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1、第四节第四节 高分子溶液剂高分子溶液剂一、高分子溶液的概念与性质一、高分子溶液的概念与性质二、高分子溶液的制备二、高分子溶液的制备(一)概念(一)概念n高高分分子子溶溶液液剂剂:系系指指高高分分子子化化合合物物溶溶解解于于溶溶剂剂中中形形成成的的均均匀匀分分散散体体系系的的液液体体药药剂剂。以以水水为为溶溶剂剂时时,称称为为亲亲水水性性高高分分子子溶溶液液,又又称称为为亲亲水水胶胶体体溶溶液液或或称称胶胶浆浆剂剂。以以非非水水溶溶剂剂制制成成的的称称为为非非水水性性高高分子溶液剂。分子溶液剂。n高分子溶液剂属于热力学稳定系统。高分子溶液剂属于热力学稳定系统。一、高分子溶液的概念与性质一、高分子
2、溶液的概念与性质n高高分分子子水水溶溶液液中中高高分分子子化化合合物物结结构构的的某某些些基基团团因因解离而带电,有的带正电,有的带负电。解离而带电,有的带正电,有的带负电。n如琼脂、血红蛋白、碱性染料等常常带正电荷;如琼脂、血红蛋白、碱性染料等常常带正电荷;n淀淀粉粉、阿阿拉拉伯伯胶胶、西西黄黄蓍蓍胶胶、海海藻藻酸酸钠钠等等常常带带负负电荷。电荷。 n蛋蛋白白质质在在水水溶溶液液中中随随pH不不同同带带不不同同电电荷荷:当当溶溶液液pH值值调调到到蛋蛋白白质质的的等等电电点点时时,高高分分子子不不带带电电;当当溶溶液液pH大大于于等等电电点点时时蛋蛋白白质质带带负负电电;当当溶溶液液pH小小
3、于等电点时蛋白质带正电。于等电点时蛋白质带正电。(二)高分子溶液的性质(二)高分子溶液的性质1.1.带电性带电性n应用:应用:在在等等电电点点时时,高高分分子子化化合合物物不不带带电电,这这时时高高分分子子溶溶液液的的许许多多性性质质发发生生变变化化,如如黏黏度度、渗渗透透压压、溶溶解解度度、导导电电性性都都变变为为最最小小值值,药药剂剂学学中中常常利利用用高高分子溶液的这种性质。分子溶液的这种性质。高高分分子子化化合合物物在在溶溶液液中中荷荷电电,所所以以又又电电泳泳现现象象,用电泳法可测得高分子化合物所带电荷种类。用电泳法可测得高分子化合物所带电荷种类。n高高分分子子溶溶液液有有较较高高的
4、的渗渗透透压压,渗渗透透压压大大小小与与高高分分子子溶液的浓度有关。浓度越大,渗透压越高。溶液的浓度有关。浓度越大,渗透压越高。2.2.渗透压渗透压n高高分分子子溶溶液液是是黏黏稠稠性性流流动动液液体体,黏黏稠稠性性大大小小用用黏黏度度表表示示。通通过过测测量量高高分分子子溶溶液液的的黏黏度度,可可以以确确定定高高分分子化合物的分子量。子化合物的分子量。3.3.黏性黏性4.4.胶凝性胶凝性水化作用:水化作用:高分子溶液含有高分子溶液含有大量亲水基,形大量亲水基,形成较坚固的水化成较坚固的水化膜,阻碍质点相膜,阻碍质点相互聚集。互聚集。稳定性稳定性电荷:电荷:(三)高分子溶液的稳定性(三)高分子
5、溶液的稳定性n丙酮、乙醇。丙酮、乙醇。1.1.水化膜破坏水化膜破坏(1 1)脱水剂)脱水剂n向向高高分分子子溶溶液液剂剂中中加加入入大大量量的的电电解解质质,由由于于电电解解质质强强烈烈的的水水化化作作用用,夺夺去去了了高高分分子子质质点点水水化化膜膜的的水水分分而使其沉淀。而使其沉淀。n引起盐析的主要是阴离子。引起盐析的主要是阴离子。(2 2)盐析)盐析n高分子溶液在放置过程中会自发地聚集而沉淀。高分子溶液在放置过程中会自发地聚集而沉淀。2.2.陈化陈化n在在光光线线、空空气气、电电解解质质、pH、絮絮凝凝剂剂等等的的影影响响下下,高分子质点聚集沉淀。高分子质点聚集沉淀。n带带相相反反电电荷
6、荷的的两两种种高高分分子子溶溶液液混混合合时时,可可因因电电荷荷中中和而发生絮凝。和而发生絮凝。3.3.絮凝絮凝n多采用溶解法。多采用溶解法。n高高分分子子溶溶液液形形成成的的过过程程缓缓慢慢,首首先先要要经经过过溶溶胀胀,一般存在两个阶段:一般存在两个阶段:n有有限限溶溶胀胀:水水分分渗渗入入到到高高分分子子化化合合物物分分子子间间的的空空隙隙中中,与与高高分分子子中中的的亲亲水水基基团团发发生生水水化化作作用用而而使使体体积积膨膨胀胀,结结果使高分子空隙间充满水分子果使高分子空隙间充满水分子;n无无限限溶溶胀胀:由由于于高高分分子子空空隙隙间间存存在在水水分分子子,降降低低了了高高分分子子
7、分分子子间间的的作作用用力力,溶溶胀胀过过程程继继续续进进行行,最最后后高高分分子子化合物完全分散在水中而形成高分子溶液。化合物完全分散在水中而形成高分子溶液。二、高分子溶液的制备二、高分子溶液的制备溶液形成与制备方法的重要性溶液形成与制备方法的重要性明胶、羧甲基纤维素钠因在热水中更易溶解,明胶、羧甲基纤维素钠因在热水中更易溶解,明胶、羧甲基纤维素钠因在热水中更易溶解,明胶、羧甲基纤维素钠因在热水中更易溶解, 一般先一般先一般先一般先冷水溶胀,再加热使其溶解。冷水溶胀,再加热使其溶解。冷水溶胀,再加热使其溶解。冷水溶胀,再加热使其溶解。甲基纤维素因在冷水中比在热水中更易溶解,故甲基纤维素因在冷
8、水中比在热水中更易溶解,故甲基纤维素因在冷水中比在热水中更易溶解,故甲基纤维素因在冷水中比在热水中更易溶解,故 先于热水急速搅拌,再冷水中溶胀和溶解。先于热水急速搅拌,再冷水中溶胀和溶解。先于热水急速搅拌,再冷水中溶胀和溶解。先于热水急速搅拌,再冷水中溶胀和溶解。淀粉遇水立即膨胀,但无限溶胀过程必须加热至淀粉遇水立即膨胀,但无限溶胀过程必须加热至淀粉遇水立即膨胀,但无限溶胀过程必须加热至淀粉遇水立即膨胀,但无限溶胀过程必须加热至 60706070才能完成,即形成淀粉浆。才能完成,即形成淀粉浆。才能完成,即形成淀粉浆。才能完成,即形成淀粉浆。胃蛋白酶、蛋白银等高分子药物,则需先将其胃蛋白酶、蛋白
9、银等高分子药物,则需先将其胃蛋白酶、蛋白银等高分子药物,则需先将其胃蛋白酶、蛋白银等高分子药物,则需先将其 撒于水面,自然溶胀后,再搅拌形成溶液。撒于水面,自然溶胀后,再搅拌形成溶液。撒于水面,自然溶胀后,再搅拌形成溶液。撒于水面,自然溶胀后,再搅拌形成溶液。 如果如果如果如果撒于水面立即搅拌,则形成团块。撒于水面立即搅拌,则形成团块。撒于水面立即搅拌,则形成团块。撒于水面立即搅拌,则形成团块。举例举例 处方处方 胃蛋白酶胃蛋白酶 2.0g 2.0g 单糖浆单糖浆 10.0ml 10.0ml 5% 5%羟苯乙酯乙醇液羟苯乙酯乙醇液 1.0ml 1.0ml 橙皮酊橙皮酊 2.0ml 2.0ml
10、稀盐酸稀盐酸 2.0ml 2.0ml 纯化水加至纯化水加至 100.0ml 100.0ml 胃蛋白酶合剂胃蛋白酶合剂影影响响胃胃蛋蛋白白酶酶活活性性的的主主要要因因素素是是pH,一一般般pH1.52.5。含含盐盐酸酸的的量量不不可可超超过过0.5%,否否则则使使胃胃蛋蛋白白酶酶失失去去活活性性,故故配配制制时先将稀盐酸用适量纯化水稀释;时先将稀盐酸用适量纯化水稀释;须须将将蛋蛋白白酶酶撒撒在在液液面面上上,待待溶溶胀胀后后,再再缓缓缓缓搅搅匀匀,且且不不得得加加热以免失去活性;热以免失去活性;本本品品一一般般不不宜宜过过滤滤。因因蛋蛋白白酶酶等等电电点点为为pH2.753.00,因因此此该该液
11、液中中pH小小于于等等电电点点,胃胃蛋蛋白白酶酶带带正正电电荷荷,而而润润湿湿的的滤滤纸纸或或棉棉花花带带负负电电荷荷,过过滤滤时时吸吸附附胃胃蛋蛋白白酶酶。必必要要时时,可可将将滤滤材材润润湿湿后后,用用稀稀盐盐酸酸少少许许冲冲洗洗以以中中和和滤滤材材表表面面电电荷荷,消消除除吸吸附附现象。现象。本本品品不不宜宜与与胰胰酶酶、氯氯化化钠钠、碘碘、鞣鞣酸酸、浓浓乙乙醇醇、碱碱以以及及重重金金属配伍,因能降低活性。属配伍,因能降低活性。 注解注解 将稀盐酸、单糖浆加入约将稀盐酸、单糖浆加入约80.0mL纯化水中,搅匀;纯化水中,搅匀;再将胃蛋白酶撒在液面上,待自然溶胀、溶解;再将胃蛋白酶撒在液面上,待自然溶胀、溶解;将橙皮酊缓缓加入溶液中;将橙皮酊缓缓加入溶液中;另另取取约约10.0mL纯纯化化水水溶溶解解羟羟苯苯乙乙酯酯乙乙醇醇液液后后,将将其其缓缓缓缓加加入上述溶液中;入上述溶液中;再加纯化水至全量,搅匀,即得。再加纯化水至全量,搅匀,即得。 制备制备