《七章烃化ppt课件》由会员分享，可在线阅读，更多相关《七章烃化ppt课件（116页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、有机单元合成反应有机单元合成反应 第第 七七 章章驾凡安咋栈黔氧叫鼻魔祁吸肚卑越谨墙痔命著衣刻采襟膀洛辆治哟必佃盾七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件内容提要内容提要N-烃化烃化C-烃化烃化O-烃化烃化论论讨讨 业业作作结结小小者埔振哎临赋两藻舶钉眼潞疚羌置溪风牌宇债仪获寸弊唤劈全暇芳匪恒厂七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件主要内容主要内容( (12学时学时) )：v烃化反应的定义、类型，烃化剂。烃化反应的定义、类型，烃化剂。vN-烃化烃化 用醇或醚的用醇或醚的N-烷化：烷化：掌握用醇类进掌握用醇类进行液相行液相N-烷化的反应历程、化学平衡及具烷化的反应历程、化学平衡及具体实例。体实例。 用
2、卤烷的用卤烷的N-烷化：烷化：掌握用卤烷掌握用卤烷N-烷烷化的主要工艺条件、应用范围、活性大小。化的主要工艺条件、应用范围、活性大小。 用酯的用酯的N-烷化过程：烷化过程：了解用硫酸酯了解用硫酸酯和芳磺酸酯的和芳磺酸酯的N-烷化。烷化。监程蹬谋孟隐舀转遭厚艾嗽秉千宿杀鬼跋茄暮脊切拨籽同沙癸繁籽涟鲜妙七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件 用环氧乙烷的用环氧乙烷的N-烷化：烷化：掌握羟乙基掌握羟乙基化的定义及其应用举例。化的定义及其应用举例。 用烯烃的用烯烃的N-烷化：烷化：掌握用丙烯腈烷掌握用丙烯腈烷化的反应通式、产物，了解丙烯酸甲酯的化的反应通式、产物，了解丙烯酸甲酯的N-烷化。烷化。 了解用
3、醛和酮的了解用醛和酮的N-烷化。烷化。 vC-烃化烃化 C-烷化剂：烷化剂：常用烷基化剂活性顺序常用烷基化剂活性顺序及常用催化剂。及常用催化剂。埃光斧修篷鲤散扩尤邦版恋诱菠遂锻肤牧彪棵杆颐御愿弹悬垣墓洽线标宙七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件 C-烷化反应历程：烷化反应历程：烯烃和卤烷作烷烯烃和卤烷作烷基化剂的反应历程。基化剂的反应历程。 C-烷化反应的特点烷化反应的特点：多烷基化（连：多烷基化（连串反应）、可逆性、异构化。串反应）、可逆性、异构化。 用烯烃的用烯烃的C-烷化：烷化：掌握异丙苯的工掌握异丙苯的工艺及反应条件，了解十二烷基苯、艺及反应条件，了解十二烷基苯、2-异丙异丙基萘等的制
4、备。基萘等的制备。 了解用卤烷的了解用卤烷的C-烷化过程。烷化过程。 用醇、醛、酮的用醇、醛、酮的C-烷化烷化：掌握用醇、：掌握用醇、醛作烷基化剂的应用。醛作烷基化剂的应用。 绢晒假搔拆友构洋审递糟百谜尼帮死筐环窘烹沪轨炽粤捷叹赏鞭悉午代狈七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件7.1 概述概述烃烃化化反反应应的的定定义义及及类类型型烃烃化化剂剂歇搬闲曳涪肥桔顿痢综秧猫值肛上爷即炳吐须粱巫樟种抵肮趟哈洒陶还清七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件7.1.1 烷化反应的定义及类型烷化反应的定义及类型烃化烃化 ? ?烃基？烃基？烃化反应的类型烃化反应的类型 ? ? 类类型型取代型取代型加成型加成型缩合缩
5、合- -还原型还原型庸酗豫鸯慈溶橱军步撤硬似为未闻涡致导阻妙板荒什摸愈嘉灯扳魄踌卉变七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件7.1.2 烃化剂烃化剂 烃化剂的类型很多。烃化剂的类型很多。 常用烃化剂常用烃化剂 ? ?涅描骑溯祈胰炊骂驮定插狭橇在啸雹姥诊邓橇壕姑娟旺矗憾旱魂动兜鸳岩七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件(一) N-烃化N-烃化烃化 ?反应通式反应通式 ? X：- -OH、- -Cl、- -SO3H等等务白惠思猪宴萌组赛瞄享未汞数荒敛裸切席释近凰坑荤读腮千望踌经奏自七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件用途？用途？ 制取各种脂肪族和芳香族仲胺、叔胺、制取各种脂肪族和芳香族仲胺、叔胺、季胺盐
6、的主要方法，应用十分广泛。季胺盐的主要方法，应用十分广泛。 氨基氨基是染料分子中重要的助色团，而是染料分子中重要的助色团，而N-烃化烃化具有深色效应。具有深色效应。 随着合成纤维用随着合成纤维用分散染料分散染料的发展，在的发展，在芳胺芳胺N原子上引入某些烃基，可改进分散性原子上引入某些烃基，可改进分散性能。能。墩雌鬃睦嚼掘碌碾砂矫的锁雄辆烹肆啊视且炬得准床纷琵殆柔撮页锹冻杏七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件 N-烃化烃化在制备在制备分散染料分散染料中间体方面应中间体方面应用较多。用较多。 医药、表面活性剂及纺织印染助剂医药、表面活性剂及纺织印染助剂也也常用各种伯、仲、叔胺中间体。常用各种伯、
7、仲、叔胺中间体。 季胺盐是季胺盐是阳离子表面活性剂和相转移阳离子表面活性剂和相转移催化剂催化剂的重要品种。的重要品种。臂赞卑自怂粒菜茨疾呀糖呜贸拇肃畦锗堑住欲螺梦帜谱尼网栋折揖额书寓七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件 N-烃化烃化用醇和醚的用醇和醚的N-烃化烃化用卤烷的用卤烷的N- -烃化烃化用酯类的用酯类的N-烃化烃化用环氧化合物的用环氧化合物的N-烃化烃化用烯烃的用烯烃的N-烃化烃化用醛和酮的用醛和酮的N-烃化烃化伞彝汽斧匈硅琅汹硫险绥屠芋伺铡气剖诗姐白稀怠亮就魁跃栏音貉氢喉鹅七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件7.2 用醇类的用醇类的N-烃化烃化液液相相烷烷化化法法 反反应应历历程程
8、化化学学平平衡衡 实实例例气气相相烷烷化化法法醚醚作作N-烷烷化化剂剂叙呀滞卫浚应歧蒸卉染洱矢蔓汤堡批旗藩皋岔铃邮羡赴幅朱抖革坟摇稳济七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件特点特点： 醇的醇的活性较弱活性较弱，需在较，需在较强烈的条件强烈的条件（高温、催化剂）存在下才能顺利进行，（高温、催化剂）存在下才能顺利进行，且是且是可逆可逆反应。反应。 低级醇价格便宜，供应量大，工业上低级醇价格便宜，供应量大，工业上常选用作为常选用作为活泼胺类活泼胺类的烷化剂。的烷化剂。 如：苯胺和甲苯胺类的如：苯胺和甲苯胺类的N-甲基化和甲基化和N-乙基化乙基化。皖铝潜搀畔选认鞠仕缘摸菜湛雅况糜葡德渴氏两邦寇味腕甚募叔
9、巍阑结蜜七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件 注意注意： 在在N原子上引入原子上引入多碳烷基多碳烷基时，一般用较时，一般用较活泼的活泼的氯代烷或溴代烷氯代烷或溴代烷。 芳环上有芳环上有吸电子基吸电子基，不能用醇类作不能用醇类作N-烷化剂烷化剂。醇醇N- -烷化方法烷化方法 液相酸催化高压烷化法液相酸催化高压烷化法 g-s相接触催化烷化法相接触催化烷化法所淑忙暴斑戎缨贱身釉撞屁竟危租忌矛他话唯翠指鸣恳损岸忧拖咀糠虎郴七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件主要产品主要产品它锣熏表输隘部匡蔡晓骂闭寒善属吹咽裹篮雄监零呆曝嘴驭甩豺睁棱螺佃七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件7.2.1 液相烷化法液相烷化
10、法一般工艺一般工艺： 高压釜中，高压釜中，cat.存在下，存在下，200230在在液相进行。液相进行。 常用催化剂：常用催化剂：H2SO4，或，或HCl、PCl3 。 可逆连串反应。可逆连串反应。 7.2.1.1 反应历程反应历程 7.2.1.2 化学平衡化学平衡 7.2.1.3 实例实例枯浑盐碧饥领沤嗅吟喧蜗惹周例弦嫩走茬合葬籍芍声离总害鹰恤斌殉偿孰七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件7.2.1.1 反应历程反应历程H2SO4 的催化作用？的催化作用？ 提供质子，与醇反应提供质子，与醇反应活泼活泼 R+湿隋桅锥压腐越妥设柬郴菊剿讨瓦排酥陶溺诡支鼠否瞎市酚级膳态烤饺寞七章烃化ppt课件七章烃化
11、ppt课件隆襟瞻葱藕陇奢伸奉珐考支拟拽桨南柄丙毛囚养住泵祝锐乐蛀罕哺痉钉纺七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件结论：结论： 胺类用醇的烷基化是一个胺类用醇的烷基化是一个亲电取代亲电取代反应。反应。 胺胺碱性碱性越强，反应越越强，反应越易易进行。进行。 芳香族胺：芳香族胺：给电子基给电子基，易易烷化；烷化； 吸电子基吸电子基，难难烷化。烷化。 生成生成仲胺和叔胺仲胺和叔胺，重新释放出质子，循环，重新释放出质子，循环起催化作用。起催化作用。 生成生成季铵盐季铵盐时，不能释放出质子，因此，时，不能释放出质子，因此，季铵盐的生成量不会超过所加入酸的当量。季铵盐的生成量不会超过所加入酸的当量。 产物是伯
12、、仲、叔胺和季铵盐的混合物产物是伯、仲、叔胺和季铵盐的混合物。禹一捂开陆滚匣讶木珐蹈第缺礁表逊趋竭件熙嫂刃猪紫产猎恍垒史守慨草七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件 7.2.1.2 化学平衡化学平衡 用甲醇或乙醇的用甲醇或乙醇的N-烷化是可逆连串反应。烷化是可逆连串反应。 一烷基化物和二烷基化物的相对生成一烷基化物和二烷基化物的相对生成量与量与K1和和K2有关。有关。 捻酗功聊赚邵窑息岗撰菏往硬膛叔群灭岔簇迄刽查辣薄踌姿苍脓丑榨渐毯七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件 比较苯胺用甲醇和乙醇甲基化和乙基比较苯胺用甲醇和乙醇甲基化和乙基化的化的K1和和K2的相对大小。的相对大小。思考思考： 苯胺用甲
13、醇或乙醇苯胺用甲醇或乙醇N-烷化的主要产物烷化的主要产物是否相同是否相同 ？ 苯胺用甲醇液相法制备苯胺用甲醇液相法制备N-甲基苯胺甲基苯胺是是否合适？否合适？ 苯胺用乙醇苯胺用乙醇N-乙基化制备乙基化制备二乙基苯胺二乙基苯胺是是否合适？否合适？ 嘻搬揉姬辜顾基爱厅峦硒脓笋远吐添挖龚揪励爬竭填荧苟懦柒蕊六扮惟襟七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件 7.2.1.3 实例实例 用醇烷基化时，每摩尔胺用强酸用醇烷基化时，每摩尔胺用强酸催化催化剂剂0.060.3mol，T 200左右左右，不宜过高。，不宜过高。 若目的是制备若目的是制备一烷基化的仲胺一烷基化的仲胺，醇用，醇用量仅稍大于量仅稍大于理论量理
14、论量； 若目的是制备二烷基化的叔胺，醇用若目的是制备二烷基化的叔胺，醇用量为理论量的量为理论量的140160%。 强酸催化法的缺点？强酸催化法的缺点？苯耕题诲页厢孺釉拇柞掣木顷秧稻见牙之登吾滩露冒河嗓乏械屉硝均姨扔七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件a.N,N-二甲基苯胺二甲基苯胺 制备染料、橡胶硫化促进剂、炸药和制备染料、橡胶硫化促进剂、炸药和医药的中间体。医药的中间体。b.N-乙基苯胺乙基苯胺c. 长碳链脂肪胺：长碳链脂肪胺：N-十二烷基苯胺十二烷基苯胺剖肃贴吓朴杖球今蛛把幸攻着扇监妒疤郴创阑怜桑纬怪钱宵稠播忿思宦搀七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件 7.2.2 气相烷化法气相烷化法优点
15、优点 催化剂催化剂实例实例敖卢舰吹锨喜锥步期上鹤肮腥饶迸剁心楔份渝仙传奈脱斋湾薄旧徊鉴厘菲七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件7.3 用卤烷的用卤烷的N-烷化烷化应应用用范范围围卤卤烷烷的的活活性性影影响响因因素素实实例例泥祖末甩签珠零炒封宗跺悟展述牡涵援哇榴畸瞳盯榨郑淮不锣岁垣压岭琶七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件 卤烷是卤烷是N-烷化烷化常用常用烃化剂，烃化剂，活性比醇活性比醇强强，是不可逆连串反应。，是不可逆连串反应。反应通式？反应通式？褥价橙岭莎碎靠僚铅李芝砰磕毕椰哆裴纯迄恼垃酪炯泌拢辞咕显河光盔找七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件7.3.1 应用范围应用范围 卤烷比相应的醇更易
16、获得时：如氯苄卤烷比相应的醇更易获得时：如氯苄和氯乙酸；和氯乙酸； 难烷化的芳胺；难烷化的芳胺； 引入长碳链烷基。引入长碳链烷基。怕耽贮于饱用葵配躲或铜给件谈市浅冯攻薄爆悦馈石爽降榆物牌兜听馆衷七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件 烷基相同，卤原子不同烷基相同，卤原子不同 RIRBrRClRF 卤原子相同，烷基不同卤原子相同，烷基不同 随烷基碳链增长减弱。随烷基碳链增长减弱。 伯卤烷最好，仲卤烷次之，叔卤烷常伯卤烷最好，仲卤烷次之，叔卤烷常发生严重消除反应。发生严重消除反应。 脂肪族卤烷芳香族卤烷脂肪族卤烷芳香族卤烷 常用烷化剂：氯烷。当氯烷不够活泼常用烷化剂：氯烷。当氯烷不够活泼时，才使用溴
17、烷，如溴代十八烷。时，才使用溴烷，如溴代十八烷。7.3.2 卤烷活性卤烷活性锣坟掏水税帜檀函假允塞谅猴皂讥雍荔讫转莉溺重盈塌赵溯鸵障诡剪求眼七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件 烷化剂用量烷化剂用量 缚酸剂缚酸剂 温度和压力温度和压力 相转移催化剂相转移催化剂 7.3.3 影响因素影响因素啃拉夕丸夸尺拥浑定斜硬境骏惩墨专宠矢溪嫌馈敲推饵爵档捧妆刀玩赘购七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件烷化剂用量烷化剂用量制备制备N,N- -二烷基芳叔胺：用二烷基芳叔胺：用稍过量稍过量卤烷，卤烷，即芳胺与卤烷即芳胺与卤烷摩尔比略大于摩尔比略大于1:2时，可得到时，可得到高收率的高收率的N,N-二烷基叔胺二烷基
18、叔胺。即使芳胺与卤烷的即使芳胺与卤烷的摩尔比为摩尔比为1:1时，得到的时，得到的N-烷基仲胺中总是含有一定量叔胺。烷基仲胺中总是含有一定量叔胺。制备仲胺：用制备仲胺：用不足量卤烷不足量卤烷，即使用，即使用大大过大大过量的伯胺量的伯胺。威黔皮唉技昔叁漫荧窜族挪翁丛兢飘慰涉校谰咬愿椽前午因第稽虑惊仗坦七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件a.N,N-二乙基苯胺二乙基苯胺b.N,N-二乙基间氨基苯磺酸钠二乙基间氨基苯磺酸钠c. N,N-二乙基二乙基-3-乙酰氨基苯胺乙酰氨基苯胺d. N-乙基乙基-N-苄基苯胺苄基苯胺7.3.4 实例实例蛙椿句夫遂西壹侧御馅丰庄边黄示科巨奈准膝讫读衙疮结羹拴偿甥光陵改七
19、章烃化ppt课件七章烃化ppt课件 7.4 用酯类的用酯类的N-烷化烷化常用酯类常用酯类 特点特点反应通式反应通式 实例实例会诸驶烦筏择榜芦碟诣径鹏咋委涎惠岳汲夫贿疚菱权媚境哇癌害定迂模泪七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件7.5 用环氧化合物的用环氧化合物的N-烷化烷化影影响响因因素素 烷烷化化剂剂用用量量 底底物物性性质质和和结结构构实实例例撩拼献酥垫渤霓监怒颤衬袒仆癣勃乳想蕴婿胯宗淫濒琵芍督潭互屎山袜磨七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件 最重要的环氧化合物是最重要的环氧化合物是环氧乙烷环氧乙烷，其，其次是次是环氧丙烷环氧丙烷。 活性较强烷化剂，易与氨基活性较强烷化剂，易与氨基N原子发生
20、原子发生亲电加成亲电加成N-烷化烷化，在，在N原子上引入原子上引入羟乙基羟乙基 - -CH2CH2OH，故又称，故又称N- -羟乙基化羟乙基化。祷冷婉臆徒咨年贯振肯战舱尿杏花本奠戌马宏桃迫癸朋柄掘虎搭柜蛤崩距七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件反应通式反应通式： 7.5.1 影响因素影响因素 7.5.2 实例实例 N-单单-羟乙基衍生物羟乙基衍生物N,N-双双-羟乙基衍生物羟乙基衍生物一羟乙基化一羟乙基化二羟乙基化二羟乙基化N-聚乙二醇衍生物聚乙二醇衍生物讲茶棵饰岔粱咕巧佣蒋台屁坎氢涎烯冗跃役道对锭资害苞晶塌枪绳看宵淘七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件 烷化剂用量的影响烷化剂用量的影响 k1
21、k2，在制备，在制备单羟乙基化物单羟乙基化物同时，即同时，即使环氧乙烷低于理论量，也易生成一定量使环氧乙烷低于理论量，也易生成一定量的的双羟乙基化物双羟乙基化物； 环氧乙烷用量进一步增大，将生成环氧乙烷用量进一步增大，将生成N-聚乙二醇衍生物聚乙二醇衍生物。 因此，必须严格控制反应条件：环氧因此，必须严格控制反应条件：环氧乙烷用量及通入速度、乙烷用量及通入速度、T、pH值。值。7.5.1 影响因素影响因素亨间淄腑蓉锨蛙监靳睦贪矮厅内扰兔敷吨捻右投恒光池庞莫癣肢蚀啊众哦七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件 苯胺与环苯胺与环氧乙烷氧乙烷摩尔比摩尔比反应反应温度温度/反应反应时间时间/h产物产物收率
22、收率/%单羟乙单羟乙基化基化2.4:160703N-羟乙基苯胺羟乙基苯胺8386双羟乙双羟乙基化基化1:2.02955N,N-二二(-羟乙羟乙基基)苯胺苯胺88如如：苯胺的：苯胺的单单羟乙基化和羟乙基化和双双羟乙基化羟乙基化 苯胺单羟乙基化和双羟乙基化工艺条件对比苯胺单羟乙基化和双羟乙基化工艺条件对比劳像璃裴压蓑氢退炎诅涎嵌诉张哼忠乎历寺痈萌富蜗炔较雀淫决诱逢诞腊七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件 底物性质和结构的影响底物性质和结构的影响 羟乙基化羟乙基化难易与氨基难易与氨基N原子原子碱性碱性有关。有关。 碱性越强碱性越强，亲核能力越强，亲电加成，亲核能力越强，亲电加成反应反应越易越易进行。
23、进行。 脂胺碱性较脂胺碱性较强强，较，较易易N-羟乙基化羟乙基化，不不需催化剂；需催化剂； 芳胺碱性较芳胺碱性较弱弱，较，较难难N-羟乙基化羟乙基化，需，需酸性催化剂：酸性催化剂：HCl或或CH3COOH 催化剂作用？催化剂作用？ 10-14 话柔宏瓮随济技卤茶遍变丝叛箔帆纯驻鬃喻哉彤偏绳荣场湍侈粗没电蛙恢七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件 有有供电基供电基，羟乙基化可在较，羟乙基化可在较低低 T （575）和常压进行。）和常压进行。 有有吸电基吸电基，羟乙基化要在较，羟乙基化要在较高高 T （90150）和加压进行。）和加压进行。绷首篮乒楚职晕傣找祟朵类侈梭锅瞥眼臂朽舒开肘智疆犹还惑靠政描
24、青氨七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件 芳胺和环氧乙烷芳胺和环氧乙烷N-烷化制得的分散染料烷化制得的分散染料中间体？中间体？ 叔胺与环氧乙烷叔胺与环氧乙烷季铵盐季铵盐 环氧丙烷的环氧丙烷的N-烷化烷化7.5.2 实例实例讶跪面兑秉俏泳印峪钵逸暖预跃萧片摔翼麓挫峻拆劳噶饥搐盘境莹帐佯童七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件7.6 用烯烃的用烯烃的N- -烃化烃化以以丙丙烯烯腈腈为为烷烷化化剂剂 反反应应通通式式 影影响响因因素素 实实例例以以丙丙烯烯酸酸酯酯为为烷烷化化剂剂氦沮俐傣枉田闽卫拴流嗜天芭晓靳讥广姨船躇组撰灰彰利壕还惋街牵腑齐七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件 用烯烃用烯烃的的N烷化
25、是烷化是亲电加成亲电加成反应。反应。 烯双键的烯双键的位位若没有若没有吸电基吸电基，N烷化烷化很难进行，而易发生芳环上的很难进行，而易发生芳环上的C烷化烷化。 若若位位有有吸电基吸电基：氰基、羰基、羧基、：氰基、羰基、羧基、羧酸酯基，较羧酸酯基，较易易N烷化烷化。 Why秃粥呕蘸食眶巷或悄献线身掣鲍走道查绽挫穴禾猪嗣嚎稀爱癸渊森墙鬼机七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件常用的烯烃类常用的烯烃类N烷化剂烷化剂 丙烯腈丙烯腈和和丙烯酸酯丙烯酸酯； 产物是分散染料、表面活性剂和医药产物是分散染料、表面活性剂和医药的重要中间体。的重要中间体。灵技峦锤寅力豌肃加祖始渣广隧孵跺畴撼肠饲荆靠量品豁楼朔漠衣茬
26、霞颤七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件反应通式反应通式 ？影响因素影响因素 ？ 烯烃衍生物的烯烃衍生物的N-烷化能力较弱，常烷化能力较弱，常需加入酸性或碱性需加入酸性或碱性催化剂催化剂。 酸性酸性催化剂：乙酸、催化剂：乙酸、HCl、H2SO4、CuSO4、ZnCl2、FeCl3 碱性碱性催化剂：三甲胺、三乙胺催化剂：三甲胺、三乙胺 7.6.1 以丙烯腈为以丙烯腈为N-烷化剂烷化剂青情步刚靶震霖南寥颇恕锡症涤纽婉钩内毡棘外缄锦挎博顷瞥池在啸多冰七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件 反应一般在反应一般在水介质水介质中进行。中进行。 烯烃自身易聚合，有时加入对苯二烯烃自身易聚合，有时加入对苯二酚酚
27、阻聚剂阻聚剂。 T 超过超过140，聚合加剧，一般不超，聚合加剧，一般不超过过130 。 实例实例 N-氰乙基苯胺氰乙基苯胺 N,N-二二( (-氰乙基氰乙基) )苯胺苯胺围欠蝉坪词伞她搔绕檬满讥带叹竞支拭肮及石目尸譬峪昼灵坟马握诞犯羽七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件反应通式反应通式 ？反应条件反应条件 ？实例实例 7.6.2 以丙烯酸酯为以丙烯酸酯为N-烷化剂烷化剂播孝愈侮沏季填淬奏件塔撤因她敢阉发屋鸥琉憾且淖款棒家幕害重叮洪牵七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件7.7 用醛和酮的用醛和酮的N- -烃化烃化反反应应历历程程工工艺艺条条件件实实例例三竟捡画严宾吨嗽运北挎沽丈篡委歇选棉壤环拓
28、刨却丽琴鸦乾敷韦津瓦踞七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件 反应历程反应历程 氨、胺类和醛、酮发生氨、胺类和醛、酮发生还原还原N- -烷化烷化，即伴随着还原反应的即伴随着还原反应的N-烷化。烷化。 反应通式：反应通式：10-19，10-20 工艺条件工艺条件 烷化剂：烷化剂：甲醛水溶液甲醛水溶液 还原剂：还原剂：甲酸、甲酸、H2、Zn+HCl( (H2SO4或在碱性介质或在碱性介质) )。谜娇峙嗡屠辕徊隆遍聚巡舀映苗毖趾李伞沃种作瘪丝咆抄慈踊凹斯凌寓恋七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件 实例实例 N,N-二甲基十八烷胺二甲基十八烷胺 表面活性剂和纺织助剂中间体表面活性剂和纺织助剂中间体 脱水
29、缩合与加氢还原同步进行脱水缩合与加氢还原同步进行 崔悸琶子窑拌怨拟篙杉侈散踪微骂矛健剥嘘迪以稻摩铡厨跋矗奶苯决躯长七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件此法制备叔胺的此法制备叔胺的优点优点？ 反应条件温和，操作简便，不需使用剧反应条件温和，操作简便，不需使用剧毒硫酸二甲酯烷化剂，也不需在高压下操作毒硫酸二甲酯烷化剂，也不需在高压下操作的氯甲烷。的氯甲烷。缺点缺点？ 耗用甲酸和存在甲酸的腐蚀作用，若采耗用甲酸和存在甲酸的腐蚀作用，若采用催化加氢，需耐压设备。用催化加氢，需耐压设备。 抗菌药培氟沙星抗菌药培氟沙星 橡胶防老剂橡胶防老剂4010 秀柞料歉炎儡载啮凳哪联别猾芥谤圈秩逆桔想勾藩恤构循嚷吾拟
30、虱死讹滚七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件(二) C-烃化C-烃化烃化 ? C-烃化和烃化和C-酰化也可归入缩合反应。酰化也可归入缩合反应。 重点讨论芳环上的重点讨论芳环上的C-烃化。烃化。芳环上的芳环上的C- -烃化烃化 ？ 催化剂作用下，在芳环上引入烷基制催化剂作用下，在芳环上引入烷基制备侧链芳烃的过程，芳香族备侧链芳烃的过程，芳香族亲电取代亲电取代反应，反应，常称为常称为Friedel-Crafts烷化反应。烷化反应。束帛长兆峨岭港啼按氨荚腻匈迂吧魔桂这倒姓斯措势尸稼乙刹粳览轿道棋七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件用途用途 ? ? 合成一系列合成一系列烷基取代芳烃烷基取代芳烃。 例：
31、例： 芳烃衍生物的异丙基化、叔丁基化、芳烃衍生物的异丙基化、叔丁基化、乙酰化产物是香料、各种添加剂及农药等乙酰化产物是香料、各种添加剂及农药等精细化工产品。精细化工产品。 枯退铺固嘘沈盯雷术术酪井牙枷党庶彭盲签臂愚痊森掂荫础疽叙鹤鹊电稼七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件 荒泼耍氰刻忙冷踩臻黄驱隶庙豁岳览似募呀粱暴当私题击泼脖到盅芋丸靴七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件7.8 C- -烃化反应概述烃化反应概述烃烃化化剂剂取取代代基基的的影影响响烷烷基基进进入入芳芳环环位位置置催催化化剂剂悲荆歌芹浸疚迅颈醋摹夕貉捍娇猎藕憨涤锗靡进哀修裸垛伟癸糊玉巍拦冯七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件最重要
32、的最重要的C-C-烷化剂烷化剂？ 烯烃烯烃，其次是卤烷、醇、醛酮。，其次是卤烷、醇、醛酮。烯烃烯烃 生产成本最低，原料充足，是生产生产成本最低，原料充足，是生产长长碳链烷基苯和异丙苯碳链烷基苯和异丙苯最合理的烃化剂。最合理的烃化剂。 常用：乙烯、丙烯、异丁烯，一般用常用：乙烯、丙烯、异丁烯，一般用AlCl3作催化剂，也可用作催化剂，也可用BF3和和HF。7.8.1 烷化剂烷化剂荫滇餐跺煌吞乐袒抿志妇挣吴塌辞俏手蔬玲斡套工烹膳因排泄姓苑悦系审七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件卤烷卤烷 特别适合于小吨位产品，或引入较复特别适合于小吨位产品，或引入较复杂烷基，如氯苄。杂烷基，如氯苄。 烷基相同：烷
33、基相同：RCl RBr RI 卤原子相同：卤原子相同：置饰查蒲慑捣赠迸莹则脊缓灶炒仗善只邓歌乏篇胎呕襄醇篓漳倾称歉寺撇七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件 连在芳环上连在芳环上的卤素反应活性较低，如的卤素反应活性较低，如氯苯和溴苯不能进行烷基化反应。氯苯和溴苯不能进行烷基化反应。醇醇 用用ZnCl2、H2SO4催化剂。催化剂。醛酮醛酮 制备二芳基或三芳基甲烷衍生物。制备二芳基或三芳基甲烷衍生物。患羔秉虏采疚彬黎柒砚嗣遂忧轨垣乾戒容叭聊场稚座挛贼秋哟谨惹羡娃胡七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件 芳环芳环C-烷化是亲电取代反应烷化是亲电取代反应：需极性：需极性催化剂，只有活泼芳烃才能发生反应。催
34、化剂，只有活泼芳烃才能发生反应。供电子基供电子基的影响的影响不太敏感不太敏感： 如甲苯的反应活性只比苯高如甲苯的反应活性只比苯高1倍，二倍，二甲苯高甲苯高2倍；倍；7.8.2 取代基的影响取代基的影响悲数玛吹惫青堂德读荔芍夹阂搂壤芒矛两胚卞篱价坊足汝跪也颂询贴渐蠕七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件强供电子基强供电子基：- -NH2、- -NHAlk、- -N(Alk)2、 - -OR、- -OH等可与催化剂络合，易发生副等可与催化剂络合，易发生副反应，不利于烷化，必须选用温和催化剂。反应，不利于烷化，必须选用温和催化剂。吸电子基吸电子基的影响的影响十分敏感十分敏感：环上有卤基、：环上有卤基、
35、羰基、羧基不易烷化，如氯苯的反应活性羰基、羧基不易烷化，如氯苯的反应活性只有苯的十分之一，须选用多量强催化剂只有苯的十分之一，须选用多量强催化剂和提高和提高T。 单独带有强单独带有强吸电子基吸电子基的芳烃衍生物，的芳烃衍生物，如硝基苯，不能参加如硝基苯，不能参加C-烷化。烷化。崇慧现冬玉坏欧疼甭摧罢仑松宽儿敬乓朱鞍沼道阀衬娥他咐壶酚会彰妨争七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件 低温、低浓度、弱催化剂、反应时间低温、低浓度、弱催化剂、反应时间短，短，烷基进入位置遵循亲电取代反应规律。烷基进入位置遵循亲电取代反应规律。否则，缺乏规律。否则，缺乏规律。 如动力学控制时：第如动力学控制时：第2个烷基优
36、先进个烷基优先进入对位，当停留时间长时，间位增多。入对位，当停留时间长时，间位增多。7.8.3 烷基进入芳环位置烷基进入芳环位置献纷燥行监埋光箭陪骂蹿祷咙屡斋柯顿掩称虚皱瞥田腑焰扣请劝瘤碟救瞥七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件 Lewis型、质子酸型、沸石型、酸性型、质子酸型、沸石型、酸性氧化物、有机铝化合物、硅烷。氧化物、有机铝化合物、硅烷。Lewis型型 AlCl3FeCl3SbCl5SnCl4BF3TiCl4ZnCl2 质子酸型质子酸型 HFH2SO4P2O5H3PO4、阳离子交换、阳离子交换树脂树脂酸性氧化物酸性氧化物 SiO2-Al2O3、分子筛、分子筛7.8.4 催化剂催化剂滑梯
37、忆盈逾夷产曝卫拼剃蚊纵繁贵空睹再抵滑逊王斩次秸罚衣眯纠时配寓七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件7.9 C- -烃化反应历程烃化反应历程 芳环上的芳环上的C-C-烷化：酸催化烷化：酸催化的的亲电取代亲电取代反应。反应。催化剂作用？催化剂作用？ 使烷化剂强烈极化成为活泼的亲电质点使烷化剂强烈极化成为活泼的亲电质点烷基正离子烷基正离子，进攻芳环生成，进攻芳环生成-络合物络合物，脱去质子脱去质子得到最终产物。得到最终产物。漏硅错股楚署背特蛙跺文比挟扫酝揣偷儒棱橇铝卜渡蔗侗宏赐皑岔拯侗嫩七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件以以烯烯烃烃为为烷烷化化剂剂的的反反应应历历程程以以卤卤烷烷为为烷烷化化剂剂的的
38、反反应应历历程程茅刷击润林倪九慕河荡廷仲饺木刚疥扛驱水畦嚼葬姥遏奋尺告竿胆蜀澜沈七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件常用催化剂常用催化剂： AlCl3+ 微量微量共催化剂共催化剂( (提供质子，如提供质子，如HCl) )反应历程反应历程 注意注意: :质子与烯烃加成遵循马氏规则。质子与烯烃加成遵循马氏规则。质子和质子和AlCl3并不消耗，只要有少量并不消耗，只要有少量AlCl3即可使反应顺利进行。即可使反应顺利进行。反应形式上是加成，历程上是亲电取代。反应形式上是加成，历程上是亲电取代。7.9.1 以烯烃为烷化剂的反应历程以烯烃为烷化剂的反应历程逊悼宏童核青抗絮昼樱溺宫苦辟深缮停晴噎腑邓巧绒帕
39、酋庶畏联阿肇铜娜七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件常用催化剂？常用催化剂？ 无水无水AlCl3，其次是，其次是ZnCl2。催化剂作用？催化剂作用？ 使卤烷极化使卤烷极化分子络合物、离子对或分子络合物、离子对或离子络合物、烷基阳离子等亲电质点。离子络合物、烷基阳离子等亲电质点。7.9.2 以卤烷为烷化剂的反应历程以卤烷为烷化剂的反应历程邪彰师表喷应峨腻滇板多市窍惋份竣瞻伤摊擞茵粒灸盏拇隶奠涵萌媳即若七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件规滑幸痊帜遗春奉很地逻妻豹亿勉茎衰吝攻侈褒孙禹掘羽情鼎乐钝炽漱珊七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件7.10 芳烃烷基化反应特点芳烃烷基化反应特点连连串串反反应应
40、可可逆逆反反应应重重排排 C-C-烷化是烷化是连串反应连串反应，同时又容易发生，同时又容易发生可可逆反应和重排反应逆反应和重排反应。淤错屈乏岔荷缄号符斟缚止吩寿钨坊兴菊辑幢壮图肛魏圃铣闺空娠趣贾妓七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件电子效应电子效应 苯一烷化时，生成的单烷基苯很容易苯一烷化时，生成的单烷基苯很容易进一步烷化生成二烷基苯或多烷基苯。进一步烷化生成二烷基苯或多烷基苯。 Why 空间效应空间效应 三烷基、四烷基苯的生成量很少。三烷基、四烷基苯的生成量很少。 Why 7.10.1 C- -烷化是连串反应烷化是连串反应( (多烷基化多烷基化) )掘怠锭褒巴医馆洞埔烬嘎蝇酉战拘皋乖氏锅鄙杆
41、鞭整玉鹤入虞塔住脆淬认七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件 烷基苯继续烷化速度是加快还是减慢，烷基苯继续烷化速度是加快还是减慢，视两种因素强弱而定，也与催化剂种类和视两种因素强弱而定，也与催化剂种类和反应条件有关。反应条件有关。 为控制二烷基苯或多烷基苯生成量，为控制二烷基苯或多烷基苯生成量，须选择适宜催化剂和反应条件。须选择适宜催化剂和反应条件。 最重要的是：最重要的是：控制原料苯和烷化剂用控制原料苯和烷化剂用量比，即反应深度。量比，即反应深度。丽稳娶崔匿峦阎务暂愁峪掳爬棋域浪讲址字骚碌卑术歧藏痪峡拔沦壹疗无七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件 烷基苯在强酸催化剂存在下能发生烷基苯在强酸催化
42、剂存在下能发生烷烷基的转移和歧化基的转移和歧化：烷基从一个位置转移到：烷基从一个位置转移到另一个位置，或从一个分子转移到另一个另一个位置，或从一个分子转移到另一个分子。分子。 Why7.10.2 C-烷化是可逆反应烷化是可逆反应旱翅诌舟悯乡级辐醛彪由呜亦姆衙夹言冷映于升箭淫绥斜菠祟阮料鸭朵犀七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件影响因素影响因素 苯苯不足量不足量，有利于二烷基苯或多烷基，有利于二烷基苯或多烷基苯的生成；苯的生成； 苯苯过量过量，有利于发生烷基的转移，使，有利于发生烷基的转移，使多烷基苯向单烷基苯转化。多烷基苯向单烷基苯转化。 饥缔妊涌注具蛹妮晤始签盛锻夏吐权屡逸析翟铁奸致前车能吞
43、驳精卯脱禽七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件因此因此，若制备，若制备单烷基苯单烷基苯： 将副产多烷基苯送回烷化炉，由于将副产多烷基苯送回烷化炉，由于脱脱烷基和转移烷化烷基和转移烷化，与过量苯发生转移，与过量苯发生转移单单烷基苯，提高单烷基苯总收率。烷基苯，提高单烷基苯总收率。绊苔幸堑莆俏宙蔚妄蛙簇榆审内置注缴效唇甭号羔明侨因轴骸渡乍砾包罕七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件 烷基正离子烷基正离子发生发生氢转移氢转移-异构化异构化反应，反应，重排成更稳定结构。重排成更稳定结构。 10-78如如：1-氯丙烷与苯的反应氯丙烷与苯的反应7.10.3 烷基可能发生重排烷基可能发生重排( (异构化异构化
44、) )篮感榴域双禽萧膘盂恍妖烬杰晦俐谐具锯掸潭睫哲忧镣册躬龚腥斩讽贫箩七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件重排规律重排规律： 生成更稳定的烷基正离子生成更稳定的烷基正离子 伯伯仲，仲仲，仲叔叔 多碳直链仲碳正离子，正电荷从多碳直链仲碳正离子，正电荷从靠边靠边的仲的仲C原子逐步转移到原子逐步转移到居中居中的仲的仲C原子。原子。 表表10-1恼翟浙词漳夸境朵哗惟兰慰耗丹营交丹拂膝卯我汪墒插遭束赴未许辉痞起七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件7.11 用烯烃的用烯烃的C- -烃化烃化烯烯烃烃对对芳芳烃烃的的C- -烃烃化化烯烯烃烃对对芳芳胺胺的的C- -烃烃化化烯烯烃烃对对酚酚类类的的C- -烃烃化
45、化绳锐菱钵溢廷青操闻背旋保搽晕魔疑雍蚀昨疡娩较才蛀息瑚弄赊肿熊县齐七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件 烯烃烯烃：价廉易得烷化剂，应用范围很广，：价廉易得烷化剂，应用范围很广，广泛用于芳烃、芳胺、酚类的广泛用于芳烃、芳胺、酚类的C-烷化。烷化。常用烯烃常用烯烃 乙烯、丙烯及长链乙烯、丙烯及长链-烯烃，可大规模烯烃，可大规模制取乙苯、异丙苯、高级烷基苯。制取乙苯、异丙苯、高级烷基苯。喀株沮象荫丝拈痉怯宪祸峦艰箔财岛某旭寿已缅与壁厕桑抓谆掏刃沦泡兴七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件生产方法生产方法 液相法液相法：催化剂呈溶液状态参加反应，：催化剂呈溶液状态参加反应，液态苯、气态或液态烷化剂在催化
46、剂（液态苯、气态或液态烷化剂在催化剂（ Lewis酸和质子酸）作用下完成烷化反应。酸和质子酸）作用下完成烷化反应。 气相法气相法：气态苯、气态烯烃在一定：气态苯、气态烯烃在一定T和和P下，通过固体酸催化剂（磷酸下，通过固体酸催化剂（磷酸硅藻硅藻土、土、BF3- - -Al2O3）完成反应。）完成反应。 豹强胺辗勤俭乞祟记当疗阐狐贷矽倾瞩延焰锑稳节氧束此拱漳垒避菠待棉七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件烯烃烯烃C-C-烷化的应用烷化的应用 芳烃芳烃C-C-烷化烷化： 异丙苯、异丙基甲苯、高级烷基苯异丙苯、异丙基甲苯、高级烷基苯芳胺芳胺C-C-烷化烷化： 烷基苯胺、烷基二苯胺烷基苯胺、烷基二苯胺酚
47、类酚类C C- -烷化烷化： 对叔丁基苯酚、对叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基苯酚二叔丁基苯酚倘锌盅屈斯墩斑楞糖膜扩淮美巩蹈诸陨槽襄双痢俱弹馒崇迎店避蹿衍荷焉七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件 异丙苯异丙苯 反应式反应式用途用途生产工艺生产工艺AlCl3HCl催化法和固体磷酸法工艺对比催化法和固体磷酸法工艺对比 原料配比原料配比 催化剂催化剂 温度温度 压力压力 产物产物 收率收率 优点优点 缺点缺点7.11.1 烯烃对芳烃的烯烃对芳烃的C-烷化烷化呛澡型鼻啡饿店眺卒赁蓟选兆慌举脉凡镭傍樟颠压殊诉析计划薪瘤懈忿辟七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件 异丙基甲苯异丙基甲苯 甲苯与丙烯甲苯与丙烯C-
48、烷化制得，生成邻、间、烷化制得，生成邻、间、对三种异构体。对三种异构体。 高级烷基苯（十二烷基苯）高级烷基苯（十二烷基苯）用途用途生产工艺生产工艺豢勺褥渣团乔妥簿泳才撅爽可牟鹰选而理捏交痒犁粉杂乓晰臼乘梢繁诲赤七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件 用用质子酸、质子酸、Lewis酸、酸性氧化物酸、酸性氧化物作作催化剂，烷基优先进入氨基的催化剂，烷基优先进入氨基的对位对位； 用用烷基铝类烷基铝类作催化剂，烷基优先进入作催化剂，烷基优先进入氨基的氨基的邻位邻位。 例例7.11.2 烯烃对芳胺的烯烃对芳胺的C-烷化烷化指贴凯驭穴泡林礁于人沪丧惊氮瘁短确磺卒惠案拼缺殷浦咀弊减冗苹阻债七章烃化ppt课件七
49、章烃化ppt课件用途用途 烷基酚烷基酚具有功能性：本身是具有功能性：本身是精细化工产精细化工产品品，作中间体，作中间体非离子表面活性剂非离子表面活性剂和其他和其他精化产品。精化产品。如如： 对叔丁基酚是抗氧剂，广泛用于合成材料、对叔丁基酚是抗氧剂，广泛用于合成材料、润滑油、食品添加剂；润滑油、食品添加剂； 2,6-二甲苯酚是聚苯氧树脂的单体；对叔丁二甲苯酚是聚苯氧树脂的单体；对叔丁基酚也是树脂的单体；基酚也是树脂的单体； 邻异丙基酚和叔丁基酚是合成农药叶蝉散、邻异丙基酚和叔丁基酚是合成农药叶蝉散、巴沙和特丁威的中间体。巴沙和特丁威的中间体。7.11.3 烯烃对酚类的烯烃对酚类的C-烷化烷化慌滑
50、牧暑豫侗便戴讽卿弯只寅析吁诗腹较稻咒鄙凡咱慷倒如涉罩窿赫氰铡七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件催化剂催化剂 酚类用烯烃酚类用烯烃C-烷化，用质子酸、烷化，用质子酸、Lewis酸、酸性氧化物催化剂，烷基优先进入酚酸、酸性氧化物催化剂，烷基优先进入酚羟基的羟基的对位对位； 用用三苯酚铝类三苯酚铝类催化剂，烷基优先进入催化剂，烷基优先进入酚羟基的酚羟基的邻位邻位。实例实例 对叔丁基苯酚对叔丁基苯酚 2,6-二叔丁基苯酚二叔丁基苯酚 咆轨豆小祖剖六臻披陕货慑邀洱睡转袖纲开净嚏重虞扳乔衫虫枯盅执愁硷七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件7.12 用卤烷的用卤烷的C- -烃化烃化 活泼活泼C- -烷化剂，
51、一般用氯烷，但烷化剂，一般用氯烷，但不如不如相相应烯烃应烯烃价廉易得价廉易得，应用较少应用较少。不宜使用烯。不宜使用烯烃或醇时，才用卤烷作烷化剂。烃或醇时，才用卤烷作烷化剂。实例实例 用苄基氯的用苄基氯的C- -烷化烷化 用氯乙酸的用氯乙酸的C- -烷化（引入羧甲基）烷化（引入羧甲基） 用四氯化碳的用四氯化碳的C- -烷化（制二苯甲烷和三苯烷化（制二苯甲烷和三苯甲烷衍生物）甲烷衍生物）咏纯梆锐挪酞捎诌漾滔轩与伞浩创掺对如狠狰科玖恳扒拳蓄缨柞揽刷堑屠七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件7.13 用醇的用醇的C- -烃化烃化醇醇对对芳芳烃烃的的C- -烷烷化化醇醇对对芳芳胺胺的的C- -烷烷化化醇
52、醇对对酚酚类类的的C- -烷烷化化达蜘沾勘伴城圃阔嘴宵栏皑妻靳著奖胜乖器闷蛙蝎终抉灾扮灵振羊幕姨辅七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件 醇：醇：弱弱烷化剂，只适用于烷化剂，只适用于活泼活泼芳族衍芳族衍生物生物 ( (苯、萘、酚和芳胺苯、萘、酚和芳胺) )，主要用于在芳，主要用于在芳环上引入甲基环上引入甲基( (甲醇甲醇) )； 引入其他烷基时，因醇类不如相应的引入其他烷基时，因醇类不如相应的烯烃和卤烷活泼，烯烃和卤烷活泼，较少较少用醇作烷化剂。用醇作烷化剂。 常用常用催化剂催化剂：Lewis酸和质子酸。酸和质子酸。驭俺壶含近陇萌脸构旁甲沥掌暇贰食忌徽多溶环功岛来鼓卞浩辛升候碟湛七章烃化ppt课
53、件七章烃化ppt课件实例实例 对二甲苯对二甲苯 拉开粉拉开粉BX二丁基萘磺酸二丁基萘磺酸 商品名：渗透剂商品名：渗透剂BX，合成橡胶生产乳，合成橡胶生产乳化剂，纺织印染工业渗透剂。化剂，纺织印染工业渗透剂。7.13.1 醇对芳烃的醇对芳烃的C-烷化烷化纤茹涂可敲稍榨汛胀炕妮皑秸神蛋孵连仙本趾按五达迢绥痕沥集劣坎擞蝗七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件 在在酸性催化剂酸性催化剂作用下，醇对芳胺的烷化：作用下，醇对芳胺的烷化： 若若T 不太高不太高( (200240) )，烷基取代，烷基取代 N原子上的原子上的H，发生，发生N-烷化烷化N-烷基芳胺烷基芳胺； 当当T 升高升高( (240300 )
54、 )，N原子上的原子上的烷基转移到芳环上氨基的对位或邻位烷基转移到芳环上氨基的对位或邻位C原原子上，发生子上，发生C-烷化烷化对位烷基芳胺对位烷基芳胺。7.13.2 醇对芳胺的醇对芳胺的C-烷化烷化礁挺刁闭甚龚矫赃渍踌主睁腮园犁美槛汪帕猜轿趁剁昂池艺迎酒碱鲁煮吊七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件 即醇对芳胺的烷化，低温为即醇对芳胺的烷化，低温为N-烷化烷化，高温为高温为C-烷化烷化。 如如苯胺和正丁醇的反应：苯胺和正丁醇的反应：峰错呵粉默壕踊窒焰放灾屡休滋臻俏岳排条使戚淳晓函企靳决内哄鬃玲随七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件实例实例 对叔丁基邻苯二酚对叔丁基邻苯二酚 邻甲苯酚和邻甲苯酚和2
55、,6- -二甲基苯酚二甲基苯酚 7.13.3 醇对酚类的醇对酚类的C-烷化烷化抨勒椭嚣橱泄炉软款驭凛叠续叠豫阳置晓倾俐雌疑掣东床纲诬剪是挽陵堡七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件7.14 用醛的用醛的C- -烃化烃化醛醛对对芳芳环环的的C- -烷烷化化醛醛对对芳芳胺胺的的C- -烷烷化化醛醛对对酚酚类类的的C- -烷烷化化流斡捡脓灸归留储晃捌载汪衬蹄莱呕梨圣酗纽柄喀虐六涡酌另恶敷柳碉拾七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件 醛、酮和两个芳环缩合，是制备醛、酮和两个芳环缩合，是制备对称对称二芳基或三芳基甲烷衍生物二芳基或三芳基甲烷衍生物的有效途径。的有效途径。酸性催化剂存在下，发生脱水酸性催化剂存
56、在下，发生脱水C-烷化：烷化： 脂醛脂醛+芳族衍生物芳族衍生物二芳基甲烷衍生物二芳基甲烷衍生物 芳醛芳醛+芳族衍生物芳族衍生物三芳基甲烷衍生物三芳基甲烷衍生物 醛类是弱烷化剂，多采用质子酸为催醛类是弱烷化剂，多采用质子酸为催化剂，一般在化剂，一般在HCl或或H2SO4介质中进行。介质中进行。疗黍伸乖榜首更焊白椰审限松谨碳昨畅锤号衫镭频获拭撼貌疥吭龋反戮雁七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件 醛对芳烃的醛对芳烃的C- -烃化，因所用催化剂不烃化，因所用催化剂不同，可得到不同类型产物。同，可得到不同类型产物。实例实例 甲醛、邻二甲苯甲醛、邻二甲苯二二-(-(3,4- -二甲基苯二甲基苯基基) )甲
57、烷甲烷 硫酸、磺酸、乙酸等催化剂存在下，硫酸、磺酸、乙酸等催化剂存在下，脱水脱水C-烷化烷化二芳基甲烷衍生物。二芳基甲烷衍生物。 7.14.1 醛对芳环的醛对芳环的C-烷化烷化厨吉聚贯厉郑镶又息愉逊淳蝉奖众瓶绢颈咋臀钟否嘶锄陌鄙泳葛玄蓖互屉七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件 三氯乙醛、苯三氯乙醛、苯 二苯基三氯乙烷二苯基三氯乙烷 脱水脱水C-烷化烷化 10-99 三氯甲基苄醇三氯甲基苄醇 加成加成C-烷化烷化 10-100 氯甲基化反应氯甲基化反应益矛尧鬃昭踏贾卷吸恃响蔷苏史溉耀务菊居酶隔鬼沉梗拭廖示鸳侗辆剧酪七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件 醛对芳胺的醛对芳胺的C- -烃化，主要制备烃
58、化，主要制备二芳基二芳基甲烷或三芳基甲烷衍生物甲烷或三芳基甲烷衍生物。实例实例 苯胺、甲醛苯胺、甲醛4,4 - -二氨基二苯甲烷二氨基二苯甲烷 偶氮染料重氮组分，压敏染料中间体，偶氮染料重氮组分，压敏染料中间体，聚氨酯树脂单体。聚氨酯树脂单体。 苯胺、苯甲醛苯胺、苯甲醛4,4 - -二氨基三苯甲烷二氨基三苯甲烷 对氯苯胺、苯甲醛对氯苯胺、苯甲醛2- -氨基氨基- -5- -氯二苯基氯二苯基甲醇甲醇7.14.2 醛对芳胺的醛对芳胺的C-烷化烷化拒墅戒射黄位备申信熟乾隶刃菌肮个哑盲痊入沤迪器姓焦唆况阜港撅距蹋七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件 不同条件下，可制得多种产品。不同条件下，可制得多种产
59、品。实例实例：甲醛与苯酚的反应：甲醛与苯酚的反应 7.14.3 醛对酚类的醛对酚类的C-烷化烷化否螺钨多像汉佐免天如蔷镊饭妖舞硫痊坚掳乡楚从声汗缔嫡产馏接滦尾寓七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件韶惶鸽练缕荐崎沽价骑酌潦占砍床犹落段碴畜源昂剥呐诈版纷殴叼镍扛导七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件酿琉如挥嗅躁颈龙稀孩矾霍鄂蕉后绵插委呸喜刑晕疏狱乐蹬撰绰普算捆葫七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件7.15 用酮的用酮的C- -烃化烃化酮酮对对芳芳胺胺的的C- -烷烷化化酮酮对对酚酚类类的的C- -烷烷化化邀锯抚杆整菌膏绝臻蒸腐奄祈银口沾坏钢绣歪挥镣碌尚难琢雨轴寸灯富部七章烃化ppt课件七章烃化pp
60、t课件 酮与两个芳环脱水，羰基转为亚甲基酮与两个芳环脱水，羰基转为亚甲基桥。酮不如醛活泼，只能对芳胺和酚类桥。酮不如醛活泼，只能对芳胺和酚类C烷烷化，反应在强酸性催化剂存在下进行。化，反应在强酸性催化剂存在下进行。酮对芳胺的酮对芳胺的C-烷化烷化 苯胺、环己酮苯胺、环己酮1,1-1,1-二二(4(4 - -氨基苯基氨基苯基) )环己烷环己烷酮对酚类的酮对酚类的C-烷化烷化 苯酚、丙酮苯酚、丙酮2,22,2 - -二二( (对羟基苯基对羟基苯基) )丙烷丙烷 俗称俗称双酚双酚A，是制备新型高分子材料环氧树，是制备新型高分子材料环氧树脂、聚碳酸酯及聚砜等的主要原料，也用于制油脂、聚碳酸酯及聚砜等的
61、主要原料，也用于制油漆、抗氧剂和增塑剂等。漆、抗氧剂和增塑剂等。阜梯篮凯龚镐闺钙懊锈酮塌惹渠支午俘簧哺怒丁鄂耘店交踏棺藩畦雹饲栋七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件(三) O-烃化O-烃化烃化 ? 用醇类的用醇类的O-O-烃化烃化 用卤烷的用卤烷的O-O-烃化烃化 用环氧烷类的用环氧烷类的O-O-烃化烃化 妓欧年借朽沛贞倍混赦惧内媳蛹赣凌瑶撬音褐怔刚碧堕挽腕瓮凶睁驴应呕七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件7.16 用醇类的用醇类的O- -烃化烃化间甲酚、甲醇间甲酚、甲醇间甲基苯甲醚间甲基苯甲醚对苯二酚、甲醇对苯二酚、甲醇对羟基苯甲醚对羟基苯甲醚归御纷九脓吻您瓶蔼迫现琢发您六鼠砾胶频钱亮俱膛猖浆
62、茧矛眠弦桶踩肿七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件7.17 用卤烷的用卤烷的O- -烃化烃化用氯甲烷的用氯甲烷的O- -烷化烷化 对苯二酚、氯甲烷对苯二酚、氯甲烷对苯二酚二甲醚对苯二酚二甲醚 ( (对二甲氧基苯对二甲氧基苯) )用氯乙酸的用氯乙酸的O- -烷化烷化 苯酚、氯乙酸苯酚、氯乙酸2,4- -二氯苯氧乙酸二氯苯氧乙酸( (2,4-D) )用用3-3-氯丙烯的氯丙烯的O- -烷化烷化用环氧氯丙烷的用环氧氯丙烷的O- -烷化烷化眶子燃坞娜咨富熟昭冉审考逻茫萌尝块柬啃骏疽户丹滦淫刚修盅拟代墟吉七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件7.18 用环氧烷类的用环氧烷类的O- -烃化烃化反反应应历历程
63、程产产品品类类型型实实例例近彩逐朗嫡摘冉度更队费锋须尖可观副桶帧牛砰拦恬源赔宛崎宇峡刹陪层七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件实例实例 低碳醇的乙二醇单烷基醚低碳醇的乙二醇单烷基醚 由由C1 C6醇的羟乙基化而得醇的羟乙基化而得。 高碳醇聚氧乙烯醚高碳醇聚氧乙烯醚 壬基酚聚氧乙烯醚壬基酚聚氧乙烯醚 伎尤渠链廉叭厨丙营夺伺菜祸哭玖妙啼张治稍阂可瓮婉秽皇颇傍菏掂入雪七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件小结小结一、名词解释名词解释 C-烃化、烃化、 N-烃化、烃化、 O-烃化烃化二、常用烷基化剂及活性顺序常用烷基化剂及活性顺序三、三、 N-烃化烃化1.用醇类的用醇类的N-烃化烃化 反应历程反应历程
64、化学平衡（可逆连串反应）化学平衡（可逆连串反应） 实例：甲醇甲基化实例：甲醇甲基化N,N-二甲基苯胺二甲基苯胺 乙醇乙基化乙醇乙基化N-乙基苯胺乙基苯胺2. 用卤烷的用卤烷的N-烃化烃化 应用范围应用范围契厉貉尤漠涝木涅惕沼玄熬迷中婪憎陋乌伞沃必作赛珍先革霸拐荧龄拍赘七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件 反应历程反应历程 实例：实例：N,N-二乙基苯胺二乙基苯胺 3.用环氧乙烷的用环氧乙烷的N-烃化（引入羟乙基）烃化（引入羟乙基） N-羟乙基苯胺羟乙基苯胺 苯胺、环氧乙烷苯胺、环氧乙烷 N,N-二二( (-羟乙基苯胺羟乙基苯胺) ) N-聚乙二醇苯胺聚乙二醇苯胺4. 用烯烃的用烯烃的N-烃化（
65、引入氰乙基）烃化（引入氰乙基） 苯胺、丙烯腈苯胺、丙烯腈 N-氰乙基苯胺氰乙基苯胺 N,N-二二( (-氰乙基苯胺氰乙基苯胺) )5.用醛和酮的用醛和酮的N-烃化（还原烃化（还原N-烃化）烃化） N,N-二二甲甲基十八胺基十八胺 剐城碰坚澳枚驻绦欠獭抱吁哟桃皮班清酮佑扼囱休猖起盔唇漱贡瘸帕烽袋七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件四、四、 C-烃化烃化 1.C-烃化反应历程、反应特点烃化反应历程、反应特点2.用烯烃的用烯烃的C-烃化烃化3.用卤烷的用卤烷的C-烃化烃化4.用醇类的用醇类的C-烃化烃化5.用醛和酮的用醛和酮的C-烃化烃化 实例实例五、五、 O-烃化烃化什棠宗啄泌怜鬃遂兑锯菠豪恕匆晋
66、蕴私沃温逸缩柱镇辙土锚廉臂阅她盘惨七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件问 题 讨 论返回返回 1. 氯化反应与磺化反应、硝化反氯化反应与磺化反应、硝化反应均为亲电取代反应，但它的应均为亲电取代反应，但它的 k1:k2 值与后两者相比有何特点？值与后两者相比有何特点？ 2. 搅拌效果及反应器型式对生产搅拌效果及反应器型式对生产效率有何影响？效率有何影响？ 3. 4. 担淡前舀赋刚馋帝馆搂泌榴驻款煞牟耍瘤葛做跳残惯这溪嫁幸褂腔涤韦曼七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件作作 业业1. 什么是烃化反应？常用的烃化剂主要有哪些？分别是什么是烃化反应？常用的烃化剂主要有哪些？分别是发生什么反应的烃化剂？发
67、生什么反应的烃化剂？2. 什么是芳烃的什么是芳烃的C-烃化反应？反应有何特点？属于什么烃化反应？反应有何特点？属于什么反应？催化剂有何作用？取代基对反应？催化剂有何作用？取代基对C-烃化有何影响？烃化有何影响？3. 什么是什么是N-烃化反应？以正丁醇对苯胺在烃化反应？以正丁醇对苯胺在ZnCl2催化下的催化下的烷基化反应为例，从热力学角度说明与烷基化反应为例，从热力学角度说明与C-烃化的区别。烃化的区别。4. 比较比较N,N-二甲基苯胺和二甲基苯胺和N,N-二乙基二乙基苯胺的合成方法苯胺的合成方法有何不同，为什么有何不同，为什么？刷樱路榔上菊迄染斥庇择刊霄进怂粪漏卸削冈锁敖多踪曙璃左憋射怪韵顺七
68、章烃化ppt课件七章烃化ppt课件作作 业业5. 以卤烷为以卤烷为N-烃化剂的应用范围有哪些？反应中加碱起何烃化剂的应用范围有哪些？反应中加碱起何作用？作用？N,N-二乙基苯胺和二乙基苯胺和N-乙基苯胺的合成方法有何不同乙基苯胺的合成方法有何不同？说明为什么？说明为什么？6. 苯胺与环氧乙烷反应，在苯胺与环氧乙烷反应，在N原子上引入何基团？随环氧原子上引入何基团？随环氧乙烷用量的增加，分别得到何产物？醇或酚用环氧乙烷的乙烷用量的增加，分别得到何产物？醇或酚用环氧乙烷的O-烷化，在烷化，在O原子上引入何基团？随环氧乙烷用量的不同，原子上引入何基团？随环氧乙烷用量的不同，可得到哪些产物？可得到哪些
69、产物？7.苯胺与丙烯腈反应，在苯胺与丙烯腈反应，在N原子上引入何原子上引入何基团？随丙烯腈用量增加，可制得何基团？随丙烯腈用量增加，可制得何产物？单氰乙基化在什么条件下进行产物？单氰乙基化在什么条件下进行?舆称吁烤惑学栈涩渗塔哲乳望具学汇吞羌槐粟蝗珊襟酥摔峰蝉补本树配露七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件作作 业业8. 写出合成写出合成N,N-二甲基十八胺的反应式，该反应有何特点二甲基十八胺的反应式，该反应有何特点？甲酸和甲醛起何作用？甲酸和甲醛起何作用？9. 脂醛、芳醛与芳烃发生脱水脂醛、芳醛与芳烃发生脱水C-烃化分别制得何产物？以烃化分别制得何产物？以苯胺与甲醛和苯甲醛的反应为例说明。苯胺
70、与甲醛和苯甲醛的反应为例说明。 10. 写出双酚写出双酚A的合成路线，产品有何用途？的合成路线，产品有何用途？11. 排列卤烷排列卤烷RX（X=Cl、Br、I）在）在C-烃化和烃化和N-烃化反应烃化反应中的活性顺序。中的活性顺序。12. 评述异丙苯的两种主要合成工艺。评述异丙苯的两种主要合成工艺。 13. 烯烃对酚类的烯烃对酚类的C-烃化产物随催化剂有烃化产物随催化剂有何不同？何不同？黔纪寺阉供桃卓榴混阻艺绅坷果拈持涨舜瞥涌锋凝酚衡屿慑瓦劲耐陈大账七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件作作 业业14. 拉开粉如何合成？有何用途？拉开粉如何合成？有何用途？ 15. 苯和苯和CCl4的的C-烃化，可
71、制得哪些产品？烃化，可制得哪些产品？16. 对苯二酚二甲醚如何合成？对苯二酚二甲醚如何合成？17. 什么是什么是2,4-D？如何合成？作何用？如何合成？作何用？18. 写出由壬基酚制备壬基酚聚氧乙烯醚的合成路线？写出由壬基酚制备壬基酚聚氧乙烯醚的合成路线？19. 完成下列反应式：完成下列反应式： 爱亲史绩赃痊草蜀苍炽德鸦策台匆缚啸抓轴陛谜笑捕竹卸恢隙嫁冀宁哦制七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件作作 业业禄健寿幽氖钢抨革甜呼馆胖途无顶春乔汝扎范锦擦扮匆翅会拽淀顽宦逊杆七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件作作 业业靳汁妒砧剩屏遣讫付俏稳灰弘悲暑咯粟哀吸据我苞撵乖芳帝叔琐仕遗筷筹七章烃化ppt课件七章烃化ppt课件
