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1、高芳烃柴油加氢转化高芳烃柴油加氢转化消费高附加值石脑油技术开发消费高附加值石脑油技术开发抚顺石油化工研石油化工研讨院院二二九年四月九年四月1 1、前言、前言 FRIPP FRIPP开发一种以劣质高芳烃含量催化柴油为原开发一种以劣质高芳烃含量催化柴油为原料消费高附加值石脑油组分和低硫清洁柴油燃料料消费高附加值石脑油组分和低硫清洁柴油燃料的加氢裂化新工艺技术的加氢裂化新工艺技术提提高高石石油油资资源源的的利利用用率率，提提高高汽汽柴柴油油燃燃料料的的整整体体质质量量程程度度，满满足足国国内内不断增长的对清洁燃料的需求不断增长的对清洁燃料的需求实现产品调合最优化和产品价值最大化实现产品调合最优化和产
2、品价值最大化 1 1、前言、前言 技术目的：技术目的：原料油原料油催化裂化轻循环油催化裂化轻循环油氢分压氢分压6.06.010.0MPa10.0MPa产品质量产品质量汽油馏分：硫含量汽油馏分：硫含量1090 RON90 收率：收率：30305050柴油馏分：硫含量柴油馏分：硫含量3030g/gg/g 十六烷值增值十六烷值增值6 68 8个单位个单位2 2、技术开发想象、技术开发想象表表1 1 催化柴油的主要性质催化柴油的主要性质原料油原料油催柴（茂名）催柴（茂名）催柴（山东）催柴（山东）催柴（镇海）催柴（镇海）密度密度（20 ）/gcm-30.91130.92130.9440馏程范围馏程范围/
3、157371151344136371S S，m%m%1.481.050.81N/ N/ gggg-1-1402860914十六烷值（实测）十六烷值（实测）27.51715质谱组成，质谱组成， 链烷烃链烷烃23.714.813.4 总环烷总环烷11.89.98.3 总芳烃总芳烃64.575.378.3 胶质胶质0.00.00.02 2、技术开发想象、技术开发想象催化柴油：硫、氮含量高催化柴油：硫、氮含量高 芳烃含量高芳烃含量高6080 十六烷值低十六烷值低1530 将催化柴油中的芳烃部分转化、保管到石脑油馏将催化柴油中的芳烃部分转化、保管到石脑油馏分中去，不但有效利用了催化柴油中富含的芳烃，分中
4、去，不但有效利用了催化柴油中富含的芳烃，而且可以大幅提高产品的附加值，并降低了催化柴而且可以大幅提高产品的附加值，并降低了催化柴油的加工难度，从而可以为劣质催化柴油的改质提油的加工难度，从而可以为劣质催化柴油的改质提供一条经济、有效的加工途径供一条经济、有效的加工途径 2 2、技术开发想象、技术开发想象催化柴油催化柴油高硫、高芳烃高硫、高芳烃低十六烷值低十六烷值汽油调和组分汽油调和组分高辛烷值高辛烷值柴油调和组分柴油调和组分低硫低硫化工石脑油化工石脑油高芳潜高芳潜或或或或2 2、技术开发想象、技术开发想象 经经过过催催化化剂剂和和工工艺艺技技术术的的组组合合可可以以控控制制不不利利反反响响的的
5、发发生生和和进进展展深深度度，即即经经过过限限制制原原料料中中的的芳芳烃烃转转化化为为环环烷烷烃烃的的程程度度而而在在目目的的产产品品中中尽尽能能够够多多的的保保管管芳芳烃烃组组分分，是是本本技技术术开开发发的的关关键键所所在在 2 2、技术开发想象、技术开发想象加加氢多环芳烃加氢裂化表示图多环芳烃加氢裂化表示图多环芳烃多环芳烃菲类菲类芴类芴类四氢菲类四氢菲类多环环多环环烷芳烃烷芳烃 奈类四氢奈类四氢奈类和二氢茚类和二氢茚类烷基苯类烷基苯类多环多环环烷烃环烷烃双环环双环环烷烃类烷烃类单环环单环环烷烃类烷烃类烷烃烷烃开环接着脱烷基开环接着脱烷基12345678910不同压力等级调查实验结果不同压
6、力等级调查实验结果 表表5 5 主要工艺条件和产品分布主要工艺条件和产品分布试验编号试验编号试验试验4 4试验试验5 5试验试验6 6试验试验7 7原料油原料油催柴（镇海）催柴（镇海）裂化催化剂裂化催化剂FC24氢油体积比氢油体积比1200:11200:1反应总压反应总压/MPa/MPa13.713.712.012.010.010.08.08.0体积空速（总）体积空速（总）/h/h1 10.80.80.80.80.60.60.60.6裂化反应温度裂化反应温度/385385385385370370385385产品分布，产品分布， 65 177 17738.2238.2238.0138.0143.
7、1043.1051.2151.21 不同压力等级调查实验结果不同压力等级调查实验结果 表表6 6 产品性质产品性质试验编号试验编号试验试验4 4试验试验5 5试验试验6 6试验试验7 7石脑油馏分石脑油馏分(65(65177177） 烷烃烷烃24.424.323.817.9 环烷烃环烷烃58.953.949.552.2 芳烃芳烃16.721.826.729.9 辛烷值（辛烷值（RONRON）70.373.173.878.8 芳潜，芳潜，72.472.873.579.2柴油馏分（柴油馏分（177177）十六烷值（实测）十六烷值（实测）45.845.039.532.5 链烷烃链烷烃49.546.9
8、37.426.3 总环烷总环烷35.230.934.431.2 总芳烃总芳烃15.322.228.242.5 胶质胶质0.00.00.00.0 不同压力等级调查实验结果不同压力等级调查实验结果 不同压力等级调查实验结果不同压力等级调查实验结果降降低低反反响响压压力力有有利利于于控控制制原原料料中中芳芳烃烃的的饱饱和和程程度度，从从而而添添加加了了加加氢氢裂裂化化产产品品石石脑脑油油馏馏分分中中芳芳烃烃的的含含量量和和芳芳潜潜含含量量，添添加加了了汽汽油油馏馏分分的的辛辛烷烷值值，但但同同时时也也应应留留意意加加氢氢裂裂化化产产品品柴柴油油馏馏分分中中芳芳烃烃的的含含量量也也相相应应添添加加，柴
9、柴油油馏馏分分性性质质会会有有所所变差变差 不同汽油馏分切割点实验结果不同汽油馏分切割点实验结果 表表8 8 产品分布，产品分布，试验编号试验编号试验试验8 816016016057.4817017017053.6453.6418018018049.7249.7220020020040.8140.81C C5 5液收，液收，% %95.0395.03化学氢耗，化学氢耗，3.313.31 不同汽油馏分切割点实验结果不同汽油馏分切割点实验结果 表表9 9 产品性质产品性质汽油馏分切割点汽油馏分切割点/160160170170180180200200汽油馏分汽油馏分 烷烃烷烃30.126.428.5
10、28.8 环烷烃环烷烃33.534.332.325.9 芳烃芳烃36.439.339.245.3辛烷值（辛烷值（RONRON）85.586.186.986.2柴油馏分柴油馏分十六烷值（实测）十六烷值（实测）27.027.528.530.0 链烷烃链烷烃27.029.633.236.9 总环烷总环烷10.811.113.512.9 总芳烃总芳烃62.259.353.350.2 胶质胶质0.00.00.00.0 不同汽油馏分切割点实验结果不同汽油馏分切割点实验结果 不同汽油馏分切割点实验结果不同汽油馏分切割点实验结果汽油汽油馏分切割点提高分切割点提高: :汽油汽油馏分辛分辛烷值随之略微添加随之略微
11、添加柴油柴油馏分十六分十六烷值添加添加加加氢裂化裂化产品中汽油品中汽油馏分收率的添加分收率的添加 综合思索之下，将汽油合思索之下，将汽油馏分的切割点定在分的切割点定在200200左右是适宜的左右是适宜的 不同裂化转化深度实验结果不同裂化转化深度实验结果 表表10 10 主要工艺条件和产品分布主要工艺条件和产品分布试验编号试验编号试验试验9 9试验试验1010试验试验1111试验试验1212原料油原料油催柴（镇海）催柴（镇海）裂化催化剂裂化催化剂FC24氢油体积比氢油体积比700:1700:1反应总压反应总压/MPa/MPa8.08.0体积空速（总）体积空速（总）/h/h1 10.80.8裂化反
12、应温度裂化反应温度/390390395395400400405405精制氮含量精制氮含量/ / gggg-1-125252727252527273030323225252727产品分布，产品分布， 200 200 20066.1366.1359.5959.5955.0255.0252.3752.37C5液收，液收，% 97.9097.9096.2296.2296.1496.1494.7094.70化学氢耗，化学氢耗，2.792.793.123.123.223.223.333.33不同裂化转化深度实验结果不同裂化转化深度实验结果 表表11 11 产产品品性性质质试验编号试验编号试验试验9 9试验
13、试验1010试验试验1111试验试验1212汽油馏分汽油馏分(200(200200）密度密度(20) /gcm(20) /gcm-3-3 0.88090.87990.87840.8787十六烷值（实测）十六烷值（实测）24.025.525.724.5 不同裂化转化深度实验结果不同裂化转化深度实验结果不同裂化转化深度实验结果不同裂化转化深度实验结果反响温度提高反响温度提高: :汽油馏分的辛烷值随着反响温度的提高而提高汽油馏分的辛烷值随着反响温度的提高而提高裂解产生的轻组分相应增多裂解产生的轻组分相应增多 原料中芳烃的加氢饱和反响逐渐由动力学控制转原料中芳烃的加氢饱和反响逐渐由动力学控制转为热力学
14、控制，芳烃加氢遭到抑制为热力学控制，芳烃加氢遭到抑制 柴油馏分的十六烷值先增后减，出现拐点柴油馏分的十六烷值先增后减，出现拐点原料中芳烃的加氢饱和反响逐渐由动力学控制转原料中芳烃的加氢饱和反响逐渐由动力学控制转为热力学控制，芳烃加氢遭到抑制为热力学控制，芳烃加氢遭到抑制全循环操作方式工艺实验结果全循环操作方式工艺实验结果表表14 14 催化柴油的主要性质催化柴油的主要性质原料油原料油镇海催柴镇海催柴-1-1镇海催柴镇海催柴-2-2密度密度(20 )/gcm(20 )/gcm-3-30.94400.9500馏程范围馏程范围/136371195379（94.8%）S S，m%m%0.810.79N
15、/ N/ gggg-1-19141109十六烷值（实测）十六烷值（实测）1515质谱组成，质谱组成， 链烷烃链烷烃13.413.0 总环烷总环烷8.37.1 总芳烃总芳烃78.379.9 胶质胶质0.00.0全循环操作方式工艺实验结果全循环操作方式工艺实验结果 表表15 15 主要工艺条件主要工艺条件试验编号试验编号试验试验1616原料油原料油镇海催柴镇海催柴-2-2工艺流程工艺流程单段串联全循环至单段串联全循环至R1裂化催化剂裂化催化剂FC24B氢油体积比氢油体积比700/1200700/1200反应总压反应总压/MPa/MPa8.08.0体积空速（新鲜进料）体积空速（新鲜进料）/h/h1
16、10.40.4体积空速（新鲜进料体积空速（新鲜进料+ +循环油）循环油）/h/h1 10.80.8裂化反应温度裂化反应温度/397397精制氮含量精制氮含量/ / gggg-1-12020C5液收，液收，% 89.6589.65化学氢耗，化学氢耗，3.993.99全循环操作方式工艺实验结果全循环操作方式工艺实验结果 表表16 16 产产品品性性质质试验编号试验编号试验试验1616汽油馏分汽油馏分(210(210） 收率，收率，89.65 P/N/A P/N/A31.67/31.11/37.2231.67/31.11/37.22 苯含量，苯含量，% %1.351.35 辛烷值（辛烷值（RON/M
17、ONRON/MON）87.6/80.087.6/80.0 S S / / gggg-1-11.0210210） 收率，收率，0.000.00 密度密度(20 )/gcm(20 )/gcm-3-30.86130.8613 十六烷值（实测）十六烷值（实测）50.550.5 链烷烃链烷烃/ /总环烷总环烷/ /总芳烃总芳烃53.6/22.2/24.253.6/22.2/24.2全循环操作方式工艺实验结果全循环操作方式工艺实验结果 由上述由上述实验实验数据可数据可见见，采用全循，采用全循环环的操的操作方式可以将催化柴油全部作方式可以将催化柴油全部转转化化为为210210汽油汽油馏馏分，汽油分，汽油馏馏
18、分的研分的研讨讨法辛法辛烷值为烷值为87.687.6，马马达法辛达法辛烷值为烷值为80.080.0，抗爆指数，抗爆指数为为83.883.8，该组该组分无硫、无分无硫、无烯烃烯烃，可作，可作为为清清洁洁汽油的汽油的调调和和组组分。此分。此时时，C5C5液体收率液体收率为为89.6589.65，气体，气体 干气液化气干气液化气 收率收率为为13.3713.37，化学，化学氢氢耗到达了耗到达了3.993.99 部分循环操作方式工艺实验结果部分循环操作方式工艺实验结果 表表17 17 主要工艺条件主要工艺条件试验编号试验编号试验试验1717试验试验1818原料油原料油镇海催柴镇海催柴-2-2工艺流程工
19、艺流程单段串联部分循环至单段串联部分循环至R1裂化催化剂裂化催化剂FC24B氢油体积比氢油体积比700/1200700/1200反应总压反应总压/MPa/MPa8.08.0体积空速（新鲜进料）体积空速（新鲜进料）/h/h1 10.80.8体积空速（新鲜进料体积空速（新鲜进料+ +循环油）循环油）/h/h1 11.161.16裂化反应温度裂化反应温度/400400415415C5液收，液收，% 97.1997.1989.2289.22化学氢耗，化学氢耗，2.982.983.483.48部分循环操作方式工艺实验结果部分循环操作方式工艺实验结果 表表18 18 产产品品性性质质试验编号试验编号试验试
20、验1717试验试验1818汽油馏分汽油馏分(210(210） 收率，收率，31.9553.27 P/N/A P/N/A21.99/27.10/50.9121.99/27.10/50.9122.30/23.96/53.7422.30/23.96/53.74 苯含量，苯含量，% %1.641.642.752.75 辛烷值（辛烷值（RON/MONRON/MON）90.1/81.290.1/81.292.4/82.492.4/82.4 S / S / gggg-1-11.01.01.0210210） 收率，收率，65.2465.2435.9535.95 密度密度(20 )/gcm(20 )/gcm-3
21、-30.89190.89190.86450.8645 十六烷值（实测）十六烷值（实测）27.627.645.045.0 链烷烃链烷烃/ /总环烷总环烷/ /总芳烃总芳烃23.2/16.1/60.723.2/16.1/60.736.5/19.2/44.336.5/19.2/44.3 S / S / gggg-1-18 87 7部分循环操作方式工艺实验结果部分循环操作方式工艺实验结果全循全循环环：可将催化柴油全部：可将催化柴油全部转转化化为为21090）或）或 高芳潜石脑油（芳潜高芳潜石脑油（芳潜59%80%）(2)低硫柴油（十六烷值增幅低硫柴油（十六烷值增幅830个单位）个单位） 催化柴油加工技术比较催化柴油加工技术比较谢 谢！ 欢迎指点
