《2019高考化学二轮复习 第1部分 第15讲 物质结构与性质课件.ppt》由会员分享,可在线阅读,更多相关《2019高考化学二轮复习 第1部分 第15讲 物质结构与性质课件.ppt(142页珍藏版)》请在金锄头文库上搜索。
1、高频考点高频考点1.原原子子结结构构与与性性质质。核核外外(价价层层)电电子子排排布布式式,价价层层电电子子排排布布图图等等,电离能、电负性的大小比较。电离能、电负性的大小比较。2分分子子结结构构与与性性质质。分分子子(粒粒子子)的的立立体体结结构构与与中中心心原原子子的的杂杂化化方方式式、共共价价键键的的主主要要类类型型键键和和键键,用用键键能能、键键长长、键键角角等等说说明明简简单单分分子子的的某某些些性性质质,分分析析简简单单配配合合物物的的成成键键情情况况。化化学学键键和和分分子子间间作作用力、氢键的区别及应用。用力、氢键的区别及应用。3晶晶体体结结构构与与性性质质。分分子子晶晶体体与
2、与原原子子晶晶体体、离离子子晶晶体体、金金属属晶晶体体的的结结构构微微粒粒、微微粒粒间间作作用用力力的的区区别别,晶晶胞胞化化学学式式、体体积积、粒粒子子间间距距离及密度计算。离及密度计算。备考策略备考策略1.建立原子结构、分子结构、晶体结构三条主线知识框架建立原子结构、分子结构、晶体结构三条主线知识框架(1)原子结构原子结构构造原理构造原理(136号元素核外电子排布号元素核外电子排布)元素性质元素性质(原子半径、主要化原子半径、主要化合价、第一电离能、电负性周期性变化规律合价、第一电离能、电负性周期性变化规律)。分子结构分子结构共价键共价键(键和键和键、极性键和非极性键键、极性键和非极性键)
3、、配位键、配位键键参数键参数分子的立体分子的立体结构结构(杂化轨道理论、价层电子对互斥理论杂化轨道理论、价层电子对互斥理论)分子的极性分子的极性分子间的作用力分子间的作用力(氢键、氢键、范德华力范德华力)解释分子的熔沸点、溶解性等物理性质。解释分子的熔沸点、溶解性等物理性质。(3)晶体结构晶体结构构成晶体微粒构成晶体微粒典型物质结构典型物质结构微粒间的作用微粒间的作用决定晶体性质的因决定晶体性质的因素素晶胞的计算。晶胞的计算。2深刻理解概念和灵活运用概念深刻理解概念和灵活运用概念(1)复习中要准确理解如电子云、能级、基态、激发态、原子轨道、杂化、复习中要准确理解如电子云、能级、基态、激发态、原
4、子轨道、杂化、键、键、键、氢键、电离能、电负性、晶格能、晶胞等抽象概念,并能描述表达清楚如第一键、氢键、电离能、电负性、晶格能、晶胞等抽象概念,并能描述表达清楚如第一电离能:气态、电中性、基态、失去一个电子、气态基态阳离子等关键字。电离能:气态、电中性、基态、失去一个电子、气态基态阳离子等关键字。(2)能灵活运用概念解释一些事实。解释能灵活运用概念解释一些事实。解释Na、Ca的活泼性,的活泼性,NH3容易与容易与Cu2形成配形成配位键,解释氯有多种价态,位键,解释氯有多种价态,H2O2、O3的分子结构。的分子结构。第第15讲物物质结构与性构与性质物物质结构探微构探微观千万千万变化装心化装心间2
5、年考情回顾知识网络构建热点考点突破热点题源预测2年考情回顾设设问问方方式式核外电子运动特征描述、原子或核外电子运动特征描述、原子或离子的电子排布图及电子排布式书离子的电子排布图及电子排布式书写写例例(2018全国卷全国卷,35)(2018全国卷全国卷,35)电离能、电负性、半径等比较和电离能、电负性、半径等比较和应用应用例例(2018全国卷全国卷,35)(2018全国卷全国卷,35)化学键类型及键参数判断和应用化学键类型及键参数判断和应用例例(2018全国卷全国卷,35)(2018江苏卷,江苏卷,21)杂化方式、空间构型以及分子性杂化方式、空间构型以及分子性质质例例(2018全国卷全国卷,35
6、)(2018全国卷全国卷,35)(2017江苏卷,江苏卷,21)晶体性质以及晶体计算晶体性质以及晶体计算例例(2018全国卷全国卷,35)(2018全国卷全国卷,35)(2018全国卷全国卷,35)(2017全国卷全国卷,35)知识网络构建热点考点突破考点一原子考点一原子结构与性构与性质 命题规律:1题型:卷T35填空题(选做)。2考向:常见的命题角度有原子核外电子的排布规律及其表示方法、原子结构与元素电离能和电负性的关系及其应用。各考查点相对独立,难度不大。 方法点拨:1理解核外电子排布三原则及应用能量最低原理能量最低原理原子核外电子总是先占有能量最低的原子轨道原子核外电子总是先占有能量最低
7、的原子轨道泡利原理泡利原理每个原子轨道上最多只能容纳每个原子轨道上最多只能容纳2个自旋方向相反个自旋方向相反的电子的电子洪特规则洪特规则(铜和铜和铬特殊铬特殊)当电子排布在同一能级的不同轨道时,基态原当电子排布在同一能级的不同轨道时,基态原子中的电子总是优先单独占据一个轨道,而且子中的电子总是优先单独占据一个轨道,而且自旋方向相同自旋方向相同3从第一电离能和电负性的两种角度理解金属性和非金属性递变规律同周期同周期(从左到右从左到右)同主族同主族(从上到下从上到下)第一电离能第一电离能增大增大(注意注意A、A的的特殊性特殊性)依次减小依次减小电负性电负性依次增大依次增大依次减小依次减小1(1)(
8、2018全国卷)基态Fe原子价层电子的电子排布图(轨道表达式)为_,基态S原子电子占据最高能级的电子云轮廓图为_形。哑铃哑铃(纺锤纺锤)DC (3)(2018全国卷)黄铜是人类最早使用的合金之一,主要由Zn和Cu组成。第一电离能I1(Zn)_I1(Cu)(填“大于”或“小于”)。原因是_。大于大于Zn核外电子排布为全满稳定结构,较难失电子核外电子排布为全满稳定结构,较难失电子同周期元素随同周期元素随核电荷数依次增大,原子半径逐渐变小,故结合一个电子释放出的能量依次增大N原原子子的的2p轨轨道道为为半充满状态,具有额外稳定性,故不易结合一个电子半充满状态,具有额外稳定性,故不易结合一个电子(5)
9、(2018全国卷) Li2O是离子晶体,其晶格能可通过如图的BornHaber循环计算得到。可知,Li原子的第一电离能为_kJmol1,OO键键能为_kJmol1,Li2O晶格能为_kJmol1。5204982908(6)(2017江苏卷)C、H、O三种元素的电负性由小到大的顺序为_。 (7)(2017全国卷)基态K原子中,核外电子占据最高能层的符号是_,占据该能层电子的电子云轮廓图形状为_。(8)(经典全国卷)处于一定空间运动状态的电子在原子核外出现的概率密度分布可用_形象化描述。在基态碳原子中,核外存在_对自旋相反的电子。(9)(2018全国卷)Li与H具有相同的电子构型,r(Li)小于r
10、(H),原因是_。HCINi的原因是_ _。3d104s24p22OGeZn金属金属铜铜失失去去的的是是全全充充满满的的3d10电电子子,镍镍失去的是失去的是4s1电子,所以电子,所以ICuINi(4)(2018武汉一模)N原子核外有_种不同运动状态的电子。基态N原子中,能量最高的电子所占据的原子轨道的形状为_。 第二周期中,第一电离能介于B元素和N元素间的元素为_(填“元素符号”)。(5)(2018江西八校联考)铜元素处于元素周期表的_区,其基态原子中,核外电子占据的电子云轮廓图为球形的能级有_个。从原子结构角度分析,Fe3比Fe2更稳定而Mn2比Mn3更稳定的原因是_ _。七七(或或“7”
11、)哑铃形哑铃形Be、C、Ods4Fe3的的3d轨轨道道半半充充满满,所所以以比比Fe2更更稳稳定定,而而Mn2的的3d轨道半充满,所以轨道半充满,所以Mn2更稳定更稳定(6)(2018昆明一模)基态砷原子的价电子轨道表达式(电子排布图)为_,其未成对电子所在原子的轨道轮廓图形为_。试解释很多金属化合物灼烧时会产生特殊的火焰颜色_ _。哑铃型哑铃型(纺锤形纺锤形)基基态态原原子子吸吸收收能能量量发发生生跃跃迁迁到到激激发发态态,然然后后又又从从激激发发态跃迁到基态时,将吸收的能量释放以光的形式表现出来态跃迁到基态时,将吸收的能量释放以光的形式表现出来解析(1)Ge是32号元素,位于第四周期第IV
12、A族,基态Ge原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p2或Ar3d104s24p2,在最外层的4s能级上2个电子为成对电子,4p轨道中2个电子分别处于不同的轨道内,有2个未成对电子;(2)元素非金属性:ZnGeGeZn;(3)Cu、Ni均属于金属晶体,它们均通过金属键形成晶体。因Cu元素基态原子的价层电子排布式为3d104s1,3d能级全充满,较稳定,失去第2个电子较难,因此第二电离能ICuINi。 (4)原子核外没有两个运动状态完全相同的电子,因此有几个电子就有几种运动状态,N原子核外有7个电子,所以有7种不同运动状态的电子;基态N原子的电子排布式为1s22s22
13、p3,能量由低到高,由里到外排布,则能量最高的电子所占据的原子轨道为2p轨道,呈哑铃形;同一周期元素中,元素的第一电离能随着原子序数的增大而呈增大趋势,但第IIA族、第VA族元素原子最外层电子处于该轨道的全充满、半充满的稳定状态,所以其第一电离能大于其相邻元素,故第一电离能介于B、N之间的第二周期元素有Be、C、O三种元素;2(1)(2018承德期末)镝(Dy)的基态原子电子排布式为Xe4f106s2,画出镝(Dy)原子外围电子排布图:_。高温超导材料镧钡铜氧化物中含有Cu3,基态时Cu3 的电子排布式为_ _。元素铈(Ce)可以形成配合物(NH4)2 Ce(NO3)6。组成配合物的四种元素,
14、电负性由大到小的顺序为_(用元素符号表示)。观察下面四种镧系元素的电离能数据,判断最有可能显示3 价的元素是_(填元素名称)。几种镧系元素的电离能(单位:kJ mol1)Ar3d8(或或 1s22s2 2p63s23p63d8) ONHCe镧镧元素元素I1I2I3I4Yb(镱镱)604121744945014Lu(镥镥)532139041114987La(镧镧)538106718505419Ce(铈铈)527104719493547(2)(2018山东天成大联考)基态磷原子电子占据的最高能层符号是_,占据该能层的电子中能量最高的电子其电子云在空间有_个伸展方向,原子轨道呈_形。写出核外有24种
15、运动状态不同的电子的钴离子的电子排布式_。第三周期中第一电离能介于铝和磷之间的元素分别为:_。镍的M能层有:_种能量不同的电子。M3哑铃哑铃1s22s22p63s23p63d6镁、硅、硫镁、硅、硫三三(3)(2018中原名校联考)量子力学把电子在原子核外的一个空间运动状态称为一个原子轨道,电子除空间运动状态外,还有一种运动状态叫做_。基态砷原子的 电子排布式为Ar _,基态Sn原子的未成对电子数是Cu的_倍,Pb位于周期表的_区。自旋自旋3d104s24p32p组成配合物的四种元素中,因元素非金属性越强,电负性越大,则ONH,又因Ce是金属,其电负性在四种元素中最小,所以电负性大小顺序为:ON
16、HCe ;第三电离能与第一电离能、第二电离能相差越小,第三个电子越容易失去,3价可能性越大,在上述表中,镧的I1、I2和I3最接近,则最有可能显示3 价的元素是镧。(2)磷为15号元素,基态磷原子电子占据的最高能层符号是M,占据该能层的电子中能量最高的电子为3p,其电子云在空间有3个伸展方向,原子轨道呈哑铃形,有24种运动状态不同的电子即有24个电子的钴离子,电子排布式为:1s22s22p63s23p63d6;镍的电子排布为:1s22s22p63s23p63d84s2,所以M层有三种能量的电子。(3)量子力学把电子在原子核外的一个空间运动状态称为一个原子轨道,电子除空间运动状态外,还有一种运动
17、状态称为自旋; As位于第四周期第VA族,基态核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p3或Ar3d104s24p3 ; Sn原子的未成对电子为2个,Cu原子的未成对电子为1个,所以基态Sn原子的未成对电子数是Cu 的 2倍;属于p区。3现有五种元素,其中A、B、C为短周期主族元素,D、E为第四周期元素,它们的原子序数依次增大。请根据下列相关信息,回答问题。A元素原子的核外电子数和能层数相等,也是宇宙中最丰富的元素;B元素原子的核外p电子数比s电子数少1;C原子的第一至第四电离能分别是:I1738 kJmol1,I21 451 kJmol1,I37 733 kJmol1,
18、I410 540 kJmol1;D是前四周期中电负性最小的元素;E在周期表的第七列。(1)已知BA5为离子化合物,写出其电子式_。(2)B基态原子中能量最高的电子,其电子云在空间有_个方向,原子轨道呈_状。(3)某同学根据上述信息,推断C基态原子的核外电子排布图为该同学所画的电子排布图违背了_。3哑铃哑铃(或纺锤或纺锤)泡利原理泡利原理(4)E位于第_族,_区,价电子排布式为_。(5)检验D元素的方法是_,请用原子结构的知识解释产生此现象的原因是_ _。Bd3d54s2焰色反应焰色反应当当基基态态原原子子的的电电子子吸吸收收能能量量后后,电电子子会会跃跃迁迁到到较较高高能能级级,变变成成激激发
19、发态态原原子子;电电子子从从较较高高能能量量的的激激发发态态跃跃迁迁到较低能量的激发态乃至基态时,将以光的形式释放能量到较低能量的激发态乃至基态时,将以光的形式释放能量电子排布式的常见错误和书写技巧电子排布式的常见错误和书写技巧 考点二分子考点二分子结构与性构与性质 命题规律:1题型:卷(选做)填空题。2考向:本考点在高考中的常见命题角度有围绕某物质判断共价键的类型和数目,分子的极性,中心原子的杂化方式,微粒的立体构型,氢键的形成及对物质的性质影响等,考查角度较多,但各个角度独立性大,难度不大。 方法点拨:1共价键类型与识别(1)共价键分类(2)配位键:形成配位键的条件是成键原子一方(A)能够
20、提供孤电子对,另一方(B)具有能够接受孤电子对的空轨道,可表示为AB。(3)键和键的判断方法:共价单键全为键,双键中有一个键和一个键,三键中有一个键和两个键。2利用键参数分析比较同类型分子性质3中心原子价层电子对数、杂化类型与粒子构型内在逻辑化价层电子对数价层电子对数234杂化类型杂化类型spsp2sp3价层电子对模价层电子对模型型直线直线形形平面三角形平面三角形四面体形四面体形粒子组成与构粒子组成与构型型AB2直线直线形形AB2V形形AB3三角形三角形AB2V形形AB3三角形三角形AB4正四面体形正四面体形规律规律当中心原子无孤电子对时,分子构型与价层电当中心原子无孤电子对时,分子构型与价层
21、电子对模型一致;当有孤电子对时,分子的模型子对模型一致;当有孤电子对时,分子的模型为去掉孤电子对后剩余部分的空间构型为去掉孤电子对后剩余部分的空间构型4等电子体原理认识分子(粒子)性质5多视角理解三种作用力对物质性质影响的区别范德华力范德华力氢键氢键共价键共价键作用微粒作用微粒分子分子H与与N、O、F原子原子强度比较强度比较共价键共价键氢键氢键范德华力范德华力强弱因素强弱因素组组成成和和结结构构相相似似的的物物质质,相相对对分分子子质质量大小量大小形形成成氢氢键键元元素素的的电电负负性性大大,原原子子半径小半径小原子半径原子半径对物质对物质性质的影响性质的影响影影响响物物质质的的熔熔、沸沸点点
22、、溶溶解解度度等等物物理理性质性质分分子子间间氢氢键键使使熔熔、沸沸点点升升高高,溶溶解解度增大度增大键键长长越越短短,键键能能越越大大,稳稳定定性越强性越强1(1)(2018全国卷)LiAlH4是有机合成中常用的还原剂,LiAlH4中的阴离子空间构型是_、中心原子的杂化形式为_。LiAlH4中存在_(填标号)。A离子键B键C键 D氢键正四面体正四面体sp3AB回答下列问题:根据价层电子对互斥理论,H2S、SO2、SO3的气态分子中,中心原子价层电子对数不同于其他分子的是_。H2S图a为S8的结构,其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多,主要原因为_。气态三氧化硫以单分子形式存在,其分子的
23、立体构型为_形,其中共价键的类型有_种;固体三氧化硫中存在如图b所示的三聚分子,该分子中S原子的杂化轨道类型为_。S8相对分子质量大,分子间范德华力强相对分子质量大,分子间范德华力强平面三角平面三角2sp3(3)(2017全国卷) 经X射线衍射测得化合物R的晶体结构,其局部结构如图所示。从结构角度分析,R中两种阳离子的相同之处为_,不同之处为_。(填标号)A中心原子的杂化轨道类型B中心原子的价层电子对数C立体结构D共价键类型ABDC5(H3O)OHN(4)(2017全国卷)CO2和CH3OH分子中C原子的杂化形式分别为_和_。在CO2低压合成甲醇反应(CO23H2=CH3OHH2O)所涉及的4
24、种物质中,沸点从高到低的顺序为_,原因是_ _。硝酸锰是制备上述反应催化剂的原料,Mn(NO3)2中的化学键除了键外,还存在_。spsp3H2OCH3OHCO2H2H2O与与CH3OH均均为为极极性性分分子子,H2O中中氢氢键键比比甲甲醇醇多多;CO2与与H2均为非极性分子,均为非极性分子,CO2分子量较大、范德华力较大分子量较大、范德华力较大离子键和离子键和键键(或或键键) 突破点拨(1)判断杂化方式、空间构型的思路为:确定价层电子对数确定杂化方式确定价层电子对空间构型确定分子或离子的空间构型;(2)分子晶体熔沸点:先看有无氢键,再看相对分子质量大小,再看分子极性。 sp3平面平面(正正)三
25、角形三角形 Fe(H2O)62与NO反应生成的Fe(NO)(H2O)52中,NO以N原子与Fe2形成配位键。请在Fe(NO)(H2O)52结构示意图的相应位置补填缺少的配体。(2)(2018开封期末)碳和硅的有关化学键键能如下所示,简要分析和解释下列有关事实:硅与碳同族,也有系列氢化物,但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多,原因是_ _。化学键化学键CCCHCOSiSiSiHSiO键能键能/(kJmol1)356413336226318452CC键键和和CH键键较较强强,所所形形成成的的烷烷烃烃稳稳定定,而而硅硅烷烷中中SiSi键键和和SiH键键的的键键能能较较低低,易易断断裂裂,导导致致长长链
26、链硅烷难以生成硅烷难以生成SiH4的稳定性小于CH4,更易生成氧化物,原因是_。为何碳与碳原子易形成双键和三键,但是硅原子和硅原子难以形成双键及三键_ _。CH键键的的键键能能大大于于CO键键,CH键键比比CO键键稳稳定定;而而SiH键键的的键键能能却却远远小小于于SiO键键,所所以以SiH键键不不稳稳定定而而倾倾向向于于形形成成稳稳定定性更强的性更强的SiO键键因因为为硅硅原原子子半半径径比比碳碳原原子子半半径径要要大大,硅硅原原子子之之间间形形成成键键后后,原原子子间间的的距距离离比比较较大大,p电电子子云云之之间间进进行行难难以以进进行行“肩并肩肩并肩”重叠或重叠程度小,所以难以形成稳定
27、的双键及三键重叠或重叠程度小,所以难以形成稳定的双键及三键(3)(2018中原名校联考) 叶绿素是以镁离子为中心的卟啉配合物,其结构如图。Mg2与N原子形成的化学键为配位键的是_(填“a”或“b”)。叶绿素分子中C原子的杂化轨道类型有_。bsp2、sp3BCDHNCS与水分子间能形成氢键对对羟羟基基苯苯甲甲酸酸形形成成分分子子间间氢氢键键,而而邻邻羟羟基基苯苯甲甲酸酸形形成成分分子子内内氢氢键键低级醇在水中溶解度较大,其中戊醇在水中溶解度_(填“大于”或“小于”)庚醇,原因为:_ _。大于大于醇醇分分子子中中含含有有羟羟基基,与与水水结结构构相相似似,但但随随着着碳碳原原子子数数目目增增多多,
28、与与水水的的相相似似程程度度减减小小,所所以以水水中溶解度减小中溶解度减小(4)(2018东北三校联考)二水合草酸镓的结构如图所示,其中镓原子的配位数为_,草酸根中碳原子的杂化方式为_。乙二胺(H2NCH2CH2NH3) 和三甲胺N(CH3)3均属于胺,但乙二胺比三甲胺的沸点高得多,其原因是_ _。氢氟酸中存在H2F2的原因是_。4sp2乙乙二二胺胺分分子子间间能能形成氢键,而三甲胺分子间不能形成氢键形成氢键,而三甲胺分子间不能形成氢键HF分子之间存在氢键分子之间存在氢键sp3Na3Ag(S2O3)2中存在的作用力有离子键、共价键、_。H2SO4的酸性比H2SO3的强,其原因是_。在空气中灼烧
29、Ag2S生成Ag和SO2 ,SO2 分子中硫原子的价层电子对数为_,其分子空间构型为_。 SO2易溶于水,原因是_ _。配位键配位键H2SO4分子中非羟基氧数大于分子中非羟基氧数大于H2SO33V形形根根据据相相似似相相溶溶原原理理,SO2和和水水均均为为极极性性分分子子,且且SO2和和水水反应反应正四面体形正四面体形图1表示偏硼酸根的一种无限长的链式结构,其化学式可表示为_ (以n表示硼原子的个数),图2表示的是一种五硼酸根离子,其中B原子的杂化方式为_。sp3、 sp2硼酸晶体是片层结构,图3表示的是其中一层的结构。同一层微粒间存在的作用力有_;含1mol H3BO3的晶体中有_mol氢键
30、。氢键、共价键、范德华力氢键、共价键、范德华力3H2COCH3CH2OHH2OH2为非极性分子,CO为极性分子且CO的相对分子质量比H2的大,因此CO的范德华力比H2的大;H2O与CH3CH2OH均为分子间存在氢键的极性分子,但水分子中有2个羟基氢原子而乙醇只有1个羟基氢原子,所以水分子之间形成的氢键数目比乙醇分子多氯的含氧酸通式表示为HClOx,若某种氯的含氧酸中阴离子立体构型为三角锥形,则x_。与H3BO3酸性最接近的是_(填字母)。AH4SiO4BH3PO4 CHNO23A酞菁钴近年来在光电材料、非线性光学材料、光动力学中的光敏剂、催化剂等方面得到广泛的应用,其结构如图所示,中心离子为钴
31、离子。与钴离子通过配位键结合的氮原子的编号是_;2、4平面正方形平面正方形D解析(1)硫酸分子中有2个非羟基氧,亚硫酸分子中有1个非羟基氧,非羟基氧越多,硫元素的价态越高,导致氢氧键上电子向氧原子偏移程度增大,电离氢离子能力增强,故硫酸的酸性比亚硫酸的强。(3)在用合成气制取乙醇反应所涉及的4种物质中,沸点从低到高的顺序为H2 COCH3CH2OH H2O,原因是:H2为非极性分子,CO为极性分子且CO的相对分子质量比H2的大,因此CO的范德华力比H2的大;H2O与CH3CH2OH均为分子间存在氢键的极性分子,但水分子中有2个羟基氢原子而乙醇只有1个羟基氢原子,所以水分子之间形成的氢键数目比乙
32、醇分子多。 阴离子立体构型为三角锥形,则总共有四个原子,所以x为3;H3BO3可改写为(HO)3B,非羟基氧原子数为0。H4SiO4非羟基氧原子数为0;H3PO4非羟基氧原子数为1;HNO2非羟基氧原子数为1。非羟基氧原子数相同,酸性相近;含有孤电子对N与Co通过配位键结合形成配位键后,形成4对共用电子对,1号、3号N原子形成3对共用电子对为普通的共价键;2号、4号N原子形成4对共用电子对,与Co原子通过配位键结合;Cu2与NH3之间形成4个配位键,具有对称的空间构型,可能为平面正方形或正四面体构型,如为正四面体构型,Cu(NH3)42中的两个NH3被两个Cl取代,只有一种结构,所以应为平面正
33、方形;氢键应形成于XHY的形式当中,X、Y必须是N、O、F元素之一,再根据电离方程式可知,D结构最合适。分子结构性质认识的分子结构性质认识的5个易错易混点个易错易混点(1)误误认认为为分分子子的的稳稳定定性性与与分分子子间间作作用用力力和和氢氢键键有有关关,其其实实分分子子的稳定性与共价键的强弱有关。的稳定性与共价键的强弱有关。(2)误误认认为为组组成成相相似似的的分分子子,中中心心原原子子的的杂杂化化类类型型相相同同,其其实实要要看看其其键键和和孤孤电电子子对对数数是是否否分分别别相相同同。如如CO2和和SO2中中心心原原子子的的杂杂化化方式不同,方式不同,CO2分子中分子中C原子是原子是s
34、p杂化,杂化,SO2分子中分子中S原子是原子是sp2杂化。杂化。(3)误误认认为为只只要要含含有有氢氢键键物物质质的的熔熔、沸沸点点就就高高,其其实实不不一一定定,分分子子间间的的氢氢键键会会使使物物质质的的熔熔、沸沸点点升升高高,而而分分子子内内氢氢键键一一般般会会使使物物质质的熔、沸点降低。的熔、沸点降低。(4)误误认认为为只只含含有有极极性性键键的的分分子子都都一一定定是是极极性性分分子子,其其实实不不一一定定。如如CO2、BF3等是非极性分子。等是非极性分子。(5)误误认认为为杂杂化化轨轨道道构构型型和和分分子子构构型型一一致致,其其实实不不一一定定。如如H2O是是sp3杂杂化化,杂杂
35、化化轨轨道道构构型型为为四四面面体体,但但由由于于分分子子中中存存在在孤孤对对电电子子,根据价层电子对互斥理论可知,根据价层电子对互斥理论可知,H2O是是V型。型。考点三晶体考点三晶体结构与性构与性质 命题规律:1题型:卷填空题(选做)。2考向:常见的命题角度有晶体类型判断,结构与性质的关系,晶体熔、沸点高低的比较,配位数、晶胞模型分析及有关计算等是必考点。 方法点拨:1晶体熔沸点比较:(1)晶体类型不同时熔、沸点的一般规律为:原子晶体离子晶体分子晶体,金属晶体有高有低。(2)原子晶体中键长越短,键越稳定,物质熔、沸点越高,反之越低。(3)离子晶体中电荷数越多,阴、阳离子半径和越小,离子键越强
36、,熔、沸点越高,反之越低。(4)金属晶体中金属原子的价电子数越多,原子半径越小,金属阳离子与自由电子间的静电作用越强,熔、沸点越高,反之越低。(5)分子晶体中分子间作用力越大,物质的熔、沸点越高,反之越低(具有分子间氢键的分子晶体的熔、沸点反常,较高)。组成和结构相似的分子晶体,相对分子质量越大,分子间作用力越大,物质的熔、沸点越高。在高级脂肪酸甘油酯中,不饱和程度越大,熔、沸点越低。烃、卤代烃、醇、醛、羧酸等有机物,一般随着分子里碳原子数的增多,熔、沸点升高。链烃及其衍生物的同分异构体随着支链的增多,熔、沸点降低。2立方晶胞中粒子数目的计算图示:图示:离子键离子键ZnF2为离子化合物,ZnC
37、l2、ZnBr2、ZnI2的化学键以共价键为主、极性较小金属Zn晶体中的原子堆积方式如图所示,这种堆积方式称为_。六棱柱底边边长为a cm,高为c cm,六方最密堆积六方最密堆积(A3型型)(2)(2018全全国国卷卷)Li2O具具有有反反萤萤石石结结构构,晶晶胞如图所示。已知晶胞参数为胞如图所示。已知晶胞参数为0.4665 nm,阿,阿阿阿伏伏加加德德罗罗常常数数的的值值为为NA,Zn的的密密度度为为_gcm3(列列出出计计算式算式)。伏伏 加加 德德 罗罗 常常 数数 的的 值值 为为 NA, 则则 Li2O的的 密密 度度 为为_ gcm3(列出计算式列出计算式)。(4)(2017全国卷
38、)MgO具有NaCl型结构(如图),其中阴离子采用面心立方最密堆积方式,X射线衍射实验测得MgO的晶胞参数为a0.420 nm,则r(O2)为_nm。MnO也属于NaCl型结构,晶胞参数为a0.448 nm,则r(Mn2)为_nm。0.1480.076晶胞参数,描述晶胞的大小和形状,已知Ge单晶的晶胞参数a565.76 pm,其密度为_gcm3(列出计算式即可,Ge相对原子质量为73)。 突破点拨(1)“1 mol晶胞”体积是单个晶胞体积NA倍,质量是晶体物质的量与摩尔质量乘积;(2)离子晶体、原子晶体、金属晶体晶胞中“硬球接触模型”分析直径与晶胞参数。CuInSe2小圆圈小圆圈Na4试解释为
39、什么随着阳离子半径的增大,碳酸盐的分解温度逐步升高?_ _。碳碳酸酸盐盐分分解解实实际际过过程程是是晶晶体体中中阳阳离离子子结结合合碳碳酸酸根根离离子子中中氧氧离离子子,使使碳碳酸酸根根离离子子分分解解为为二二氧氧化化碳碳的的过过程程,阳阳离离子子所所带带电电荷荷相相同同时时,阳阳离离子子半半径径越越小小,金金属属氧氧化化物物的的晶晶格格能能越越大大,对对应应的的碳碳酸酸盐盐就越容易分解就越容易分解碳的另一种同素异形体石墨,其晶体结构如图所示,则石墨晶胞含碳原子个数为_个已知石墨的密度为 gcm3,CC键长为r cm,阿伏加德罗常数的值为NA,计算石墨4晶体的层间距为晶体的层间距为_cm。金刚
40、石和石墨的物理性质差异很大,其中:熔点较高的是_,试从结构分析_ _;硬度大的是_,其结构原因是_ _。石墨石墨石石墨墨为为混混合合型型晶晶体体,金金刚刚石石为为原原子子晶晶体,二者熔点均取决于碳碳共价键,前者键长短,则熔点高体,二者熔点均取决于碳碳共价键,前者键长短,则熔点高金刚石金刚石石墨硬度取决于分子间石墨硬度取决于分子间 作用力,石墨硬度取决于分子间作用力,而金刚石取决于碳碳共作用力,石墨硬度取决于分子间作用力,而金刚石取决于碳碳共价键价键高高氮化硼中的共价键能大于氮化铝中的键能氮化硼中的共价键能大于氮化铝中的键能2(1)(2018呼和浩特一模)一定条件下,水分子间可通过氢键将H2O分
41、子结合成三维骨架结构,其中的多面体孔穴中可包容气体小分子,形成笼形水合包合物晶体。如图是一种由水分子构成的正十二面体骨架(“o”表示水分子),其包含的氢键数为_;实验测得冰中氢键的作用能为18.8 kJmol1,而冰的熔化热为5.0 kJmol1,其原因可能是_。30液态水中仍然存在大量氢键液态水中仍然存在大量氢键与Mn同周期相邻的元素X,价电子层有2对成对电子,其离子型氧化物晶胞如图所示。它由A、B方块组成。则该氧化物中X2、X3、O2的个数比为_(填最简整数比);已知该晶体的密度为d g/cm3,阿伏伽德罗常数的值为NA,则晶胞参数a为1 2 4_nm (用含用含d和和NA的代数式表示的代
42、数式表示)(2)(2018南充二模)晶体硼拥有多种变体,但其基本结构单元都是由硼原子组成的正二十面体,如图,每个顶点为1个硼原子,构成的三角形均为等边三角形,若该结构单元中有10个原子为10B (其余为11B),那么该结构单元有_种不同类型。3铜的某氧化物晶体结构如图。每个阴离子周围等距离且最近的阴离子数为_,其晶胞的棱长为x cm,则该晶体距离最近的两个阴离子的核间距为_cm (用含有x的代数式表示)。12(3)(2018黄冈调考)如图为20个碳原子组成的空心笼状分子C20,该笼状结构是由许多正五边形构成如图。C20分子中每个碳原子只跟相邻的3个碳原子形成化学键;则:C20分子共有_个正五边
43、形,共有_条棱边。1230GaF3为离子晶体,为离子晶体,GaCl3为分子晶体为分子晶体原子晶体原子晶体共价共价(5)(2018齐齐哈尔一模)金、银、铜都有良好的延展性,但金刚石和食盐易碎解释其原因:_ _。金金、银银、铜铜受受到到外外力力作作用用时时,晶晶体体中中的的各各原原子子层层就就会会发发生生相相对对滑滑动动,但但不不会会改改变变原原来来的的排排列列方方式式,金金属属键键仍仍然然存存在在;但但是是金金刚刚石石为为原原子子晶晶体体,共共价价键键有有方方向向性性,形形变变后后共共价价键键破破坏坏,所所以以易易碎碎;食食盐盐属属于于离离子子晶晶体体,阴阴离离子子周周围围是是阳阳离离子子。但但
44、层层与与层层会会发发生生相相对对滑滑动动后后,阴阴离离子子与与阴阴离离子子、阳阳离离子子与与阳阳离离子子接接近近,互互相相排排斥斥,所所以以易易碎碎 金、银的一种合金具有较强的储氢能力。该合金的晶胞为面心立方结构,银原子位于面心,金原子位于顶点。若该晶胞边长为a nm,金、银原子的半径分别为b nm、c nm。则该晶胞的空间利用率()为_ (用含a、b、c和圆周率的式子表示 )。千万差别貌相似,谨防马虎大错误千万差别貌相似,谨防马虎大错误(1)CO2和和SiO2尽尽管管有有相相似似的的化化学学组组成成,但但二二者者物物理理性性质质有有较较大大差差异异,原原因因是是二二者者的的晶晶体体类类型型不
45、不同同,CO2属属于于分分子子晶晶体体,SiO2属属于于原子晶体,二者不能混淆。原子晶体,二者不能混淆。(2)离离子子晶晶体体中中不不一一定定都都含含有有金金属属元元素素,如如NH4Cl是是离离子子晶晶体体;金金属属元元素素和和非非金金属属元元素素组组成成的的晶晶体体不不一一定定是是离离子子晶晶体体,如如AlCl3是是分分子子晶晶体体;含含有有金金属属离离子子的的晶晶体体不不一一定定是是离离子子晶晶体体,如如金金属属晶晶体体中中含有金属离子。含有金属离子。(3)含含阴阴离离子子的的晶晶体体中中一一定定含含有有阳阳离离子子,但但含含阳阳离离子子的的晶晶体体中中不不一定含阴离子,如金属晶体。一定含
46、阴离子,如金属晶体。(4)误误认认为为金金属属晶晶体体的的熔熔点点比比分分子子晶晶体体的的熔熔点点高高,其其实实不不一一定定,如如Na的熔点为的熔点为97 ,尿素的熔点为,尿素的熔点为132.7 。热点题源预测晶胞的计算晶胞的计算 考向考向预测预测晶胞的计算,主要包括晶体化学式的确定、密度、空间利用晶胞的计算,主要包括晶体化学式的确定、密度、空间利用率以及晶胞体积、粒子间距的计算,既能考查考生的空间想率以及晶胞体积、粒子间距的计算,既能考查考生的空间想象能力,又能考查综合分析并解决问题的能力象能力,又能考查综合分析并解决问题的能力解题解题关键关键根据不同的晶胞形状确定晶胞中粒子的个数,一般采用
47、均摊根据不同的晶胞形状确定晶胞中粒子的个数,一般采用均摊法。最关键的是确定一个粒子为几个晶胞共有,从而确定物法。最关键的是确定一个粒子为几个晶胞共有,从而确定物质的化学式及晶胞的质量。另外,通过几何关系弄清晶胞的质的化学式及晶胞的质量。另外,通过几何关系弄清晶胞的体积与晶胞边长、微粒间距离的关系体积与晶胞边长、微粒间距离的关系失分失分防范防范在晶胞中微粒个数的计算过程中,不要形成思维定势,不能在晶胞中微粒个数的计算过程中,不要形成思维定势,不能对任何形状的晶胞使用相同的均摊。不同形状的晶胞,应先对任何形状的晶胞使用相同的均摊。不同形状的晶胞,应先分析任意位置上的一个粒子是几个晶胞共用,如六棱柱
48、晶胞分析任意位置上的一个粒子是几个晶胞共用,如六棱柱晶胞中,顶点、侧棱、底面上的棱、面依次被中,顶点、侧棱、底面上的棱、面依次被6、3、4、2个晶胞个晶胞共用。共用。“气态团簇气态团簇”分子不是晶胞,不能分摊分子不是晶胞,不能分摊(2)(2018湖北四月调研)金属钛的原子堆积方式如图1所示,则金属钛晶胞俯视图为_。DM 的晶胞结构如图2,M 化学式为_。石墨烯是单个原子厚度的二维碳纳米材料( 如图3),其比表面积大( 比表面积指单位质量物料所具有的总面积)。石墨烯与M 的结合使用,极大地提高了M 的光催化效果。在石墨烯晶体中,每个最小的六元环占有_个C 原子。已知石墨烯中CC 键长为a pm,则单层石墨烯的比表面积为_m2/g(NA表示阿伏伽德罗常数的数值,忽略碳原子的厚度)。TiO22(3)F、K和Ni三种元素组成的一个化合物的晶胞如图所示。该化合物的化学式为_;Ni的配位数为_;列式计算该晶体的密度:_gcm3。K2NiF46