京太化、南京威尔、靖江开元、邢台蓝天脂肪醇聚氧乙烯醚产品原料:产品原料:脂肪醇依碳数不同,有C8-10醇、C12-14醇、C16-18醇,也有异构13醇;脂肪醇依来源不同有天然醇和合成醇典型产品典型产品:AEO-5、异构13醇AEO-3,6,9;JFC-1,3,5衍生产品衍生产品:磷酸酯化物产品应用产品应用:AEO-3,-5,-7可作润湿剂,应用于SC
3、、SE、EW等体系;AEO(16-18醇)-5,-7,-9,-25可作为EW、ME、硅油等乳化剂AEO-3,6,9(异构13醇)可作为硅油乳化剂,其磷酸酯或盐也可作为SE兼容剂,降低表面张力好。作业作业:查相应产品的物理性能和应用特征烷基酚聚氧乙烯醚产品原料:产品原料:辛基酚(OP)、壬基酚(NP)典型产品典型产品:NP-4、NP-10、NP-30、NP-50衍生产品衍生产品:NP-4P、NP-7P、NP-10P产品应用产品应用:NP-4,7,10可作润湿剂或兼容剂,应用于SC、SE等体系;NP-30,50可作为EW、EC乳化剂或SC、SE分散剂。国内OP-10与NP-10基本等同。NP-10
4、以进口为主,价格便宜且质量稳定。其磷酸单酯或盐是重要的高含量EC、EW、SE、ME乳化剂或兼容剂。作业作业:查相应产品的物理性能和应用特征(外观、水溶性性、HLB值和作用)多苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚原料制备:在原料制备:在130-150130-150 和硫酸为催化剂条件下,苯乙烯与苯酚缩合形成,再氢氧化钠中和至中性即可典型产品典型产品:604(M900,浊点54-60 );601(M1000,浊点60-65 );602(M1300,浊点80-85 );603(M1900,浊点90-95 *);33#(M1600,浊点74-78 );34#(M1850,浊点74-78 )衍生产品衍生产品:磷酸酯60
5、1P产品应用产品应用:均为常用的乳化剂,其中602与BY-125可等同作用,603为高亲水性化合物。基本应用于EC或SE体系。其601磷酸酯或胺盐与NP-10或AEO-5等润湿剂复配是通用SC、SE、ME分散剂。作业作业:查相应产品的物理性能和应用特征(外观、水溶性性、HLB值和作用)二苯乙烯苯酚多聚甲醛缩合物聚氧乙烯醚原料制备:原料制备:在130-150 和硫酸为催化剂条件下,苯乙烯与苯酚缩合形成二苯乙烯苯酚,再以氯化铝等为催化剂,与多聚甲醛缩合,形成多聚甲醛缩合物。典型产品典型产品:404(M2200,浊点93-97 * );产品应用产品应用:EC乳化剂,少数厂家生产。作业作业:查相应产品
6、的物理性能和应用特征(外观、水溶性性、HLB值和作用)壬基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物原料制备:原料制备:在130-150 和硫酸为催化剂条件下,壬基酚与甲醛缩合形成多壬基酚甲醛缩合物,一般依壬基酚聚合数不同,有2,3,4,5核,核数越多,乳化性能越好,其磺化产品分散性能越佳。典型产品典型产品:700#(M1650,浊点80-85 );衍生产品衍生产品:磺化物SOPA-270产品应用产品应用:EC乳化剂。SOPA-270为WP、SC、SE、ME优良好分散剂作业作业:查相应产品的物理性能和应用特征(外观、水溶性性、HLB值和作用)蓖麻油聚氧乙烯醚典型产品典型产品:BY-125(M2800,浊点75-8
7、0 ), BY-140(M4900,浊点82-87 *),EL-20,40,60,80产品应用产品应用:EC、EW乳化剂,植物油乳化剂作业作业:查相应产品的物理性能和应用特征(外观、水溶性性、HLB值和作用)聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚醚典型产品典型产品:L61、L64、F68、F108产品应用产品应用:EW、SC、SE优良好看乳化分散剂。分子量越高,分散性能越好。作业作业:查相应产品的物理性能和应用特征(外观、水溶性性、HLB值和作用)脂肪酸聚氧乙烯醚原料:原料:油酸(动物、植物型)、硬脂酸典型产品典型产品:SG-40,100;O-9,12,15()产品应用产品应用:EC、植物油乳化剂。增稠剂作业
8、作业:查相应产品的物理性能和应用特征(外观、水溶性性、HLB值和作用)山梨醇酯聚氧乙烯醚 吐温80 斯潘80 吐温20 斯潘60 很少应用于农药乳化或分散体系,部分应用于EW、OF中烷基糖苷APG原料:原料:葡萄糖与天然C8-10或C12-14醇酯化特性:特性:表面张力低,生物降解性好典型产品典型产品:APG(C8-10)和APG(C12-14)及APG(C12-18)产品应用:产品应用:草苷膦水剂增效剂,百草枯增稠剂作业作业:查相应产品的物理性能和应用特征(外观、水溶性、HLB值和作用)有机硅聚氧乙烯醚制备:制备:含氢硅油与烯丙基聚氧乙烯醚,在催化剂作用下,发生硅氢加成,制备的一类化合物典型
9、产品典型产品:SILWET-L77,408,618(GE),SP-408(SINVOCHEM)产品应用产品应用:适用桶混,也可加入制剂中,降低药液表面张力及与耙标的接触角,提高铺展力,表观表现为提高药效。发展发展:含硅氟聚醚具有优异的表面活性,是日后研究的重要方向。作业作业:查相应产品的物理性能和应用特征(外观、水溶性性、HLB值和作用)其它原料:原料:牛脂胺,12胺,18胺典型产品:典型产品:牛脂胺聚氧乙烯醚,12胺聚氧乙烯醚(张家港飞翔)产品应用产品应用:草甘膦水剂增效剂作业作业:查相应产品的物理性能和应用特征(外观、水溶性性、HLB值和作用)农用阴离子磺酸盐 LAS LBS 钙盐 AOS
10、/K12 改性硫酸盐类12烷基苯磺酸钙制备:制备:溶于甲醇中的12烷基苯磺酸与轻质碳酸钙反应,过滤,浓缩形成含量为40%,70%等不同浓度的含水含醇钙盐;采用蒸馏方法,以异辛醇置换水和甲醇制备70%异辛醇无水钙盐,以二甲苯或溶剂油置换水和甲醇制备50%的无水钙盐。典型产品典型产品:不同厂家不同编号,但都统称“有水钙盐”或“无水钙盐”产品应用产品应用:EC、ME、SC、植物油乳化剂。作业作业:查相应产品的物理性能和应用特征(外观、水溶性性、HLB值和作用)磺酸盐类 木质素磺酸钠(M2000-10000) 磺化度和分子量不同,性能不同萘磺酸盐甲醛缩合物NNO 丁基萘磺酸盐BX甲基萘磺酸盐甲醛缩合物
11、MF琥珀酸酯磺酸盐类原料制备:原料制备:在110-130 和对甲苯磺酸为催化剂条件下,含羟基化合物与顺丁烯二酸酐酸化形成琥珀酸单酯或双酯,再在亚硫酸氢钠作用下,磺化形成琥珀酸酯磺酸钠典型产品典型产品:快T,有报导700#、AEO与顺酐单酯化再磺化形成的产品;产品应用产品应用:优良的分散或润湿剂,但各项性能未见系统化考查。作业作业:查相应产品的物理性能和应用特征(外观、水溶性性、HLB值和作用)磺酸盐或硫酸盐合成及特性基本特征:基本特征:凡具有端双键的烯烃化合物或苯环、萘环化合物均可磺化,制备磺酸盐,凡具有羟基的化合物均可硫酸化,制备硫酸酯盐;硫酸酯在中性条件下稳定,偏酸或偏碱条件下会分解。两类
12、化合物具有润湿、分散能力提高,但起泡性也增强。典型产品典型产品:AOS(T1004)、K12、快T、SOPA-270、LAS、LBS-Ca、LBS-Na等产品应用产品应用:WG、WP润湿剂、EC/ME乳化剂、SE兼容剂。碳数越高润湿力越好,醚类产品环氧化物越少,润湿越好,总体分子量越大,分散越优。制备方法制备方法:采用三氧化硫/氯磺酸/浓硫酸/亚硫酸氢钠进行磺化,对含羟基的化合物采用氨基磺酸进行硫酸酯化。作业作业:查相应产品的物理性能和应用特征(外观、水溶性性、HLB值和作用)农用阴离子-磷酸酯原料制备:原料制备:含羟基化合物在五氧化二磷等磷酸化试剂作用下,酯化形成单酯或双酯化合物。双酯表现为
13、分散性能好,单酯表现为流平性能好。一般产品为单酯与双酯的混合物。典型产品典型产品:601P、NP-10P等;衍生产品衍生产品:有机胺盐或碱金属盐等产品应用产品应用:ME、EC、EW乳化剂,SC、SE分散剂作业作业:查相应产品的物理性能和应用特征(外观、水溶性性、HLB值和作用)聚羧酸盐高分子产品制备:产品制备:不同的乙烯基单体在催化剂作用下发生乳液或溶液聚合,再中和,喷雾干燥形成的一类化合物,该类产品分子量一般8000-100000,分子量分布指数1.5左右。乙烯基单体有(甲基)苯乙烯、甲基乙烯基吡咯烷酮、二异丁烯、乙烯基杂环化合物、端烯烃、(甲基)丙烯酸、顺丁烯二酸酐及其酯(甲酯/丁酯/异辛
14、酯/聚醚等)、乙烯基磺酸钠、乙烯基苯磺酸钠、AMPS等。磺酸基的存在提高产品的电荷密度,提高分散性能;羧酸基和醚为调整产品的亲水亲油平衡;亲油性单体提高产品与被分散物的亲和性。产品为白色,能够避免磺酸盐类产品外观黄色的缺点,且不易吸湿,添加量少。典型产品典型产品:DISPERSE 2700,2500(L)(HUNTSMAN)、T36(RODIA)、WG5(TAKEMOTO)ATLOX 550S,100L,4913(CRODA),EASYSPERSE P20(ISP),SP-2700(L),2800(SINVOCHEM),GY-05,06(GUANGYUAN)等;产品应用产品应用:WP、WG、S
15、C、SE分散剂,EW、EC乳化剂国外助剂产品介绍HUNTSMAN:主要是聚羧酸盐高分子分散剂(2700)、改性端烯烃磺酸盐(T1004)、脂肪醇聚氧乙烯醚分散剂(4896) ;RODIA:主要是多苯乙烯苯醚磷酸酯分散剂(FD)、改性壬基酚聚氧乙烯醚润湿剂(BC)、聚羧酸盐分散剂(T);AKOZONOBEL:主要是萘磺酸盐甲醛缩合物(D425,D450)、烷基萘磺酸盐(EFW),脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚(500LQ;TAKEMOTO:主要是烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物磺酸盐(YUS-SC3)、WG5等。;CRODA:主要聚羧酸盐(ATLOX 500S,100L,4913)和脂肪醇聚氧乙烯醚改性物(
16、ATLOX4912 G-5000;国外助剂产品介绍ISPCORP:含乙烯基吡咯烷酮的聚羧酸盐(EASYSPERSE P-20);BASF:嵌段聚醚(PLURONIC系列),其中F68,P101具有特色,主要作低熔点原药SC分散剂,EW乳化剂;Tensiofix:BORREGARRD:木质素磺酸盐,应用于WP和WDG,;MEADWESTVACO:木质素磺酸盐,应用于WP和WDG,;LARBERTI:聚羧酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚,脂肪胺聚氧乙烯醚。STEPAN:无相关报导或信息国内的助剂供应商江苏钟山化工:农用表面活性剂供应商,单体质量稳定,以400#、500#、600#、700#、BY为主,少量生
17、产SOPA-270、601P等改性产品;南京太化化工:国内大的农用表面活性剂供应商,以400#、500#、600#、700#、BY及其磷酸酯、磺化物为主要单体,主要领域涉及EC、SC、OF、EW、SE、WP、SL等,无WG、EW、WP、增效剂等专用助剂;辽阳奥克化学:国内的表面活性剂单体供应商,以600#、BY为主;靖江开元化学:以500#、600#、700#、BY系列为主,主要应用领域为乳油;南京威尔生化:单体外购,主要应用领域为乳油、SE、OF;国内的助剂供应商邢台蓝天;杭州益民:北京广源益农:聚羧酸盐分散剂上海万金:上海天坛:南京扬子鸿利源:南京旭日精细化工:南京龙潭精细化工:有机硅、氮酮等荷泽康利:邯郸康迪亚:北京汉莫科:聚羧酸盐无锡新颖助剂:WP增效山东大成工作室:水乳剂配方研究深圳朗钛:配方研究与服务