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1、第十一章第十一章 醛、酮和醌醛、酮和醌11.1 11.1 醛和酮的命名醛和酮的命名醛和酮的命名醛和酮的命名11.2 11.2 醛和酮的结构醛和酮的结构醛和酮的结构醛和酮的结构11.3 11.3 醛和酮的制法醛和酮的制法醛和酮的制法醛和酮的制法11.4 11.4 醛和酮的物理性质醛和酮的物理性质醛和酮的物理性质醛和酮的物理性质11.5 11.5 醛和酮的波谱性质醛和酮的波谱性质醛和酮的波谱性质醛和酮的波谱性质11.6 11.6 醛和酮的化学性质醛和酮的化学性质醛和酮的化学性质醛和酮的化学性质11.7 11.7 , 不饱和醛、酮的特性不饱和醛、酮的特性不饱和醛、酮的特性不饱和醛、酮的特性11.8
2、11.8 乙烯酮乙烯酮乙烯酮乙烯酮 卡宾卡宾卡宾卡宾11.9 11.9 醌醌醌醌1 羰基羰基羰基羰基 (carbonyl group)(carbonyl group) CHOCHO醛基醛基醛基醛基酮基酮基酮基酮基醌醌醌醌( (quinonequinone) ), 不饱和不饱和不饱和不饱和双羰基化合物双羰基化合物双羰基化合物双羰基化合物 “ “醌式构造醌式构造醌式构造醌式构造” ” 脂肪醛和酮、芳香醛和酮、脂环酮脂肪醛和酮、芳香醛和酮、脂环酮脂肪醛和酮、芳香醛和酮、脂环酮脂肪醛和酮、芳香醛和酮、脂环酮饱和醛和酮、不饱和醛和酮、不饱和醛和酮、不饱和醛和酮、不饱和醛和酮饱和醛和酮饱和醛和酮饱和醛和酮
3、一元醛和酮、二元醛和酮一元醛和酮、二元醛和酮一元醛和酮、二元醛和酮一元醛和酮、二元醛和酮单酮、混酮单酮、混酮单酮、混酮单酮、混酮 醛和酮醛和酮醛和酮醛和酮的分类的分类的分类的分类甲醛甲醛甲醛甲醛 (formaldehyde)(formaldehyde)醛醛醛醛酮酮酮酮(aldehyde)(aldehyde) ( (ketoneketone) )2酮：以甲酮作母体，酮：以甲酮作母体，酮：以甲酮作母体，酮：以甲酮作母体，“ “甲甲甲甲” ”字可省略字可省略字可省略字可省略二苯甲酮二苯甲酮二苯甲酮二苯甲酮( (benzophenonebenzophenone) )11.1 11.1 醛和酮的命名醛和
4、酮的命名醛和酮的命名醛和酮的命名11.1.1 11.1.1 普通命名法普通命名法普通命名法普通命名法 醛：醛：醛：醛：“ “烃基烃基烃基烃基” ” 醛醛醛醛正丁醛正丁醛正丁醛正丁醛异戊醛异戊醛异戊醛异戊醛苯甲醛苯甲醛苯甲醛苯甲醛(benzaldehyde)(benzaldehyde)甲基乙基甲基乙基甲基乙基甲基乙基( (甲甲甲甲) )酮酮酮酮甲乙酮甲乙酮甲乙酮甲乙酮311.1.2 11.1.2 系统命名法系统命名法系统命名法系统命名法与醇的命名不同的是：与醇的命名不同的是：与醇的命名不同的是：与醇的命名不同的是：1. 1.选择含有羰基的最长的碳链作为主链。选择含有羰基的最长的碳链作为主链。选择
5、含有羰基的最长的碳链作为主链。选择含有羰基的最长的碳链作为主链。2. 2.从醛基或靠近羰基一端编号。醛基的位次为从醛基或靠近羰基一端编号。醛基的位次为从醛基或靠近羰基一端编号。醛基的位次为从醛基或靠近羰基一端编号。醛基的位次为1 1，可不标，可不标，可不标，可不标，酮中的羰基位次要标明。酮中的羰基位次要标明。酮中的羰基位次要标明。酮中的羰基位次要标明。3. 3.英文命名英文命名英文命名英文命名醛：烷烃名称的词尾醛：烷烃名称的词尾醛：烷烃名称的词尾醛：烷烃名称的词尾 “ “e”e”“al“al” ”；酮：酮：酮：酮： “ “e” e” “one”“one”5 5 甲基甲基甲基甲基33乙基乙基乙基
6、乙基辛醛辛醛辛醛辛醛(3-ethyl-5-methyloctan(3-ethyl-5-methyloctanal)al)44甲基甲基甲基甲基33己酮己酮己酮己酮(4-methyl-3-hexan(4-methyl-3-hexanoneone) )42 2 丁烯丁烯丁烯丁烯醛醛醛醛( (巴豆醛巴豆醛巴豆醛巴豆醛) ) 不饱和醛和酮的命名是从靠近羰基的不饱和醛和酮的命名是从靠近羰基的不饱和醛和酮的命名是从靠近羰基的不饱和醛和酮的命名是从靠近羰基的 一端编号。一端编号。一端编号。一端编号。2,32,3二甲基二甲基二甲基二甲基44戊烯醛戊烯醛戊烯醛戊烯醛 命名芳香族的醛和酮，把芳基看成取代基。命名芳香
7、族的醛和酮，把芳基看成取代基。命名芳香族的醛和酮，把芳基看成取代基。命名芳香族的醛和酮，把芳基看成取代基。33甲基甲基甲基甲基44己烯己烯己烯己烯22酮酮酮酮苯甲苯甲苯甲苯甲醛醛醛醛11苯基苯基苯基苯基11丙丙丙丙酮酮酮酮(1-phenyl-(1-phenyl-1-propan1-propanoneone) )5 脂环族醛和酮的命名：羰基在环内的脂环族醛和酮的命名：羰基在环内的脂环族醛和酮的命名：羰基在环内的脂环族醛和酮的命名：羰基在环内的“环某酮环某酮环某酮环某酮” ”；羰基在环外的羰基在环外的羰基在环外的羰基在环外的环作为取代基。环作为取代基。环作为取代基。环作为取代基。33甲基环己基甲基
8、环己基甲基环己基甲基环己基甲醛甲醛甲醛甲醛44甲基甲基甲基甲基环己酮环己酮环己酮环己酮11.2 11.2 醛和酮的结构醛和酮的结构醛和酮的结构醛和酮的结构6图图图图 11.1 11.1 醛分子的结构醛分子的结构醛分子的结构醛分子的结构7图图图图11.2 11.2 甲醛分子的结构甲醛分子的结构甲醛分子的结构甲醛分子的结构A BA B电子离域电子离域电子离域电子离域乙醛乙醛乙醛乙醛(acetaldehyde)(acetaldehyde)丙酮丙酮丙酮丙酮(acetone)(acetone)图图图图11.2 11.2 乙醛和丙酮乙醛和丙酮乙醛和丙酮乙醛和丙酮的球棍模型的球棍模型的球棍模型的球棍模型 偶
9、极矩偶极矩偶极矩偶极矩 = (7.7 9.7)10 = (7.7 9.7)10 3030C.mC.m 羰基的碳原子是羰基的碳原子是羰基的碳原子是羰基的碳原子是spsp2 2杂化杂化杂化杂化 键的形成键的形成键的形成键的形成 羰基的几何构型羰基的几何构型羰基的几何构型羰基的几何构型 键的形成键的形成键的形成键的形成 羰基的极性羰基的极性羰基的极性羰基的极性811.3 11.3 醛和酮的制法醛和酮的制法醛和酮的制法醛和酮的制法11.3.111.3.1醛和酮的工业合成醛和酮的工业合成醛和酮的工业合成醛和酮的工业合成醇醇醇醇 催化脱氢催化脱氢催化脱氢催化脱氢 醛醛醛醛 催化剂：催化剂：催化剂：催化剂：
10、CuCu、AgAg、NiNi等等等等(1) (1) 低级伯醇和仲醇的催化脱氢低级伯醇和仲醇的催化脱氢低级伯醇和仲醇的催化脱氢低级伯醇和仲醇的催化脱氢吸热反应吸热反应吸热反应吸热反应(2) (2) 羰基合成羰基合成羰基合成羰基合成正丁醛正丁醛正丁醛正丁醛 异丁醛异丁醛异丁醛异丁醛5 : 15 : 19(3) (3) 烷基苯的氧化烷基苯的氧化烷基苯的氧化烷基苯的氧化甲苯甲苯甲苯甲苯空气空气空气空气CrOCrO2 2ClCl2 2CrOCrO3 3苯甲醛苯甲醛苯甲醛苯甲醛乙苯乙苯乙苯乙苯 OO2 2 苯乙酮苯乙酮苯乙酮苯乙酮11.3.2 11.3.2 伯醇和仲醇的氧化伯醇和仲醇的氧化伯醇和仲醇的氧化
11、伯醇和仲醇的氧化(80%)(80%)10特点：特点：特点：特点：C = CC = C不被氧化不被氧化不被氧化不被氧化OppenauerOppenauer 氧化氧化氧化氧化 11.3.3 11.3.3 羧酸衍生物的还原羧酸衍生物的还原羧酸衍生物的还原羧酸衍生物的还原酰氯、酯、腈被还原为醛酰氯、酯、腈被还原为醛酰氯、酯、腈被还原为醛酰氯、酯、腈被还原为醛11RosenmundRosenmund 还原法：还原法：还原法：还原法：(90%)(90%)二异丁基氢化铝二异丁基氢化铝二异丁基氢化铝二异丁基氢化铝diisobutylaluminumdiisobutylaluminum hydride hydr
12、idei i BuBu2 2AlHAlHDIBALHDIBALH1211.3.4 11.3.4 芳环的酰基化芳环的酰基化芳环的酰基化芳环的酰基化(82%)(82%)合成芳酮的重要方法合成芳酮的重要方法合成芳酮的重要方法合成芳酮的重要方法GattermannGattermannKoch Koch 反应：反应：反应：反应：芳烃芳烃芳烃芳烃 LewisLewis酸催化酸催化酸催化酸催化 CO + HCl CO + HCl 醛醛醛醛对位取代为对位取代为对位取代为对位取代为主要产物主要产物主要产物主要产物1311.4 11.4 醛和酮的物理性质醛和酮的物理性质醛和酮的物理性质醛和酮的物理性质状态：状态：
13、状态：状态：气体：甲醛；液体：气体：甲醛；液体：气体：甲醛；液体：气体：甲醛；液体：C C1212以下的脂肪醛；以下的脂肪醛；以下的脂肪醛；以下的脂肪醛；固体：高级的醛和酮；芳醛或芳酮为固体固体：高级的醛和酮；芳醛或芳酮为固体固体：高级的醛和酮；芳醛或芳酮为固体固体：高级的醛和酮；芳醛或芳酮为固体沸点：醇沸点：醇沸点：醇沸点：醇 醛、酮醛、酮醛、酮醛、酮 烃和醚烃和醚烃和醚烃和醚羰基具有极性，但不能形成分子间的氢键；羰基具有极性，但不能形成分子间的氢键；羰基具有极性，但不能形成分子间的氢键；羰基具有极性，但不能形成分子间的氢键；醛和酮能醛和酮能醛和酮能醛和酮能与水形成氢键与水形成氢键与水形成氢
14、键与水形成氢键1411.5 11.5 醛和酮的波谱性质醛和酮的波谱性质醛和酮的波谱性质醛和酮的波谱性质羰基的红外光谱的特征吸收：羰基的红外光谱的特征吸收：羰基的红外光谱的特征吸收：羰基的红外光谱的特征吸收：1780 1630 cm1780 1630 cm -1 -1 (s) (s) 伸缩振动伸缩振动伸缩振动伸缩振动溶解度：低级的醛、酮溶于水；芳醛、芳酮微或不溶于水溶解度：低级的醛、酮溶于水；芳醛、芳酮微或不溶于水溶解度：低级的醛、酮溶于水；芳醛、芳酮微或不溶于水溶解度：低级的醛、酮溶于水；芳醛、芳酮微或不溶于水2820 2820 和和和和 2720 cm2720 cm -1 -1 (m) (m
15、) 伸缩振动伸缩振动伸缩振动伸缩振动羰基与双键共轭特征吸收低频方向位移羰基与双键共轭特征吸收低频方向位移羰基与双键共轭特征吸收低频方向位移羰基与双键共轭特征吸收低频方向位移 / cm / cm-1-1 1717 1715 1690 1700 1717 1715 1690 1700NMR:NMR: = 9 10 = 9 10 = 2.2 = 2.2 = 2.5= 2.515图图图图 11.3 11.3 正辛醛的红外光谱图正辛醛的红外光谱图正辛醛的红外光谱图正辛醛的红外光谱图16图图图图11.4 11.4 苯乙酮的红外光谱图苯乙酮的红外光谱图苯乙酮的红外光谱图苯乙酮的红外光谱图171 1H NMR
16、 H NMR ：2.22.2 ：2.52.5图图图图11. 5 11. 5 丁酮的核磁共振谱图丁酮的核磁共振谱图丁酮的核磁共振谱图丁酮的核磁共振谱图18图图图图11.611.6苯甲醛的核磁共振谱图苯甲醛的核磁共振谱图苯甲醛的核磁共振谱图苯甲醛的核磁共振谱图1911.6 11.6 醛和酮的化学性质醛和酮的化学性质醛和酮的化学性质醛和酮的化学性质 醛和酮的反应部位：醛和酮的反应部位：醛和酮的反应部位：醛和酮的反应部位：亲核加成反应亲核加成反应亲核加成反应亲核加成反应氧化还原反应氧化还原反应氧化还原反应氧化还原反应-氢的反应氢的反应氢的反应氢的反应2011.6.1 11.6.1 羰基的反应活性羰基的
17、反应活性羰基的反应活性羰基的反应活性 羰基上的亲核加成反应：羰基上的亲核加成反应：羰基上的亲核加成反应：羰基上的亲核加成反应： Nu:Nu:从从从从 的上方或下方进攻。的上方或下方进攻。的上方或下方进攻。的上方或下方进攻。 11.6 11.6 醛和酮的化学性质醛和酮的化学性质醛和酮的化学性质醛和酮的化学性质亲核加成活性比较：亲核加成活性比较：亲核加成活性比较：亲核加成活性比较：21亲核加成规律：亲核加成规律：亲核加成规律：亲核加成规律：羰基碳上正电性越明显、空间阻碍越小羰基碳上正电性越明显、空间阻碍越小羰基碳上正电性越明显、空间阻碍越小羰基碳上正电性越明显、空间阻碍越小, , 亲核加成活性就越
18、大。亲核加成活性就越大。亲核加成活性就越大。亲核加成活性就越大。芳醛、芳酮的亲核加成活性：芳醛、芳酮的亲核加成活性：芳醛、芳酮的亲核加成活性：芳醛、芳酮的亲核加成活性：芳环上有吸电子基时活性增加；芳环上有给电芳环上有吸电子基时活性增加；芳环上有给电芳环上有吸电子基时活性增加；芳环上有给电芳环上有吸电子基时活性增加；芳环上有给电子基时活性降低。子基时活性降低。子基时活性降低。子基时活性降低。影响反应活性的因素影响反应活性的因素影响反应活性的因素影响反应活性的因素: :(a) (a) 烃基的电子效应烃基的电子效应烃基的电子效应烃基的电子效应 (b) (b) 烃基的空间效应烃基的空间效应烃基的空间效
19、应烃基的空间效应烷基给电子使过渡态烷基给电子使过渡态烷基给电子使过渡态烷基给电子使过渡态 不稳定。不稳定。不稳定。不稳定。221.1.所有的所有的所有的所有的醛醛醛醛、脂肪族甲基酮脂肪族甲基酮脂肪族甲基酮脂肪族甲基酮和和和和 8 8 个个个个C C以下的环酮以下的环酮以下的环酮以下的环酮均能均能均能均能发生该反应发生该反应发生该反应发生该反应2.2. 羟基磺酸钠在饱和的羟基磺酸钠在饱和的羟基磺酸钠在饱和的羟基磺酸钠在饱和的NaHSONaHSO3 3溶液中为结晶。溶液中为结晶。溶液中为结晶。溶液中为结晶。由此可用于鉴定、分离由此可用于鉴定、分离由此可用于鉴定、分离由此可用于鉴定、分离反应特点：反
20、应特点：反应特点：反应特点：(1) (1) 与与与与亚硫酸氢钠亚硫酸氢钠亚硫酸氢钠亚硫酸氢钠加加加加成成成成羟基磺酸钠羟基磺酸钠羟基磺酸钠羟基磺酸钠11.6.2 11.6.2 羰基的亲核加成羰基的亲核加成羰基的亲核加成羰基的亲核加成23鉴别、分离醛酮的应用：鉴别、分离醛酮的应用：鉴别、分离醛酮的应用：鉴别、分离醛酮的应用：间接合成羟基腈的应用：间接合成羟基腈的应用：间接合成羟基腈的应用：间接合成羟基腈的应用：24(2) (2) 与醇加成与醇加成与醇加成与醇加成 醛或酮与醇醛或酮与醇醛或酮与醇醛或酮与醇无水氯化氢或无水强酸为催化剂无水氯化氢或无水强酸为催化剂无水氯化氢或无水强酸为催化剂无水氯化氢
21、或无水强酸为催化剂半缩醛半缩醛半缩醛半缩醛 缩醛缩醛缩醛缩醛苯甲醛缩苯甲醛缩苯甲醛缩苯甲醛缩 二乙醇二乙醇二乙醇二乙醇(60%)(60%)25缩缩缩缩醛醛醛醛( (缩缩缩缩酮酮酮酮) )易易易易水水水水解解解解为为为为原原原原来来来来的的的的醛醛醛醛酮酮酮酮，这这这这一一一一性性性性质质质质用用用用于于于于保保保保护护护护活活活活泼泼泼泼的的的的羰羰羰羰基基基基，在在在在合合合合成成成成中中中中使使使使羰羰羰羰基基基基避避避避免免免免受受受受碱碱碱碱、氧氧氧氧化化化化剂剂剂剂、还还还还原原原原剂剂剂剂、格氏试剂的破坏格氏试剂的破坏格氏试剂的破坏格氏试剂的破坏. .例一例一例一例一: : 26例
22、二例二例二例二: : 由由由由CHCH3 3CHOCHO和和和和BrCHBrCH2 2CHOCHO合成合成合成合成CHCH3 3CH=CHCHOCH=CHCHO 27环状的半缩醛比较稳定：环状的半缩醛比较稳定：环状的半缩醛比较稳定：环状的半缩醛比较稳定：反应机理：反应机理：反应机理：反应机理：28缩醛形成的反应机理：缩醛形成的反应机理：缩醛形成的反应机理：缩醛形成的反应机理：缩醛缩醛缩醛缩醛( (酮酮酮酮) )与醚的性质相似，但在稀酸中与醚的性质相似，但在稀酸中与醚的性质相似，但在稀酸中与醚的性质相似，但在稀酸中易水解：易水解：易水解：易水解：29缩醛或缩酮的生成可用于保护羰基：缩醛或缩酮的生
23、成可用于保护羰基：30(3) (3) 与氢氰酸的加成与氢氰酸的加成与氢氰酸的加成与氢氰酸的加成醛、甲基酮和脂环酮与醛、甲基酮和脂环酮与醛、甲基酮和脂环酮与醛、甲基酮和脂环酮与HCNHCN作用，生成作用，生成作用，生成作用，生成 羟基腈羟基腈羟基腈羟基腈( ( 氰醇氰醇氰醇氰醇): ): 反应机理：反应机理：反应机理：反应机理：碱催化反应碱催化反应碱催化反应碱催化反应31实际应用中降低毒性的反应：实际应用中降低毒性的反应：实际应用中降低毒性的反应：实际应用中降低毒性的反应：32醛、甲基酮与醛、甲基酮与醛、甲基酮与醛、甲基酮与HCNHCN加成在合成上的应用：加成在合成上的应用：加成在合成上的应用：
24、加成在合成上的应用：33甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯(90%)有机玻璃：有机玻璃：聚甲基丙烯酸甲酯聚甲基丙烯酸甲酯(5) 与金属有机试剂的加成与金属有机试剂的加成Grignard试剂试剂 有机锂试剂有机锂试剂 炔钠炔钠 加成加成 水解水解 醇醇3435二叔丁基酮二叔丁基酮二叔丁基酮二叔丁基酮 三叔丁基甲醇三叔丁基甲醇三叔丁基甲醇三叔丁基甲醇36醛酮与有机锌反应醛酮与有机锌反应醛酮与有机锌反应醛酮与有机锌反应ReformaskyReformasky反应反应反应反应： 37反应机理：反应机理：反应机理：反应机理：反应特点：反应特点：反应特点：反应特点： RZnBrRZnBr RMgBrRMgBr，
25、不与不与不与不与酯酯酯酯基反应基反应基反应基反应 羟基酯易脱水羟基酯易脱水羟基酯易脱水羟基酯易脱水和水解和水解和水解和水解 ，生成，生成，生成，生成 , 不饱和不饱和不饱和不饱和酸酸酸酸38溴化锌乙酸乙酯溴化锌乙酸乙酯溴化锌乙酸乙酯溴化锌乙酸乙酯BrZnCHBrZnCH2 2COOCCOOC2 2H H5 5亲核性较弱亲核性较弱亲核性较弱亲核性较弱, , 不能与酯、不能与酯、不能与酯、不能与酯、酸酐发生类似的亲核加成。酸酐发生类似的亲核加成。酸酐发生类似的亲核加成。酸酐发生类似的亲核加成。亲核活性：亲核活性：亲核活性：亲核活性：(5) (5) 与与与与 Wittig Wittig 试剂加试剂加
26、试剂加试剂加成成成成三苯基氧化膦三苯基氧化膦三苯基氧化膦三苯基氧化膦 Wittig Wittig 试剂：试剂：试剂：试剂： 内鏻盐内鏻盐内鏻盐内鏻盐39鏻叶立德鏻叶立德鏻叶立德鏻叶立德 WittigWittig试剂对水、对空气不稳定，化学性质非常活泼，有试剂对水、对空气不稳定，化学性质非常活泼，有试剂对水、对空气不稳定，化学性质非常活泼，有试剂对水、对空气不稳定，化学性质非常活泼，有很强的亲核性。很强的亲核性。很强的亲核性。很强的亲核性。三苯基氧化磷三苯基氧化磷三苯基氧化磷三苯基氧化磷 反应历程：反应历程：反应历程：反应历程：WittigWittig反应：反应：反应：反应：40季鏻盐季鏻盐季鏻
27、盐季鏻盐RX: 1RX: 1，2 2 亲核取代反应亲核取代反应亲核取代反应亲核取代反应季鏻盐在强碱的作用下，生成季鏻盐在强碱的作用下，生成季鏻盐在强碱的作用下，生成季鏻盐在强碱的作用下，生成WittigWittig试剂：试剂：试剂：试剂：碱：碱：碱：碱：nnBuLiBuLi, , PhLiPhLiWittig Wittig 试剂的制备：试剂的制备：试剂的制备：试剂的制备：PhPh3 3P P作为亲核试剂，与卤代烃反应，生成季鏻盐：作为亲核试剂，与卤代烃反应，生成季鏻盐：作为亲核试剂，与卤代烃反应，生成季鏻盐：作为亲核试剂，与卤代烃反应，生成季鏻盐：41PhPh3 3P P的制备：的制备：的制备
28、：的制备：通过通过通过通过WittigWittig反应合成烯烃：反应合成烯烃：反应合成烯烃：反应合成烯烃：逆合成分析：逆合成分析：逆合成分析：逆合成分析：合成：合成：合成：合成：42维生素维生素维生素维生素A A的工业合成：的工业合成：的工业合成：的工业合成：维生素维生素维生素维生素A A(98%)(98%)胡萝卜素胡萝卜素胡萝卜素胡萝卜素43(6) (6) 与氨及其衍生物的加成缩合反应与氨及其衍生物的加成缩合反应与氨及其衍生物的加成缩合反应与氨及其衍生物的加成缩合反应甲醛与氨的反应：甲醛与氨的反应：甲醛与氨的反应：甲醛与氨的反应：六亚甲基四胺六亚甲基四胺六亚甲基四胺六亚甲基四胺( (乌洛托品
29、乌洛托品乌洛托品乌洛托品) )反应机理：反应机理：反应机理：反应机理：醛和酮醛和酮醛和酮醛和酮与氨的衍生物的加成缩合与氨的衍生物的加成缩合与氨的衍生物的加成缩合与氨的衍生物的加成缩合：pH: 45pH: 4544 羟胺羟胺羟胺羟胺 肟肟肟肟(hydroxylamine) (hydroxylamine) (oximeoxime) ) 肼肼肼肼 腙腙腙腙(hydrazine) (hydrazone)(hydrazine) (hydrazone)2,42,4 二硝基苯肼二硝基苯肼二硝基苯肼二硝基苯肼 2,42,4 二硝基苯腙二硝基苯腙二硝基苯腙二硝基苯腙 氨基脲氨基脲氨基脲氨基脲 缩氨基脲缩氨基脲缩
30、氨基脲缩氨基脲( (semicarbazinesemicarbazine) () (半卡巴腙半卡巴腙半卡巴腙半卡巴腙) )454-4-甲基环己酮甲基环己酮甲基环己酮甲基环己酮-2,4-2,4-二硝基苯腙二硝基苯腙二硝基苯腙二硝基苯腙与氨衍生物的反应在定性、定量分析与氨衍生物的反应在定性、定量分析与氨衍生物的反应在定性、定量分析与氨衍生物的反应在定性、定量分析, , 鉴别，分离鉴别，分离鉴别，分离鉴别，分离, , 提纯上的应用：提纯上的应用：提纯上的应用：提纯上的应用：例例例例: :46肟的立体异构：肟的立体异构：肟的立体异构：肟的立体异构：(Z)(Z)苯甲醛肟苯甲醛肟苯甲醛肟苯甲醛肟 (E)(
31、E)苯甲醛肟苯甲醛肟苯甲醛肟苯甲醛肟 mp 35 mp 132mp 35 mp 132醛和酮醛和酮醛和酮醛和酮与与与与伯胺伯胺伯胺伯胺的加成缩合的加成缩合的加成缩合的加成缩合：pH: 45pH: 45醇胺醇胺醇胺醇胺 NN取代亚胺取代亚胺取代亚胺取代亚胺NN甲基苯甲亚胺甲基苯甲亚胺甲基苯甲亚胺甲基苯甲亚胺(70%)(70%)47醛和酮醛和酮醛和酮醛和酮与与与与仲胺仲胺仲胺仲胺的加成缩合的加成缩合的加成缩合的加成缩合：亲核加成反应亲核加成反应亲核加成反应亲核加成反应 脱水脱水脱水脱水 生成烯胺生成烯胺生成烯胺生成烯胺环戊酮环戊酮环戊酮环戊酮 吡咯烷吡咯烷吡咯烷吡咯烷 N N (1(1 环戊烯基环
32、戊烯基环戊烯基环戊烯基) )吡咯烷吡咯烷吡咯烷吡咯烷 (85%)(85%)烯胺的双重亲核性：烯胺的双重亲核性：烯胺的双重亲核性：烯胺的双重亲核性：48烯胺碳原子上的亲核反应：烯胺碳原子上的亲核反应：烯胺碳原子上的亲核反应：烯胺碳原子上的亲核反应：酮酸酯酮酸酯酮酸酯酮酸酯(75%)(75%)11.6.3 11.6.3 氢原子的反应氢原子的反应氢原子的反应氢原子的反应(1) (1) 氢的酸性氢的酸性氢的酸性氢的酸性pKpKa a乙醛乙醛乙醛乙醛 1717丙酮丙酮丙酮丙酮 20 20 pKpKa a甲烷甲烷甲烷甲烷 4949乙烷乙烷乙烷乙烷 50 50 49 (I) (II) (I) (II)(2)
33、 (2) 卤化反应卤化反应卤化反应卤化反应氢原子氢原子氢原子氢原子酸或碱的催化酸或碱的催化酸或碱的催化酸或碱的催化卤代卤代卤代卤代 卤代卤代卤代卤代醛或酮醛或酮醛或酮醛或酮反应机理：反应机理：反应机理：反应机理：碱催化碱催化碱催化碱催化50酸催化：酸催化：酸催化：酸催化：卤仿反应卤仿反应卤仿反应卤仿反应甲基酮和具有甲基酮和具有甲基酮和具有甲基酮和具有X X2 2 + + NaOHNaOH, 三卤代物三卤代物三卤代物三卤代物结构的化合物结构的化合物结构的化合物结构的化合物51, 三卤代醛、三卤代醛、三卤代醛、三卤代醛、酮在酮在酮在酮在OHOH溶液中不稳定溶液中不稳定溶液中不稳定溶液中不稳定，分解
34、为羧酸盐、三卤甲烷分解为羧酸盐、三卤甲烷分解为羧酸盐、三卤甲烷分解为羧酸盐、三卤甲烷( (卤仿卤仿卤仿卤仿) )：I I2 2 + + NaOHNaOH CHICHI3 3 黄色结晶黄色结晶黄色结晶黄色结晶用于鉴定用于鉴定用于鉴定用于鉴定结构的化合物结构的化合物结构的化合物结构的化合物52甲基酮甲基酮甲基酮甲基酮和具有和具有和具有和具有 结构的化合物都能发生卤仿反应结构的化合物都能发生卤仿反应结构的化合物都能发生卤仿反应结构的化合物都能发生卤仿反应: :卤仿反应通式：卤仿反应通式：卤仿反应通式：卤仿反应通式：卤仿反应在卤仿反应在卤仿反应在卤仿反应在鉴别甲基酮鉴别甲基酮鉴别甲基酮鉴别甲基酮和和和
35、和降低碳链降低碳链降低碳链降低碳链上的应用上的应用上的应用上的应用: : ( (乙酸及衍生物不能发生卤仿反应乙酸及衍生物不能发生卤仿反应乙酸及衍生物不能发生卤仿反应乙酸及衍生物不能发生卤仿反应) ) 53(3) (3) 缩合反应缩合反应缩合反应缩合反应(a) (a) 羟醛缩合羟醛缩合羟醛缩合羟醛缩合 ( (aldolaldol condensation) condensation)两分子醛两分子醛两分子醛两分子醛( (酮酮酮酮) )在稀碱或稀酸催化缩合生成在稀碱或稀酸催化缩合生成在稀碱或稀酸催化缩合生成在稀碱或稀酸催化缩合生成羟基醛羟基醛羟基醛羟基醛( (酮酮酮酮) )的反应称为羟醛的反应称为
36、羟醛的反应称为羟醛的反应称为羟醛( (酮酮酮酮) )缩合缩合缩合缩合33羟基丁醛羟基丁醛羟基丁醛羟基丁醛1.1.羟醛缩合的反应类型属于亲核加成反应羟醛缩合的反应类型属于亲核加成反应羟醛缩合的反应类型属于亲核加成反应羟醛缩合的反应类型属于亲核加成反应; ; 2.2.羟醛羟醛羟醛羟醛( (酮酮酮酮) )反应至少要有一个醛反应至少要有一个醛反应至少要有一个醛反应至少要有一个醛( (或酮或酮或酮或酮) )含含含含-氢氢氢氢; ;3.3.产物产物产物产物 羟基醛羟基醛羟基醛羟基醛( (酮酮酮酮) )受热或在酸作用下易发生分子内脱受热或在酸作用下易发生分子内脱受热或在酸作用下易发生分子内脱受热或在酸作用下
37、易发生分子内脱水生成水生成水生成水生成,- -不饱和醛不饱和醛不饱和醛不饱和醛( (酮酮酮酮): ):54反应机理反应机理反应机理反应机理增长链的合成增长链的合成增长链的合成增长链的合成55插烯反应插烯反应插烯反应插烯反应也是羟醛反应的另一形式也是羟醛反应的另一形式也是羟醛反应的另一形式也是羟醛反应的另一形式 两个都含两个都含两个都含两个都含-H-H但结构不同的醛的缩合无意义但结构不同的醛的缩合无意义但结构不同的醛的缩合无意义但结构不同的醛的缩合无意义: : 两个不同结构的醛中两个不同结构的醛中两个不同结构的醛中两个不同结构的醛中, ,其中只有一个醛含其中只有一个醛含其中只有一个醛含其中只有一
38、个醛含-H H时时时时, , 羟醛缩合有应用意义羟醛缩合有应用意义羟醛缩合有应用意义羟醛缩合有应用意义: :56酮也能缩合反应酮也能缩合反应酮也能缩合反应酮也能缩合反应, , 但羟酮缩合比羟醛缩合难。但羟酮缩合比羟醛缩合难。但羟酮缩合比羟醛缩合难。但羟酮缩合比羟醛缩合难。两个醛都不含两个醛都不含两个醛都不含两个醛都不含-H-H时，不能发生羟醛缩合。时，不能发生羟醛缩合。时，不能发生羟醛缩合。时，不能发生羟醛缩合。 使用使用使用使用SoxhletSoxhlet 提取器提取器提取器提取器，不断除去产物，使平衡向右移动。，不断除去产物，使平衡向右移动。，不断除去产物，使平衡向右移动。，不断除去产物，
39、使平衡向右移动。三羟甲基乙醛三羟甲基乙醛三羟甲基乙醛三羟甲基乙醛57分子内的羟醛、羟酮缩合分子内的羟醛、羟酮缩合分子内的羟醛、羟酮缩合分子内的羟醛、羟酮缩合合成环状化合合成环状化合合成环状化合合成环状化合物的重要方法：物的重要方法：物的重要方法：物的重要方法： (b) (b) ClaisenClaisenSchmidt Schmidt 缩合反应缩合反应缩合反应缩合反应交错羟醛缩合交错羟醛缩合交错羟醛缩合交错羟醛缩合: : 芳醛与含芳醛与含芳醛与含芳醛与含氢醛或酮在碱性条件下脱水，氢醛或酮在碱性条件下脱水，氢醛或酮在碱性条件下脱水，氢醛或酮在碱性条件下脱水，生成生成生成生成, 不饱和醛或酮不饱和
40、醛或酮不饱和醛或酮不饱和醛或酮 58(c) Perkin (c) Perkin 反应反应反应反应脂肪族酸酐脂肪族酸酐脂肪族酸酐脂肪族酸酐芳醛芳醛芳醛芳醛碱金属盐碱金属盐碱金属盐碱金属盐共热共热共热共热缩合反应缩合反应缩合反应缩合反应(d) (d) MannichMannich 反应反应反应反应活泼活泼活泼活泼 氢的化合物氢的化合物氢的化合物氢的化合物甲醛甲醛甲醛甲醛氨或伯胺、仲氨氨或伯胺、仲氨氨或伯胺、仲氨氨或伯胺、仲氨缩合反应缩合反应缩合反应缩合反应氨甲基化氨甲基化氨甲基化氨甲基化反应反应反应反应5911.6.4 11.6.4 氧化和还原氧化和还原氧化和还原氧化和还原 (1) (1) 氧化反
41、应氧化反应氧化反应氧化反应 醛氢的活泼性醛氢的活泼性醛氢的活泼性醛氢的活泼性醛与酮的差别醛与酮的差别醛与酮的差别醛与酮的差别弱氧化剂弱氧化剂弱氧化剂弱氧化剂 (a) (a) 与与与与TollensTollens 试剂的反应试剂的反应试剂的反应试剂的反应 氢氧化银的氨溶液氢氧化银的氨溶液氢氧化银的氨溶液氢氧化银的氨溶液反应特点：反应特点：反应特点：反应特点：不氧化双键或三键不氧化双键或三键不氧化双键或三键不氧化双键或三键60(b) Fehling (b) Fehling 试剂试剂试剂试剂CuSOCuSO4 4和酒石酸钾钠碱溶液和酒石酸钾钠碱溶液和酒石酸钾钠碱溶液和酒石酸钾钠碱溶液苯甲醛及其衍生物
42、不能被苯甲醛及其衍生物不能被苯甲醛及其衍生物不能被苯甲醛及其衍生物不能被Fehling Fehling 试剂试剂试剂试剂氧化氧化氧化氧化 弱氧化在合成上的应用：弱氧化在合成上的应用：弱氧化在合成上的应用：弱氧化在合成上的应用：纤维尼龙纤维尼龙纤维尼龙纤维尼龙66666666的原料的原料的原料的原料(c)(c)与强氧化剂的作用与强氧化剂的作用与强氧化剂的作用与强氧化剂的作用KMnO4、 CrO361(2) (2) 还原反应还原反应还原反应还原反应(a) (a) 催化加氢催化加氢催化加氢催化加氢 上述还原条件可上述还原条件可上述还原条件可上述还原条件可同时还原同时还原同时还原同时还原分子中的下列不
43、饱和基团分子中的下列不饱和基团分子中的下列不饱和基团分子中的下列不饱和基团: :例例例例: : 62(b) (b) 用金属氢化物还原用金属氢化物还原用金属氢化物还原用金属氢化物还原用用用用Na/CNa/C2 2H H5 5OHOH还原还原还原还原是是是是选选选选择择择择性性性性很很很很高高高高的的的的还还还还原原原原剂剂剂剂, , 只只只只能能能能还还还还原原原原醛醛醛醛、酮酮酮酮的羰基。对其它不饱和基团没有还原能力：的羰基。对其它不饱和基团没有还原能力：的羰基。对其它不饱和基团没有还原能力：的羰基。对其它不饱和基团没有还原能力：Na/CNa/C2 2H H5 5OHOH不能还原不能还原不能还
44、原不能还原下列基团：下列基团：下列基团：下列基团：63高选择性缓和还原剂高选择性缓和还原剂高选择性缓和还原剂高选择性缓和还原剂, ,只能还原醛、酮只能还原醛、酮只能还原醛、酮只能还原醛、酮的的的的羰基。羰基。羰基。羰基。不能不能不能不能还原：还原：还原：还原：例例例例: :NaBHNaBH4 4硼氢化钠硼氢化钠硼氢化钠硼氢化钠用用用用 还原还原还原还原64用用用用LiAlHLiAlH4 4还原：还原：还原：还原：LiAlH4LiAlH4氢化铝锂氢化铝锂氢化铝锂氢化铝锂LiAlH4LiAlH4还原能力很强，选择性很差。还原能力很强，选择性很差。还原能力很强，选择性很差。还原能力很强，选择性很差。
45、可以还原可以还原可以还原可以还原：LiAlHLiAlH4 4 与与与与H H2 2OO、ROHROH、H H+ +、- -OHOH猛烈反应。猛烈反应。猛烈反应。猛烈反应。LiAlHLiAlH4 4不能还原不能还原不能还原不能还原65反应机理：反应机理：反应机理：反应机理：用用用用 还原：还原：还原：还原： MeerweinMeerwein PonndorfPonndorf 反应反应反应反应 OppenauerOppenauer 氧化的逆反应氧化的逆反应氧化的逆反应氧化的逆反应。（见（见（见（见P382P382）高度选择性高度选择性高度选择性高度选择性，只能还原醛酮羰基。，只能还原醛酮羰基。，只
46、能还原醛酮羰基。，只能还原醛酮羰基。不断除去不断除去不断除去不断除去生成物生成物生成物生成物丙酮丙酮丙酮丙酮。反应特点：反应特点：反应特点：反应特点：66(c) (c) ClemmensenClemmensen 还原法还原法还原法还原法只能还原醛、酮羰基为只能还原醛、酮羰基为只能还原醛、酮羰基为只能还原醛、酮羰基为CHCH3 3、CHCH2 2 ，不能还原：，不能还原：，不能还原：，不能还原：适用于还原适用于还原适用于还原适用于还原对酸稳定对酸稳定对酸稳定对酸稳定的化合物的还原。的化合物的还原。的化合物的还原。的化合物的还原。67(d) Wolff(d) WolffKishnerKishner
47、 反应反应反应反应羰基羰基羰基羰基亚甲基亚甲基亚甲基亚甲基黄鸣龙改进：黄鸣龙改进：黄鸣龙改进：黄鸣龙改进：使用高沸点水溶性的溶剂使用高沸点水溶性的溶剂使用高沸点水溶性的溶剂使用高沸点水溶性的溶剂也只能还原醛、酮羰基为也只能还原醛、酮羰基为也只能还原醛、酮羰基为也只能还原醛、酮羰基为CHCH2 2, , 不能还原不能还原不能还原不能还原： 适用于还原适用于还原适用于还原适用于还原对碱稳定对碱稳定对碱稳定对碱稳定的化合物的还原。的化合物的还原。的化合物的还原。的化合物的还原。68(3) (3) CannizzaroCannizzaro 反应反应反应反应( (歧化反应歧化反应歧化反应歧化反应) )不
48、含不含不含不含 氢的醛在浓碱作用下自身的氧化还原反应氢的醛在浓碱作用下自身的氧化还原反应氢的醛在浓碱作用下自身的氧化还原反应氢的醛在浓碱作用下自身的氧化还原反应分子间发生两种性质相反的反应分子间发生两种性质相反的反应分子间发生两种性质相反的反应分子间发生两种性质相反的反应歧化反应歧化反应歧化反应歧化反应醛：醛：醛：醛：HCHO, RHCHO, R3 3C CCHO, CHO, ArCHOArCHO反应机理反应机理反应机理反应机理69两次亲核加成两次亲核加成两次亲核加成两次亲核加成交错的交错的交错的交错的CannizzaroCannizzaro 反应反应反应反应：季戊四醇季戊四醇季戊四醇季戊四醇
49、一般是甲醛被氧化一般是甲醛被氧化一般是甲醛被氧化一般是甲醛被氧化70, 共轭共轭共轭共轭 11.7.1 11.7.1 亲电加成亲电加成亲电加成亲电加成11.7 11.7 , 不饱和醛、酮的特性不饱和醛、酮的特性不饱和醛、酮的特性不饱和醛、酮的特性, 不饱和醛和酮的结构：不饱和醛和酮的结构：不饱和醛和酮的结构：不饱和醛和酮的结构：(I)(I)(II) (III)(II) (III)1 12 23 34 471反应机理：反应机理：反应机理：反应机理：1,41,4加成亲电加成加成亲电加成加成亲电加成加成亲电加成721,21,2加成加成加成加成1,41,4加成加成加成加成11.7.2 11.7.2 亲
50、核加成亲核加成亲核加成亲核加成1,41,4加成反应机理加成反应机理加成反应机理加成反应机理73影响加成方式的因素影响加成方式的因素影响加成方式的因素影响加成方式的因素: : : :底物中取代基的空间位阻底物中取代基的空间位阻底物中取代基的空间位阻底物中取代基的空间位阻醛利于醛利于醛利于醛利于1,21,2加成；酮利于加成；酮利于加成；酮利于加成；酮利于1,41,4加成。加成。加成。加成。亲核试剂的碱性亲核试剂的碱性亲核试剂的碱性亲核试剂的碱性强碱性试剂强碱性试剂强碱性试剂强碱性试剂1,21,2加成，进攻羰基加成，进攻羰基加成，进攻羰基加成，进攻羰基如：如：如：如： RMgXRMgX、LiAlHL
51、iAlH4 4弱碱性试剂及弱碱性试剂及弱碱性试剂及弱碱性试剂及R2CuLiR2CuLi1,41,4加成，进攻碳碳双键加成，进攻碳碳双键加成，进攻碳碳双键加成，进攻碳碳双键弱碱：弱碱：弱碱：弱碱：CNCN- -、 RNHRNH2 274(98%)11.8 11.8 乙烯酮乙烯酮乙烯酮乙烯酮 卡宾卡宾卡宾卡宾7511.9 11.9 醌醌醌醌醌醌醌醌( (quinonesquinones) )的结构的结构的结构的结构环己二烯二酮环己二烯二酮环己二烯二酮环己二烯二酮“醌型醌型醌型醌型”构造构造构造构造规则规则规则规则: : : :l l 芳烃芳烃芳烃芳烃+ + + +醌醌醌醌l l 羰基在环中的位置羰
52、基在环中的位置羰基在环中的位置羰基在环中的位置l l 取代基的位次及名称取代基的位次及名称取代基的位次及名称取代基的位次及名称醌的命名醌的命名醌的命名醌的命名22甲基甲基甲基甲基1,41,4苯苯苯苯醌醌醌醌邻苯邻苯邻苯邻苯醌醌醌醌 (1,2(1,2苯苯苯苯醌醌醌醌) ) ) )761,41,4萘萘萘萘醌醌醌醌2,62,6萘萘萘萘醌醌醌醌9,109,10蒽蒽蒽蒽醌醌醌醌11.9.1 11.9.1 醌的制法醌的制法醌的制法醌的制法(1) (1) 由酚或芳胺氧化制备由酚或芳胺氧化制备由酚或芳胺氧化制备由酚或芳胺氧化制备氢醌氢醌氢醌氢醌对苯醌对苯醌对苯醌对苯醌77(2) (2) 由芳烃氧化制备由芳烃氧
53、化制备由芳烃氧化制备由芳烃氧化制备蒽蒽蒽蒽 蒽醌蒽醌蒽醌蒽醌(3) (3) 由其它方法制备由其它方法制备由其它方法制备由其它方法制备FriedelFriedelCrafts Crafts 酰基化反应酰基化反应酰基化反应酰基化反应邻苯二酸酐邻苯二酸酐邻苯二酸酐邻苯二酸酐 邻苯甲酰苯甲酸邻苯甲酰苯甲酸邻苯甲酰苯甲酸邻苯甲酰苯甲酸 蒽醌蒽醌蒽醌蒽醌7811.9.2 11.9.2 醌的化学性质醌的化学性质醌的化学性质醌的化学性质(1) (1) 还原还原还原还原对苯醌对苯醌对苯醌对苯醌 氢醌氢醌氢醌氢醌( (对苯二酚对苯二酚对苯二酚对苯二酚) )还原经过两步：还原经过两步：还原经过两步：还原经过两步：半
54、醌半醌半醌半醌中间产物：中间产物：中间产物：中间产物：醌氢醌醌氢醌醌氢醌醌氢醌mp 191mp 19179DDQDDQ( (二氰二氯对苯醌二氰二氯对苯醌二氰二氯对苯醌二氰二氯对苯醌)( )(d dichloroichlorod dicynoicynoq quinoneuinone) )带有强的吸电基的苯醌，可作为脱氢剂带有强的吸电基的苯醌，可作为脱氢剂带有强的吸电基的苯醌，可作为脱氢剂带有强的吸电基的苯醌，可作为脱氢剂: :四氯对苯醌四氯对苯醌四氯对苯醌四氯对苯醌(DDQ)(DDQ)辅酶辅酶辅酶辅酶Q:Q:80维他命维他命维他命维他命 KK(2) (2) 加成反应加成反应加成反应加成反应醌的醌
55、的醌的醌的1,41,4加成反应：加成反应：加成反应：加成反应：81醌的醌的醌的醌的DielsAlder DielsAlder 反应：反应：反应：反应：821.1.醛和酮的亲核加成活性：羰基碳上正电性越高、空间醛和酮的亲核加成活性：羰基碳上正电性越高、空间醛和酮的亲核加成活性：羰基碳上正电性越高、空间醛和酮的亲核加成活性：羰基碳上正电性越高、空间阻碍越小，亲核加成活性就越大。阻碍越小，亲核加成活性就越大。阻碍越小，亲核加成活性就越大。阻碍越小，亲核加成活性就越大。2.2.醛和酮与醇加成生成缩醛、缩酮用于保护羰基不受碱、醛和酮与醇加成生成缩醛、缩酮用于保护羰基不受碱、醛和酮与醇加成生成缩醛、缩酮用
56、于保护羰基不受碱、醛和酮与醇加成生成缩醛、缩酮用于保护羰基不受碱、氧化剂、还原剂、氧化剂、还原剂、氧化剂、还原剂、氧化剂、还原剂、GrignardGrignard试剂的破坏。试剂的破坏。试剂的破坏。试剂的破坏。3.3.羟醛缩合反应羟醛缩合反应羟醛缩合反应羟醛缩合反应分子间在稀碱中的亲核加成反应。分子间在稀碱中的亲核加成反应。分子间在稀碱中的亲核加成反应。分子间在稀碱中的亲核加成反应。由一分子醛的由一分子醛的由一分子醛的由一分子醛的-位位位位( (带负电荷带负电荷带负电荷带负电荷) )碳进攻一分子醛的羰基碳进攻一分子醛的羰基碳进攻一分子醛的羰基碳进攻一分子醛的羰基的加成反应。产物受热脱水成不饱和
57、醛。的加成反应。产物受热脱水成不饱和醛。的加成反应。产物受热脱水成不饱和醛。的加成反应。产物受热脱水成不饱和醛。4.4.醛和酮的还原：可以通过催化加氢，用醛和酮的还原：可以通过催化加氢，用醛和酮的还原：可以通过催化加氢，用醛和酮的还原：可以通过催化加氢，用Na/CNa/C2 2H H5 5OHOH还原、还原、还原、还原、NaBHNaBH4 4/H/H2 2OO或或或或C C2 2H H5 5OHOH还原、还原、还原、还原、LiAlHLiAlH4 4/ /醚醚醚醚; ;H H3 3O+O+还原。还原。还原。还原。本章小结本章小结835.5.ClemmensenClemmensen还原（用还原（用
58、还原（用还原（用Zn-Hg/HClZn-Hg/HCl还原）只适应于还原）只适应于还原）只适应于还原）只适应于对酸稳定的醛或酮的还原。对酸稳定的醛或酮的还原。对酸稳定的醛或酮的还原。对酸稳定的醛或酮的还原。6.6.Wolff-Wolff-KishnerKishner还原（用还原（用还原（用还原（用H H2 2N-NHN-NH2 2/NaOH/NaOH；一甘醇；一甘醇；一甘醇；一甘醇 还还还还原）只适应于对碱稳定的醛或酮的还原。原）只适应于对碱稳定的醛或酮的还原。原）只适应于对碱稳定的醛或酮的还原。原）只适应于对碱稳定的醛或酮的还原。 第十一章作业（第十一章作业（第十一章作业（第十一章作业（P419-421P419-421）：）：）：）：（一）（一）（一）（一）（三）（三）（三）（三）（七题的（七题的（七题的（七题的1919小题）小题）小题）小题）（十三）（十三）（十三）（十三）（十四）（十四）（十四）（十四）84
