农药及黄曲霉毒素的测定及安全处置

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1、农药及黄曲霉毒素的测定及安全农药及黄曲霉毒素的测定及安全处置处置药典情况药典情况中国药典中国药典2005年版一部相关增修订内年版一部相关增修订内容容附录附录IX Q “农药残留量测定法农药残留量测定法”有机氯类农药残留量测定法有机氯类农药残留量测定法有机氯类农药残留量测定法有机氯类农药残留量测定法 保留保留保留保留有机磷类农药残留量测定法有机磷类农药残留量测定法有机磷类农药残留量测定法有机磷类农药残留量测定法 新增新增新增新增拟除虫菊酯类农药残留量测定法拟除虫菊酯类农药残留量测定法拟除虫菊酯类农药残留量测定法拟除虫菊酯类农药残留量测定法 新增新增新增新增药典附录农药残留量测定法药典附录农药残留

2、量测定法一、有机氯类农药残留量测定一、有机氯类农药残留量测定二、有机磷类农药残留量测定二、有机磷类农药残留量测定三、拟除虫菊酯类农药残留量测定三、拟除虫菊酯类农药残留量测定各国药典的比较各国药典的比较检测指标检测指标检测指标检测指标中国药典:中国药典:中国药典:中国药典:2424个单体个单体个单体个单体欧洲药典:欧洲药典:欧洲药典:欧洲药典:7070种,约种,约种,约种,约110110个单体个单体个单体个单体WHOWHO:4040余种余种余种余种韩国药典(公示):韩国药典(公示):韩国药典(公示):韩国药典(公示):4242种种种种检测方法检测方法检测方法检测方法中国:气相色谱,专属性检测器中

3、国:气相色谱,专属性检测器中国:气相色谱,专属性检测器中国:气相色谱,专属性检测器国外:气相色谱,气质联用国外:气相色谱,气质联用国外:气相色谱,气质联用国外:气相色谱,气质联用中华人民共和国国家标准(中华人民共和国国家标准(中华人民共和国国家标准(中华人民共和国国家标准(2004200420042004年年年年1 1 1 1月月月月1 1 1 1日起执行)日起执行)日起执行)日起执行)有关农残测定法,大部分集中于有关农残测定法,大部分集中于GB/T5009.101GB/T5009.101 20320320032003涉及有机氯、有机磷、拟除虫菊酯、氨基涉及有机氯、有机磷、拟除虫菊酯、氨基甲酸

4、酯等总计近甲酸酯等总计近7070种农药种农药测定方法以气相色谱为主,采用专属性检测定方法以气相色谱为主,采用专属性检测器,但多采用填充柱测器,但多采用填充柱部分标准内容交叉部分标准内容交叉药典与国标农残测定方法比较:药典与国标农残测定方法比较:均以气相色谱法为主均以气相色谱法为主均采用高灵敏度的选择性检测器均采用高灵敏度的选择性检测器药典采用毛细管气相色谱法,国标多采用填药典采用毛细管气相色谱法,国标多采用填充柱气相色谱法充柱气相色谱法国标中收录的待测农药种类与品种数量多于国标中收录的待测农药种类与品种数量多于药典药典农药残留分析(农药残留分析(pesticide residue pestic

5、ide residue analysisanalysis)的特点)的特点对待测样品中微量农药残留进行定性、定量分析。对待测样品中微量农药残留进行定性、定量分析。对待测样品中微量农药残留进行定性、定量分析。对待测样品中微量农药残留进行定性、定量分析。分析目的物含量低分析目的物含量低分析目的物含量低分析目的物含量低分析分析分析分析目的物类型多,化学结构和化学性质差异很目的物类型多,化学结构和化学性质差异很目的物类型多,化学结构和化学性质差异很目的物类型多,化学结构和化学性质差异很大大大大 。样品种类多,样品种类多,样品种类多,样品种类多,基体和干扰成分各异基体和干扰成分各异基体和干扰成分各异基体和

6、干扰成分各异。方法要求方法要求方法要求方法要求准确、快速、灵敏、安全、简便准确、快速、灵敏、安全、简便准确、快速、灵敏、安全、简便准确、快速、灵敏、安全、简便 。对样品的前处理和仪器性能要求越来越高。对样品的前处理和仪器性能要求越来越高。对样品的前处理和仪器性能要求越来越高。对样品的前处理和仪器性能要求越来越高。-BHCPCNBpp-DDE-BHC-BHC-BHCop-DDTpp-DDDpp-DDT一种红参制品中一种红参制品中9种有机氯类农药残留分析种有机氯类农药残留分析农残一般分析程序农残一般分析程序前处理仪器分析预处理农残分析提取净化浓缩ECD、FPD、NPDGCHPLCGC/MSLC/M

7、SEI、CI其它UV、FLD、DAD样品收集ESI、APCITLC、CE组成组成组成组成极性极性极性极性J&WJ&WRestecRestec岛津岛津岛津岛津聚甲基硅氧烷聚甲基硅氧烷聚甲基硅氧烷聚甲基硅氧烷非极性非极性非极性非极性DB-1DB-1Rtx-1Rtx-1CBP1CBP1聚苯基甲基硅氧烷(聚苯基甲基硅氧烷(聚苯基甲基硅氧烷(聚苯基甲基硅氧烷(5 5苯基)苯基)苯基)苯基)弱极性弱极性弱极性弱极性DB-5DB-5Rtx-5Rtx-5CBP5CBP5聚苯基甲基硅氧烷(聚苯基甲基硅氧烷(聚苯基甲基硅氧烷(聚苯基甲基硅氧烷(5050苯基)苯基)苯基)苯基)中等极性中等极性中等极性中等极性 DB

8、-17DB-17Rtx-17Rtx-171414腈苯基腈苯基腈苯基腈苯基8686甲基聚硅氧烷甲基聚硅氧烷甲基聚硅氧烷甲基聚硅氧烷中等极性中等极性中等极性中等极性 DB-DB-17011701Rtx-1701Rtx-1701 CBP10CBP106 6腈苯基腈苯基腈苯基腈苯基9494甲基聚硅氧烷甲基聚硅氧烷甲基聚硅氧烷甲基聚硅氧烷中低极性中低极性中低极性中低极性 DB-624DB-624Rtx-624Rtx-624聚乙二醇(聚乙二醇(聚乙二醇(聚乙二醇(PEG20M)PEG20M)强极性强极性强极性强极性DB-WaxDB-Wax StabilwaStabilwax xCBP20CBP20色谱柱的

9、选择色谱柱的选择 原则:相似相溶原则:相似相溶非极性固定液非极性固定液极性固定液极性固定液农残分析:中、低极性色谱柱最常用,农残分析:中、低极性色谱柱最常用,DB-5检测器:检测器:电子捕获检测器(电子捕获检测器(电子捕获检测器(电子捕获检测器(ECDECDECDECD) 只对具有电负性的物质有响应,检测灵敏度可达只对具有电负性的物质有响应,检测灵敏度可达只对具有电负性的物质有响应,检测灵敏度可达只对具有电负性的物质有响应,检测灵敏度可达1 1 1 110101010-14-14-14-14g/mlg/mlg/mlg/ml,对卤素灵敏度按,对卤素灵敏度按,对卤素灵敏度按,对卤素灵敏度按FClB

10、rIFClBrIFClBrIFClBr0.995(氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯)(氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯)拟除虫菊酯农药检测拟除虫菊酯农药检测上:混合对照品上:混合对照品 下:丹参样品混合对照品下:丹参样品混合对照品分别以具体农药为例,对其各个方面进行介绍分别以具体农药为例,对其各个方面进行介绍分别以具体农药为例,对其各个方面进行介绍分别以具体农药为例,对其各个方面进行介绍首先以有机氯农药首先以有机氯农药首先以有机氯农药首先以有机氯农药滴滴涕滴滴涕滴滴涕滴滴涕为例:为例:为例:为例:中文名称中文名称中文名称中文名称:滴滴涕(:滴滴涕(:滴滴涕(:滴滴涕(p,p-DDTp,p-DDT) 。

11、英英英英 文文文文 名名名名 称称称称 : 2,2-bis(4-Chlorophenyl)-1,1,1-2,2-bis(4-Chlorophenyl)-1,1,1-2,2-bis(4-Chlorophenyl)-1,1,1-2,2-bis(4-Chlorophenyl)-1,1,1-trichloroethanetrichloroethanetrichloroethanetrichloroethane;p,p-DDTp,p-DDTp,p-DDTp,p-DDT。别名别名别名别名:2,2-2,2-2,2-2,2-双双双双(4-(4-(4-(4-氯苯基氯苯基氯苯基氯苯基)-1,1,1-)-1,1,1

12、-)-1,1,1-)-1,1,1-三氯乙烷。三氯乙烷。三氯乙烷。三氯乙烷。分子式分子式分子式分子式:C C C C14141414H H H H9 9 9 9ClClClCl5 5 5 5。分子量分子量分子量分子量:354354354354. . . .5 5 5 5。危险标记危险标记危险标记危险标记:14(14(14(14(有毒品有毒品有毒品有毒品) ) ) )。理化性质理化性质主要成分主要成分主要成分主要成分:乳剂、可湿性粉剂、粉剂和气溶胶。:乳剂、可湿性粉剂、粉剂和气溶胶。:乳剂、可湿性粉剂、粉剂和气溶胶。:乳剂、可湿性粉剂、粉剂和气溶胶。外观与性状外观与性状外观与性状外观与性状:白色或

13、淡黄色粉末。:白色或淡黄色粉末。:白色或淡黄色粉末。:白色或淡黄色粉末。熔点熔点熔点熔点()()()():107107107107109109109109。沸点沸点沸点沸点()()()():260260260260。稳稳稳稳定定定定性性性性和和和和反反反反应应应应活活活活性性性性: DDTDDTDDTDDT化化化化学学学学性性性性质质质质稳稳稳稳定定定定,在在在在常常常常温温温温下下下下不不不不分分分分解解解解。对对对对酸酸酸酸稳稳稳稳定定定定,强强强强碱碱碱碱及及及及含含含含铁铁铁铁溶溶溶溶液液液液易易易易促促促促进进进进其其其其分分分分解解解解。当当当当温温温温度度度度高高高高于于于于熔熔

14、熔熔点点点点时时时时,特特特特别别别别是是是是有有有有催催催催化化化化剂剂剂剂或或或或光光光光的情况下,的情况下,的情况下,的情况下,p,p-DDTp,p-DDTp,p-DDTp,p-DDT经脱氯化氢可形成经脱氯化氢可形成经脱氯化氢可形成经脱氯化氢可形成DDEDDEDDEDDE。理化性质理化性质危危险险特特性性:遇遇明明火火、高高热热可可燃燃。其其粉粉体体与与空空气气可可形形成成爆爆炸炸性性混混合合物物, , 当当达达到到一一定定浓浓度度时时遇遇火火星星会会发发生生爆爆炸炸。受受高高热热分分解解放放出出有有毒毒的的气体。气体。 溶溶解解性性:DDTDDT在在水水中中极极不不易易溶溶解解,在在有

15、有机机溶溶剂剂中中的的溶溶解解情情况况如如下下(g/100 (g/100 ml)ml):苯苯为为106106,环环己己酮酮为为100100,氯氯仿仿为为9696,石石油油溶溶剂剂为为4 41010,乙醇为,乙醇为1 1. .5 5。应急防护应急防护 皮肤接触皮肤接触皮肤接触皮肤接触:用肥皂水及清水彻底冲洗。就医。:用肥皂水及清水彻底冲洗。就医。:用肥皂水及清水彻底冲洗。就医。:用肥皂水及清水彻底冲洗。就医。眼眼眼眼睛睛睛睛接接接接触触触触:拉拉拉拉开开开开眼眼眼眼睑睑睑睑,用用用用流流流流动动动动清清清清水水水水冲冲冲冲洗洗洗洗15 15 15 15 minminminmin。就就就就医。医。

16、医。医。 吸入吸入吸入吸入:脱离现场至空气新鲜处。就医。:脱离现场至空气新鲜处。就医。:脱离现场至空气新鲜处。就医。:脱离现场至空气新鲜处。就医。 食入食入食入食入:误服者,饮适量温水,催吐。就医。:误服者,饮适量温水,催吐。就医。:误服者,饮适量温水,催吐。就医。:误服者,饮适量温水,催吐。就医。 呼呼呼呼吸吸吸吸系系系系统统统统防防防防护护护护:生生生生产产产产操操操操作作作作或或或或农农农农业业业业使使使使用用用用时时时时,必必必必须须须须佩佩佩佩戴戴戴戴防防防防毒毒毒毒口口口口罩罩罩罩。紧紧紧紧急急急急事事事事态态态态抢抢抢抢救救救救或或或或逃逃逃逃生生生生时时时时,应应应应该该该该佩

17、佩佩佩戴戴戴戴自自自自给给给给式呼吸器。式呼吸器。式呼吸器。式呼吸器。 眼睛防护眼睛防护眼睛防护眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。:戴化学安全防护眼镜。:戴化学安全防护眼镜。:戴化学安全防护眼镜。 身体防护身体防护身体防护身体防护:穿相应的防护服。:穿相应的防护服。:穿相应的防护服。:穿相应的防护服。应急防护应急防护手防护手防护:戴防护手套。:戴防护手套。 其其他他防防护护:工工作作现现场场禁禁止止吸吸烟烟、进进食食入入饮饮水水。工工作作后后,淋淋浴浴更更衣衣。工工作作服服不不要要带带到到非非作作业业场场所所,单单独独存存放放被被毒毒物物污污染染的的衣衣服服,洗后再用。注意个人清洁卫生。洗后再用。

18、注意个人清洁卫生。应急处理应急处理 泄泄泄泄漏漏漏漏应应应应急急急急处处处处理理理理:隔隔隔隔离离离离泄泄泄泄漏漏漏漏污污污污染染染染区区区区,周周周周围围围围设设设设警警警警告告告告标标标标志志志志,建建建建议议议议应应应应急急急急处处处处理理理理人人人人员员员员戴戴戴戴好好好好防防防防毒毒毒毒面面面面具具具具,穿穿穿穿化化化化学学学学防防防防护护护护服服服服。不不不不要要要要直直直直接接接接接接接接触触触触泄泄泄泄漏漏漏漏物物物物,避避避避免免免免扬扬扬扬尘尘尘尘,收收收收集集集集于于于于干干干干燥燥燥燥净净净净洁洁洁洁有有有有盖盖盖盖的的的的容容容容器器器器中中中中,转转转转移移移移到到

19、到到安安安安全全全全场场场场所所所所。也也也也可可可可以以以以用用用用大大大大量量量量水水水水冲冲冲冲洗洗洗洗,经经经经稀稀稀稀释释释释的的的的洗洗洗洗水水水水放放放放入入入入废废废废水水水水系系系系统统统统。如如如如大大大大量量量量泄泄泄泄漏漏漏漏,收集回收或无害处理后废弃。收集回收或无害处理后废弃。收集回收或无害处理后废弃。收集回收或无害处理后废弃。有害燃烧产物有害燃烧产物有害燃烧产物有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。:一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。:一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。:一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。 灭火方法灭火方法灭火方法灭火方法:抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉。:抗溶性泡沫

20、、二氧化碳、干粉。:抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉。:抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉。 操作注意事项操作注意事项操操操操作作作作的的的的管管管管理理理理:密密密密闭闭闭闭操操操操作作作作,提提提提供供供供充充充充分分分分的的的的局局局局部部部部排排排排风风风风。防防防防止止止止粉粉粉粉尘尘尘尘释释释释放放放放到到到到空空空空气气气气中中中中。操操操操作作作作人人人人员员员员必必必必须须须须经经经经过过过过专专专专门门门门培培培培训训训训,严严严严格格格格遵遵遵遵守守守守操操操操作作作作规规规规程程程程。建建建建议议议议操操操操作作作作人人人人员员员员佩佩佩佩戴戴戴戴防防防防尘尘尘尘面面面面具具具具(全

21、全全全面面面面罩罩罩罩),穿穿穿穿防防防防毒毒毒毒物物物物渗渗渗渗透透透透工工工工作作作作服服服服,戴戴戴戴橡橡橡橡胶胶胶胶手手手手套套套套。远远远远离离离离火火火火种种种种、热热热热源源源源,工工工工作作作作场场场场所所所所严严严严禁禁禁禁吸吸吸吸烟烟烟烟。使使使使用用用用防防防防爆爆爆爆型型型型的的的的通通通通风风风风系系系系统统统统和和和和设设设设备备备备。避避避避免免免免产产产产生生生生粉粉粉粉尘尘尘尘。避避避避免免免免与与与与氧氧氧氧化化化化剂剂剂剂、碱碱碱碱类类类类接接接接触触触触。配配配配备备备备相相相相应应应应品品品品种种种种和和和和数数数数量量量量的的的的消消消消防防防防器器

22、器器材材材材及及及及泄泄泄泄漏漏漏漏应应应应急急急急处处处处理理理理设设设设备备备备。倒倒倒倒空空空空的的的的容容容容器器器器可可可可能残留有害物。能残留有害物。能残留有害物。能残留有害物。废弃物的处置废弃物的处置废废弃弃的的管管理理:建建议议用用焚焚烧烧法法处处置置。在在能能利利用的地方重复使用容器或在规定场所掩埋。用的地方重复使用容器或在规定场所掩埋。毒理学急性毒性急性毒性:150 mg/kg,1次,婴儿经口,次,婴儿经口,发现的最低致死剂量;发现的最低致死剂量;LD50:113 mg/kg,大鼠经口;大鼠经口;135 mg/kg,小鼠经口;,小鼠经口;2500 mg/kg,大鼠经皮;,大

23、鼠经皮;300 mg/kg,兔经皮;,兔经皮;35 mg/kg,两栖动物经皮下。,两栖动物经皮下。 毒理学亚亚急急性性和和慢慢性性毒毒性性:414180 80 mg/mg/(kgkgd d),狗狗经经口口,39 39 4949个个月月内内,全全部部死死亡亡。212140 40 mg/mg/(kgkgd d),狗狗经经口口,39394949个个月月内内,25%25%死死亡亡。414180 80 mg/mg/(kgkgd d),猴猴经口,经口,7070天内,全部死亡。天内,全部死亡。 代谢:代谢:滴滴涕(滴滴涕(DDTDDT)代谢代谢 以以以以苯苯苯苯为为为为原原原原料料料料合合合合成成成成的的的

24、的氯氯氯氯代代代代苯苯苯苯类类类类,经经经经皮皮皮皮吸吸吸吸收收收收进进进进入入入入人人人人体体体体后后后后,随随随随血血血血液液液液分分分分布布布布至至至至全全全全身身身身。滴滴滴滴滴滴滴滴涕涕涕涕极极极极易易易易在在在在人人人人体体体体和和和和动动动动物物物物体体体体的的的的脂脂脂脂肪肪肪肪中中中中蓄蓄蓄蓄积积积积,反反反反复复复复给给给给药药药药后后后后,DDTDDT在在在在脂脂脂脂肪肪肪肪组组组组织织织织中中中中的的的的蓄蓄蓄蓄积积积积最最最最初初初初很很很很大大大大,以以以以后后后后逐逐逐逐渐渐渐渐有有有有所所所所减减减减慢慢慢慢,一一一一直直直直达达达达到到到到一一一一种种种种稳稳

25、稳稳定定定定的的的的浓浓浓浓度度度度。在在在在人人人人体体体体内内内内DDTDDT转转转转化化化化成成成成DDEDDE相相相相对对对对较较较较为为为为缓缓缓缓慢慢慢慢,3 3年年年年间间间间转转转转化化化化成成成成DDEDDE的的的的DDTDDT还还还还不不不不到到到到20%20%。DDEDDE从从从从体体体体内内内内排排排排放放放放尤尤尤尤为为为为缓缓缓缓慢慢慢慢,生生生生物物物物半半半半减减减减期期期期约约约约需需需需8 8年年年年。代代代代谢谢谢谢分分分分解解解解后后后后主主主主要要要要经经经经肾肾肾肾脏脏脏脏排排排排出出出出,少少少少量量量量经经经经粪粪粪粪、乳乳乳乳汁汁汁汁和和和和呼

26、呼呼呼吸吸吸吸道道道道排排排排出出出出,而而而而且且且且能能能能经经经经胎胎胎胎盘盘盘盘传传传传给给给给胎胎胎胎儿。儿。儿。儿。 残留和蓄积残留和蓄积 残残留留和和蓄蓄积积:DDTDDT有有较较高高的的稳稳定定性性和和持持久久性性,用用药药6 6个个月月后后的的农农田田里里,仍仍可可检检测测到到DDTDDT的的蒸蒸发发。DDTDDT污污染染遍遍及及世世界界各各地地。从从漂漂移移1000 km 远远的的灰灰尘尘和和从从南南极极溶溶化化的的雪雪水水中中仍仍可可检检测测到到微微量量的的DDTDDT。地地表表水水中中DDTDDT的的浓浓度度与与雨雨水水和和土土壤壤中中DDTDDT含含量量水水平平有有关

27、关。在在未未施施撒撒DDTDDT的的土土壤壤中中发发现现的的DDTDDT浓浓度度为为0 0. .10100 0. .90 90 mg/kgmg/kg,只只比比施施撒撒DDT DDT 1010年年或或1010年年以以上上的的耕耕地地土土壤壤中中的的浓浓度度(0(0. .75752 2. .03 mg/kg)03 mg/kg)稍低。稍低。致癌性研究致癌性研究致致癌癌性性:111120 20 mg/mg/(kgkgd d),小小鼠鼠经经口口,2 2年年,肝肝肿肿瘤瘤危危险险性性提提高高4 4. .4 4倍倍。0 0. .16160 0. .31 31 mg/mg/(kgkgd d),小小鼠鼠经经口口

28、,2 2代代,雄雄性性肝肝肿肿瘤瘤危危险险性性增增加加2 2倍倍,雌雌性性中中未未变变。用用DDTDDT、DDEDDE和和DDDDDD在在小小鼠鼠中中( (在在大大鼠鼠中中也也有有可可能能) )诱诱发发出出了了肝肝肿肿瘤瘤,但但是是关关于于这这些些肿肿瘤瘤的的意意义义尚尚存存在在着着不不同同意意见见。根根据据目目前前现现有有的的资资料料,还还没没有证据确证有证据确证DDTDDT对人类有致癌作用。对人类有致癌作用。 有机磷农药有机磷农药乐果(乐戈;O,O-二甲基-S-(N-甲基氨基甲酰甲基)二硫代磷酸酯) 分子式分子式:C C5 5H H1212NONO3 3PSPS2 2。分子量:分子量:22

29、9229. .1212。危险标记危险标记:14(有毒品有毒品)。 理化性质 外外外外观观观观与与与与性性性性状状状状:无无无无色色色色结结结结晶晶晶晶,具具具具有有有有樟樟樟樟脑脑脑脑气气气气味味味味,工工工工业业业业品品品品通常是浅黄棕色的乳剂。通常是浅黄棕色的乳剂。通常是浅黄棕色的乳剂。通常是浅黄棕色的乳剂。熔点熔点熔点熔点( () ):51515252。沸点沸点沸点沸点()()()():86/1.3 Pa86/1.3 Pa86/1.3 Pa86/1.3 Pa。相对密度相对密度相对密度相对密度( ( ( (水水水水=1)=1)=1)=1):1.281.281.281.28。稳稳稳稳定定定定

30、性性性性和和和和反反反反应应应应活活活活性性性性:在在在在水水水水溶溶溶溶液液液液中中中中稳稳稳稳定定定定,但但但但遇遇遇遇碱碱碱碱液液液液时时时时容容容容易易易易水水水水解解解解,加加加加热热热热转转转转化化化化为为为为甲甲甲甲硫硫硫硫基基基基异异异异构构构构体体体体。对对对对日日日日光光光光稳定。稳定。稳定。稳定。 理化性质理化性质危危险险特特性性:遇遇明明火火、高高热热可可燃燃。受受热热分分解解,放放出出磷磷、硫硫的的氧氧化化物物等等毒毒性性气气体体。与与强强氧氧化剂接触可发生化学反应。化剂接触可发生化学反应。溶溶解解性性:微微溶溶于于水水,可可溶溶于于大大多多数数有有机机溶溶剂剂,如如

31、醇醇类类、酮酮类类、醚醚类类、酯酯类类、苯苯、甲甲苯等。苯等。应急处置应急处置皮皮皮皮肤肤肤肤接接接接触触触触:立立立立即即即即脱脱脱脱去去去去被被被被污污污污染染染染的的的的衣衣衣衣着着着着,用用用用肥肥肥肥皂皂皂皂水水水水及及及及流流流流动清水彻底冲洗污染的皮肤、头发、指甲等。就医。动清水彻底冲洗污染的皮肤、头发、指甲等。就医。动清水彻底冲洗污染的皮肤、头发、指甲等。就医。动清水彻底冲洗污染的皮肤、头发、指甲等。就医。眼眼眼眼睛睛睛睛接接接接触触触触:提提提提起起起起眼眼眼眼睑睑睑睑,用用用用流流流流动动动动清清清清水水水水或或或或生生生生理理理理盐盐盐盐水水水水冲冲冲冲洗洗洗洗。就医。就

32、医。就医。就医。吸吸吸吸入入入入:迅迅迅迅速速速速脱脱脱脱离离离离现现现现场场场场至至至至空空空空气气气气新新新新鲜鲜鲜鲜处处处处。保保保保持持持持呼呼呼呼吸吸吸吸道道道道通通通通畅畅畅畅。如如如如呼呼呼呼吸吸吸吸困困困困难难难难,给给给给予予予予输输输输氧氧氧氧。如如如如呼呼呼呼吸吸吸吸停停停停止止止止,立立立立即即即即进进进进行人工呼吸。就医。行人工呼吸。就医。行人工呼吸。就医。行人工呼吸。就医。应急处置应急处置食食食食入入入入:饮饮饮饮足足足足量量量量温温温温水水水水,催催催催吐吐吐吐。用用用用清清清清水水水水或或或或2 2 2 25 5 5 5碳碳碳碳酸氢钠溶液洗胃。就医。酸氢钠溶液洗

33、胃。就医。酸氢钠溶液洗胃。就医。酸氢钠溶液洗胃。就医。呼呼呼呼吸吸吸吸系系系系统统统统防防防防护护护护:生生生生产产产产操操操操作作作作或或或或农农农农业业业业使使使使用用用用时时时时,佩佩佩佩戴戴戴戴自自自自吸吸吸吸过过过过滤滤滤滤式式式式防防防防尘尘尘尘口口口口罩罩罩罩或或或或自自自自吸吸吸吸过过过过滤滤滤滤式式式式防防防防毒毒毒毒面面面面具具具具(半半半半面面面面罩罩罩罩)。紧紧紧紧急急急急事事事事态态态态抢抢抢抢救救救救或或或或撤撤撤撤离离离离时时时时,应应应应该该该该佩佩佩佩戴戴戴戴空空空空气气气气呼呼呼呼吸器。吸器。吸器。吸器。眼睛防护眼睛防护眼睛防护眼睛防护:戴安全防护眼镜。:戴

34、安全防护眼镜。:戴安全防护眼镜。:戴安全防护眼镜。身体防护身体防护身体防护身体防护:穿聚乙烯防毒服。:穿聚乙烯防毒服。:穿聚乙烯防毒服。:穿聚乙烯防毒服。手防护手防护手防护手防护:戴氯丁橡胶手套:戴氯丁橡胶手套:戴氯丁橡胶手套:戴氯丁橡胶手套其他防护其他防护其其其其他他他他防防防防护护护护:工工工工作作作作现现现现场场场场禁禁禁禁止止止止吸吸吸吸烟烟烟烟、进进进进食食食食和和和和饮饮饮饮水水水水。工工工工作作作作完完完完毕毕毕毕,淋淋淋淋浴浴浴浴更更更更衣衣衣衣。单单单单独独独独存存存存放放放放被被被被毒毒毒毒物物物物污污污污染染染染的的的的衣衣衣衣服服服服,洗洗洗洗后后后后备备备备用用用用。

35、注注注注意意意意个个个个人人人人清洁卫生。清洁卫生。清洁卫生。清洁卫生。泄漏应急处理泄漏应急处理泄漏应急处理泄漏应急处理:隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建:隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建:隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建:隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。不要直接议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。不要直接议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。不要直接议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏:用砂土或其他不燃材料吸附或吸收。接触泄漏物。小量泄漏:用砂土或其他不燃材料吸附或吸收。接触

36、泄漏物。小量泄漏:用砂土或其他不燃材料吸附或吸收。接触泄漏物。小量泄漏:用砂土或其他不燃材料吸附或吸收。收集运至废物处理场所处置。大量泄漏:收集回收或运至废收集运至废物处理场所处置。大量泄漏:收集回收或运至废收集运至废物处理场所处置。大量泄漏:收集回收或运至废收集运至废物处理场所处置。大量泄漏:收集回收或运至废物处理场所处置。物处理场所处置。物处理场所处置。物处理场所处置。有害燃烧产物有害燃烧产物有害燃烧产物有害燃烧产物:一氧化碳、氧化硫、氧化氮、氧化磷。:一氧化碳、氧化硫、氧化氮、氧化磷。:一氧化碳、氧化硫、氧化氮、氧化磷。:一氧化碳、氧化硫、氧化氮、氧化磷。灭灭灭灭火火火火方方方方法法法法

37、:消消消消防防防防人人人人员员员员须须须须佩佩佩佩戴戴戴戴防防防防毒毒毒毒面面面面具具具具、穿穿穿穿全全全全身身身身消消消消防防防防服服服服,在在在在上上上上风向灭火。灭火剂:抗溶性泡沫、干粉、砂土。风向灭火。灭火剂:抗溶性泡沫、干粉、砂土。风向灭火。灭火剂:抗溶性泡沫、干粉、砂土。风向灭火。灭火剂:抗溶性泡沫、干粉、砂土。操作注意事项操作注意事项 密闭操作,局部排风。操作人员必须经过专密闭操作,局部排风。操作人员必须经过专密闭操作,局部排风。操作人员必须经过专密闭操作,局部排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴门培训,严格

38、遵守操作规程。建议操作人员佩戴门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴安全防护眼镜,穿聚乙自吸过滤式防尘口罩,戴安全防护眼镜,穿聚乙自吸过滤式防尘口罩,戴安全防护眼镜,穿聚乙自吸过滤式防尘口罩,戴安全防护眼镜,穿聚乙烯防毒服,戴氯丁橡胶手套。远离火种、热源,烯防毒服,戴氯丁橡胶手套。远离火种、热源,烯防毒服,戴氯丁橡胶手套。远离火种、热源,烯防毒服,戴氯丁橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与

39、氧化剂、碱类接触。备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、碱类接触。备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、碱类接触。备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、碱类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。倒空的容器可能残留有害物。倒空的容器可能残留有害物。倒空的容器可能残留有害物。 毒性毒

40、性急急性性毒毒性性:LDLD5050:180180336 336 mg/kg(mg/kg(大大鼠鼠经经口口) ) ;人人经经口口30 30 mg/kgmg/kg,致致死死剂剂量量。乐乐果果经经皮皮吸吸收收缓缓慢慢,大大鼠鼠24 24 h h涂涂布布的的经经皮皮LDLD5050为为7007001150 mg/kg1150 mg/kg。亚亚急急性性和和慢慢性性毒毒性性:人人经经口口进进入入本本品品2 2. .5 5 mg/d(mg/d(相相当当于于0 0. .04 04 mg/kg)mg/kg),经经4 4周周未未出出现现中中毒症状。毒症状。中毒机理中毒机理 吸吸收收后后一一部部分分本本品品被被氧

41、氧化化成成抑抑制制胆胆碱碱酯酯酶酶活活性性能能力力更更强强的的氧氧化化乐乐果果,抑抑制制体体内内胆胆碱碱酯酯酶酶活活性性,造造成成神神经经生生理理功功能能紊紊乱乱。据据报道,乐果对报道,乐果对ChEChE的抑制是不可逆的。的抑制是不可逆的。中毒处置中毒处置(1 1 1 1)口口口口服服服服中中中中毒毒毒毒应应应应用用用用碱碱碱碱性性性性溶溶溶溶液液液液或或或或清清清清水水水水反反反反复复复复彻彻彻彻底底底底洗洗洗洗胃胃胃胃,忌忌忌忌用用用用高高高高锰锰锰锰酸酸酸酸钾钾钾钾溶溶溶溶液液液液。皮皮皮皮肤肤肤肤污污污污染染染染者者者者及及及及时时时时用用用用肥肥肥肥皂皂皂皂水水水水反反反反复复复复清

42、洗。清洗。清洗。清洗。(2 2 2 2)解解解解毒毒毒毒治治治治疗疗疗疗以以以以阿阿阿阿托托托托品品品品类类类类药药药药物物物物为为为为主主主主,对对对对中中中中、重重重重度度度度中中中中毒毒毒毒患患患患者者者者应应应应迅迅迅迅速速速速阿阿阿阿托托托托品品品品化化化化后后后后继继继继续续续续给给给给予予予予维维维维持持持持量量量量35 35 35 35 d d d d。肟肟肟肟类类类类复复复复能能能能剂剂剂剂效效效效果果果果不不不不理理理理想想想想,早早早早期期期期可可可可适适适适当当当当少少少少量量量量应应应应用用用用。(3 3 3 3)为为为为防防防防止止止止病病病病情情情情反反反反复复复

43、复,在在在在治治治治疗疗疗疗中中中中密密密密切切切切观观观观察察察察病病病病情情情情,如如如如意意意意识识识识状状状状态态态态、瞳瞳瞳瞳孔孔孔孔、出出出出汗汗汗汗、呼呼呼呼吸吸吸吸、心心心心率率率率、血血血血压压压压及及及及肺肺肺肺部部部部情情情情况况况况;加加加加强强强强心心心心脏脏脏脏监监监监护护护护,保保保保护护护护心心心心肌肌肌肌,防防防防止止止止猝猝猝猝死死死死。急急急急性性性性中中中中毒毒毒毒症症症症状状状状消消消消失失失失后后后后,继继继继续续续续观观观观察察察察一一一一周周周周,不不不不宜宜宜宜过过过过早早早早下下下下床床床床活动。活动。活动。活动。中毒处置中毒处置(4 4)出

44、出现现呼呼吸吸肌肌麻麻痹痹时时,应应立立即即行行气气管管插插管管或气管切开、机械通气。或气管切开、机械通气。(5 5)市市售售乐乐果果乳乳剂剂含含5%5%苯苯,因因此此急急性性乐乐果果中中毒毒也也常常伴伴有有苯苯的的作作用用,应应给给以以注注意意及及相相应应治治疗。疗。拟除虫菊酯类农药拟除虫菊酯类农药拟除虫菊酯类杀虫剂是仿效天然除虫菊化拟除虫菊酯类杀虫剂是仿效天然除虫菊化学结构的合成农药。由于其杀虫谱广、药学结构的合成农药。由于其杀虫谱广、药效高,对哺乳类动物毒性一般较低效高,对哺乳类动物毒性一般较低(对水生对水生动物毒性较大动物毒性较大),环境中残留时间较短,故,环境中残留时间较短,故目前市

45、售的各种家庭用杀虫剂大多含此类目前市售的各种家庭用杀虫剂大多含此类农药。拟除虫菊酯类农药除具有杀虫作用农药。拟除虫菊酯类农药除具有杀虫作用外,并兼有杀螨、杀菌和抑制霉菌作用。外,并兼有杀螨、杀菌和抑制霉菌作用。 拟除虫菊酯类农药拟除虫菊酯类农药现我国使用的有现我国使用的有20几种,如氯菊酯、杀虫几种,如氯菊酯、杀虫菊酯、溴氰菊酯、甲醚菊酯、氯氰菊酯等。菊酯、溴氰菊酯、甲醚菊酯、氯氰菊酯等。本类农药绝大多数为粘稠油状液体,呈黄本类农药绝大多数为粘稠油状液体,呈黄色或黄褐色,也有少数为白色结晶如溴氰色或黄褐色,也有少数为白色结晶如溴氰菊酯,易溶解于多种有机溶剂,难溶于水,菊酯,易溶解于多种有机溶剂

46、,难溶于水,大多不易挥发,在酸性溶液中稳定,遇碱大多不易挥发,在酸性溶液中稳定,遇碱则易分解失效。则易分解失效。 部分患者体温轻度升高,严重中毒者可因呼吸、部分患者体温轻度升高,严重中毒者可因呼吸、部分患者体温轻度升高,严重中毒者可因呼吸、部分患者体温轻度升高,严重中毒者可因呼吸、循环衰竭而死亡,目前尚无人类发生慢性中毒的循环衰竭而死亡,目前尚无人类发生慢性中毒的循环衰竭而死亡,目前尚无人类发生慢性中毒的循环衰竭而死亡,目前尚无人类发生慢性中毒的证据。证据。证据。证据。 除皮炎外,溴氰菊酯还可引起类似枯草热的症状,除皮炎外,溴氰菊酯还可引起类似枯草热的症状,除皮炎外,溴氰菊酯还可引起类似枯草热

47、的症状,除皮炎外,溴氰菊酯还可引起类似枯草热的症状,也可诱发过敏性哮喘等。拟除虫菊酯与其它农药也可诱发过敏性哮喘等。拟除虫菊酯与其它农药也可诱发过敏性哮喘等。拟除虫菊酯与其它农药也可诱发过敏性哮喘等。拟除虫菊酯与其它农药混用时,可产生增毒作用。临床表现具有急性有混用时,可产生增毒作用。临床表现具有急性有混用时,可产生增毒作用。临床表现具有急性有混用时,可产生增毒作用。临床表现具有急性有机磷农药中毒和拟除虫菊酯中毒的双重特点,但机磷农药中毒和拟除虫菊酯中毒的双重特点,但机磷农药中毒和拟除虫菊酯中毒的双重特点,但机磷农药中毒和拟除虫菊酯中毒的双重特点,但以有机磷农药中毒特征为明显,起比有机磷农药以

48、有机磷农药中毒特征为明显,起比有机磷农药以有机磷农药中毒特征为明显,起比有机磷农药以有机磷农药中毒特征为明显,起比有机磷农药中毒急,且更易发生呼吸和循环衰竭。中毒急,且更易发生呼吸和循环衰竭。中毒急,且更易发生呼吸和循环衰竭。中毒急,且更易发生呼吸和循环衰竭。 处置原则处置原则拟除虫菊酯遇碱可以分解,因此对污染的拟除虫菊酯遇碱可以分解,因此对污染的皮肤应尽可能用肥皂水清洗。对口服中毒皮肤应尽可能用肥皂水清洗。对口服中毒者亦宜以者亦宜以2%-4%2%-4%碳酸氢钠液或清水彻底洗胃。碳酸氢钠液或清水彻底洗胃。温热水可加重皮肤的异常感觉,故应避免温热水可加重皮肤的异常感觉,故应避免使用。使用。拟除虫

49、菊酯与有机磷混配农药引起的急性拟除虫菊酯与有机磷混配农药引起的急性中毒,以解救有机磷农药急性中毒为主。中毒,以解救有机磷农药急性中毒为主。 泄漏应急处理泄漏应急处理 疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,建议应急处理人员戴自给式呼吸员进入污染区,建议应急处理人员戴自给式呼吸员进入污染区,建议应急处理人员戴自给式呼吸员进入污染区,建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,用砂器,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,用砂器,穿化学防护服。不要直接接触

50、泄漏物,用砂器,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,用砂土吸收,铲入提桶,倒至空旷地方深埋。用水刷土吸收,铲入提桶,倒至空旷地方深埋。用水刷土吸收,铲入提桶,倒至空旷地方深埋。用水刷土吸收,铲入提桶,倒至空旷地方深埋。用水刷洗泄漏污染区,经稀释的污水放入废水系统。如洗泄漏污染区,经稀释的污水放入废水系统。如洗泄漏污染区,经稀释的污水放入废水系统。如洗泄漏污染区,经稀释的污水放入废水系统。如大量泄漏,利用围堤收容,然后收集、转移、回大量泄漏,利用围堤收容,然后收集、转移、回大量泄漏,利用围堤收容,然后收集、转移、回大量泄漏,利用围堤收容,然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。收或无害处理后废弃。收

51、或无害处理后废弃。收或无害处理后废弃。黄曲霉毒素黄曲霉毒素真菌毒素(mycotoxins)是真菌的次级代谢产物,是农产品的主要污染物之一,目前已知的真菌毒素有200多种,其中研究较为深入的有十几种。对世界上30多个国家和地区进行了调查,结果表明,危害程度排在第一位的是黄曲霉毒素(aflatoxins, AF,包括AFB1、AFB2、AFG1、AFG2和AFM1)。黄曲霉毒素部分黄曲霉毒素是自然界天然存在的真菌毒素,它主要是由以下两种霉菌产生的:黄曲霉Aspergillus flavus和寄生曲霉 Aspergillus parasiticus。Aspergillus flavus非常常见且广泛

52、分布于自然界,在谷物生长的非常艰苦的条件下,比如干旱,也可以找到。这种霉菌存在油、变质的蔬菜、干草以及任何适合它生长的地方。最适合其生长的条件为高温高湿。在天然条件下,它至少产生13种黄曲霉毒素,其中黄曲霉素B1毒性最强 。自然界存在的黄曲霉毒素黄曲霉毒素是由一组大约20种相关的真菌代谢产物组成,但一般在植物原来的食物中只发现黄曲霉毒素B1,B2,G1和G2。黄曲霉素B2和G2是母体化合物的双氢衍生物。Aspergillus属真菌中至少有三种菌能产生黄曲霉毒素:A. flavus, A. parasiticus and A. nomius。它们广泛存在于许多重要的食品商品中,其中包括谷物、坚果

53、、香料、无花果和干果中。自然界存在的黄曲霉毒素具有关部门调查从具有关部门调查从1717个省的粮食抽样中测得黄曲个省的粮食抽样中测得黄曲酶毒素的情况分析数据说明。全国的分布情况;酶毒素的情况分析数据说明。全国的分布情况;华中、华南、华北产毒株多、产毒量也大,而东华中、华南、华北产毒株多、产毒量也大,而东北、西北地区则较少。北、西北地区则较少。奶牛和一些反刍性动物摄取了黄曲霉毒素污染的奶牛和一些反刍性动物摄取了黄曲霉毒素污染的饲料以后,黄曲霉毒素饲料以后,黄曲霉毒素B1B1和和B2B2被代谢成黄曲霉毒被代谢成黄曲霉毒素素M1M1和和M2M2。它们会被分泌到牛奶中,继而进一。它们会被分泌到牛奶中,继

54、而进一步污染干酪和酸乳酪等食品步污染干酪和酸乳酪等食品污染对象及其后果污染对象及其后果真菌毒素污染最严重的农产品是玉米、花生和小麦,人类和动物摄入被真菌毒素污染的农产品后可导致急慢性中毒,称为真菌毒素中毒症。历史上由真菌毒素导致的中毒事件层出不穷,即使是今天,特别是亚热带发展中国家,真菌毒素仍是某些疾病甚至死亡的主要原因。 真菌毒素对我国农产品的影响真菌毒素对我国农产品的影响我国是一个农业大国,小麦、玉米、大米及花生等是居民的主要食品原料,各类粮油食品均不同程度地被真菌及其毒素污染,几乎所有的真菌毒素在我国农产品中均可检出。我国每年约有2%的(二千五百万公斤)的粮食因受真菌毒素污染而不能食用。

55、黄曲霉毒素黄曲霉毒素是真菌毒素的重要代表之一,是由黄曲霉、寄是真菌毒素的重要代表之一,是由黄曲霉、寄生曲霉和集峰曲霉产生的一组结构类似,对肝生曲霉和集峰曲霉产生的一组结构类似,对肝脏剧毒,并有致畸、致突变和致癌作用的天然脏剧毒,并有致畸、致突变和致癌作用的天然污染物。已发现污染物。已发现AFAF的衍生物有的衍生物有2020多种,其中,多种,其中,被国际癌症研究机构列为被国际癌症研究机构列为I I级致癌剂的级致癌剂的AFB1AFB1毒毒性最大,低剂量长期摄入或大剂量一次暴露均性最大,低剂量长期摄入或大剂量一次暴露均可引发多种动物肝脏发生癌变或急性中毒。可引发多种动物肝脏发生癌变或急性中毒。 国国

56、际上以黄曲霉毒素、苯并毒性作用作为际上以黄曲霉毒素、苯并毒性作用作为1010,000000,别的物质与之相比。,别的物质与之相比。毒性及控制的重要性人类的癌症人类的癌症65%65%以上是因为食物被污染引起的,以上是因为食物被污染引起的,某些霉菌污染食物后产生的毒素,可导致人类中毒某些霉菌污染食物后产生的毒素,可导致人类中毒或诱发癌变,其中最危险的一种就是黄曲霉毒素。或诱发癌变,其中最危险的一种就是黄曲霉毒素。黄曲霉毒素是一类具有强荧光性质的致癌、致畸的黄曲霉毒素是一类具有强荧光性质的致癌、致畸的有毒物质,急性毒性大于氰化钾,慢性毒性可诱发有毒物质,急性毒性大于氰化钾,慢性毒性可诱发肝癌,致癌能

57、力为奶油黄的肝癌,致癌能力为奶油黄的900900倍,为二甲基亚硝倍,为二甲基亚硝胺的胺的7575倍。黄曲霉毒素的种类目前已确定的有倍。黄曲霉毒素的种类目前已确定的有B1B1、B2B2、G1G1、G2G2、M1M1和和M2M2等等1717种,其中种,其中6 6种有强毒种有强毒性,以性,以B1B1为最强,为最强,M1M1、G1G1次之,较弱的有次之,较弱的有B2B2、G2G2、M2M2等等 。黄曲霉毒素黄曲霉毒素原发性肝细胞癌在美国及西欧一些国家非常罕见,却是非洲及东南亚地区常见的恶性肿瘤。在我国,原发性肝细胞癌年发病人数为110200人,占世界总病例数的45%。其地理分布资料显示,高发区位于江苏

58、、浙江、福建、广东及广西等气候条件适于黄曲霉生长繁殖、具有亚热带气候特点的东南沿海岸线。 黄曲霉毒素黄曲霉毒素奶牛摄食被AFB1和AFB2污染的饲料后,在牛奶和尿中可检出其羟基化代谢产物AFM1和AFM2。AFM1除了随乳汁排出外,还有部分存留在肌肉中。饲料中的AFB1约有1-6%在奶牛体内转化成AFM1出现在牛奶中。 黄曲霉毒素的理化性质黄曲霉毒素是晶体物质,是一组化学结构类似的二黄曲霉毒素是晶体物质,是一组化学结构类似的二呋喃香豆素的衍生化合物,分离鉴定出呋喃香豆素的衍生化合物,分离鉴定出1212种其中种其中4 4种种B1B1、2 2,G1G1、2 2,和代谢产物,和代谢产物M1M1、2

59、2可直接污染食可直接污染食品和饲料。易溶于氯仿、甲醇和二甲基亚砜等中等品和饲料。易溶于氯仿、甲醇和二甲基亚砜等中等极性溶剂中,能溶于水,浓度范围为极性溶剂中,能溶于水,浓度范围为10-20mg/L10-20mg/L。在紫外光照射下产生荧光。在紫外光照射下产生荧光。结晶性黄曲霉毒素在避光条件下,尤其是避免紫外结晶性黄曲霉毒素在避光条件下,尤其是避免紫外光的照射,即使在光的照射,即使在100100以上高温时其性质仍特别稳以上高温时其性质仍特别稳定。黄曲霉毒素氯仿溶液或苯溶液在避光、低温条定。黄曲霉毒素氯仿溶液或苯溶液在避光、低温条件下可稳定保存数年。黄曲霉毒素内酯环在碱性水件下可稳定保存数年。黄曲

60、霉毒素内酯环在碱性水解条件下易开环,已有报道用氨气和次氯酸盐来除解条件下易开环,已有报道用氨气和次氯酸盐来除去食物商品中的黄曲霉毒素,去食物商品中的黄曲霉毒素, 黄曲霉毒素黄曲霉毒素AFB1难溶于水,易溶于甲醇、丙酮和氯仿等有机溶剂,但不溶于石油醚、己烷和乙醚中。一般在中性及酸性溶液中较稳定,但在强酸性溶液中稍有分解,在pH 9-10的强碱溶液中分解迅速,但此反应可逆,即在酸性条件下又能恢复原来结构。 黄曲霉毒素黄曲霉毒素AFB1对热非常稳定, 268-269方可破坏, 故一般烹调温度不破坏其毒性。某些化学试剂如5%次氯酸钠和丙酮可使AFB1完全分解,因此在实验室中用此方法对接触过AFB1的器

61、皿作解毒处理。但在紫外线照射可使之分解。 经衍生化提高其检出限测定黄曲霉毒素的条件由于黄曲霉毒素分子结构缺乏具有活性的功能基团与荧光基团直接反应, 需要先行衍生化,然后再与荧光基团直接反应或用荧光检测器HPLC色谱仪进行检视应用于谷物、食品中黄曲霉毒素的分析方法应用最广泛的黄曲霉毒素定量方法应用最广泛的黄曲霉毒素定量方法主要是薄层色谱(主要是薄层色谱(TLCTLC)高效液相色谱(高效液相色谱(HPLCHPLC),黄曲霉毒素可通过正相),黄曲霉毒素可通过正相或反相或反相HPLCHPLC分离然后用荧光检测器检测。分离然后用荧光检测器检测。二维薄层色谱(二维薄层色谱(2D-TLC2D-TLC)和高效

62、薄层色谱)和高效薄层色谱(HPTLCHPTLC)也是较为常用的检测手段,而凝胶渗)也是较为常用的检测手段,而凝胶渗透色谱则不太常用。另外一些可用于分析检测黄曲透色谱则不太常用。另外一些可用于分析检测黄曲霉毒素的方法还有气相色谱霉毒素的方法还有气相色谱- -质谱联用技术、电泳质谱联用技术、电泳以及以及ELISA(ELISA(免疫酶标法免疫酶标法) )。电化学法电化学法 、放射免疫法、电化学分析、放射免疫法、电化学分析测定方法的选择测定方法的选择1由于上述各国对黄曲霉毒素的限量控制的非常严格,由于上述各国对黄曲霉毒素的限量控制的非常严格,一般控制在(越来越严)一般控制在(越来越严)NGNG、PGP

63、G级,所以要求其级,所以要求其方法的检出限极低。常规的分析方法难以达到实验方法的检出限极低。常规的分析方法难以达到实验要求。现国际通行的先进测试方法,柱前、后衍生要求。现国际通行的先进测试方法,柱前、后衍生化化HPLCHPLC荧光检测方法。以溴、碘作衍生化剂。而荧光检测方法。以溴、碘作衍生化剂。而对中药中的黄曲霉毒素的测定报道近几年才有。对中药中的黄曲霉毒素的测定报道近几年才有。测定黄曲霉毒素的过程分三步:提取、净化与富集、测定黄曲霉毒素的过程分三步:提取、净化与富集、定量检测。定量检测。测定方法的选择2免疫亲合柱净化、柱后溴衍生化HPLC荧光检测方法的选择性强,首先用免疫亲合柱净化待测样品,

64、然后进行衍生化,又采用先进的液相色谱仪测定其主要的黄曲霉毒素B1、B2、G1、G2的总量,数据可靠。从实验及文献得到的试验数据看,采用的免疫酶标法(ELISA)的数据较高,分析可能是假阳性。另外,所用的试剂盒价钱昂贵。中药中的黄曲霉毒素的测定早在八十年代就展开对中药中黄曲霉毒素进行测早在八十年代就展开对中药中黄曲霉毒素进行测定,采用的是免疫酶标法(定,采用的是免疫酶标法(ELISAELISA)由于免疫试)由于免疫试剂盒较昂贵,误差大,就未进行深入的方法学研剂盒较昂贵,误差大,就未进行深入的方法学研究。近年中国医学科学院药用植物研究所陈建民究。近年中国医学科学院药用植物研究所陈建民教授对教授对

65、ELISAELISA与亲合柱与亲合柱HPLCHPLC测定中药黄曲霉测定中药黄曲霉毒素进行了深入对比试验。并将国际现通行的免毒素进行了深入对比试验。并将国际现通行的免疫亲合柱疫亲合柱HPLCHPLC方法,成功的应用到中药中黄曲方法,成功的应用到中药中黄曲霉毒素的测定霉毒素的测定对中药材(核桃仁、酸枣仁、神曲及意苡仁等。对中药材(核桃仁、酸枣仁、神曲及意苡仁等。中药制剂(有中药制剂(有 发酵辅料或发酵工艺的产品)发酵辅料或发酵工艺的产品)中药中药( (材、制剂材、制剂) )黄曲霉毒素的安全控制黄曲霉毒素的安全控制1 1避免黄曲霉毒素的污染避免黄曲霉毒素的污染1.11.1黄曲霉毒素一旦产生,它是十分

66、稳定的。加热、黄曲霉毒素一旦产生,它是十分稳定的。加热、冷冻都无法去除。经研究在食品中相当稳定,很冷冻都无法去除。经研究在食品中相当稳定,很难降解。降低食品中黄曲霉毒素含量的处理方法难降解。降低食品中黄曲霉毒素含量的处理方法的效果被很多因素所影响,例如蛋白质的存在、的效果被很多因素所影响,例如蛋白质的存在、PHPH值、温度以及处理时间的长短。一般农产品清值、温度以及处理时间的长短。一般农产品清除黄曲霉毒素的商业处理包括去除坏掉的部分、除黄曲霉毒素的商业处理包括去除坏掉的部分、谷类的外壳以及花生的拣选。谷类的外壳以及花生的拣选。 1.2 1.2 尽可能的减少在中药材种植及储藏过程中感尽可能的减少

67、在中药材种植及储藏过程中感染霉菌的情况发生。(穗外观健康的玉米一般很染霉菌的情况发生。(穗外观健康的玉米一般很少是被霉菌污染的)少是被霉菌污染的)降低收获过程中对霉坏部分的机械破坏(外伤后降低收获过程中对霉坏部分的机械破坏(外伤后引发的污染)采收后及早干燥。引发的污染)采收后及早干燥。储存过程中降低黄曲霉毒素污染也是一个重要途储存过程中降低黄曲霉毒素污染也是一个重要途径。径。中药材的流通、临床用饮片、制药的原料等。中药材的流通、临床用饮片、制药的原料等。2实施严格的检测标准我国的检验体系欠发达,以美国为例,现有近60种认证体系。对重金属、农药残留、食物添加剂、色素、致病菌等制订了严格的技术标准

68、。其中一项不达标,产品不得进入美国市场 。中药中的黄曲霉毒素测定方法尚未列入药典附录,具体品种未给出限量标准。黄曲霉毒素的分析方法应用最广泛的黄曲霉毒素定量方法应用最广泛的黄曲霉毒素定量方法主要是薄层色谱(主要是薄层色谱(TLCTLC)高效液相色谱(高效液相色谱(HPLCHPLC),黄曲霉毒素可通过正相),黄曲霉毒素可通过正相或反相或反相HPLCHPLC分离然后用荧光检测器检测。分离然后用荧光检测器检测。二维薄层色谱(二维薄层色谱(2D-TLC2D-TLC)和高效薄层色谱)和高效薄层色谱(HPTLCHPTLC)也是较为常用的检测手段,而凝胶渗)也是较为常用的检测手段,而凝胶渗透色谱则不太常用。

69、另外一些可用于分析检测黄曲透色谱则不太常用。另外一些可用于分析检测黄曲霉毒素的方法还有气相色谱霉毒素的方法还有气相色谱- -质谱联用技术、电泳质谱联用技术、电泳以及以及ELISA(ELISA(免疫酶标法免疫酶标法) )。电化学法电化学法 、放射免疫法、电化学分析、放射免疫法、电化学分析目前我国食品AFB1限量标准 食品名称食品名称 限量限量 g/kgg/kg 玉米、花生、花生油玉米、花生、花生油 20 20 大米、其他食用油大米、其他食用油 10 10 其它粮食、豆类、发酵食品其它粮食、豆类、发酵食品 5 5 精练食用植物油精练食用植物油 5 5 发酵性豆制品发酵性豆制品 5 5 淀粉制品淀粉

70、制品 5 5 糕点、面包糕点、面包 5 5 膨化食品膨化食品 5 5 辅照干果、果脯(花生仁)辅照干果、果脯(花生仁) 20 20目前我国绿色食品AFB1限量标准 食品名称食品名称 限量限量g/kgg/kg 绿色食品绿色食品 玉米玉米 5 5 豆油豆油 5 5 花生花生 10 10 大豆大豆 5 5无公害食品无公害食品 豆腐豆腐 5 5 大米大米 0.5 0.5 花生、谷物花生、谷物 2 2 药用植物及制剂药用植物及制剂 5 5 中药(材、制剂)黄曲霉毒素的安全控制1 1避免黄曲霉毒素的污染避免黄曲霉毒素的污染1.11.1黄曲霉毒素一旦产生,它是十分稳定的。加热、黄曲霉毒素一旦产生,它是十分稳

71、定的。加热、冷冻都无法去除。经研究在食品中相当稳定,很冷冻都无法去除。经研究在食品中相当稳定,很难降解。降低食品中黄曲霉毒素含量的处理方法难降解。降低食品中黄曲霉毒素含量的处理方法的效果被很多因素所影响,例如蛋白质的存在、的效果被很多因素所影响,例如蛋白质的存在、PHPH值、温度以及处理时间的长短。一般农产品清值、温度以及处理时间的长短。一般农产品清除黄曲霉毒素的商业处理包括去除坏掉的部分、除黄曲霉毒素的商业处理包括去除坏掉的部分、谷类的外壳以及花生的拣选。谷类的外壳以及花生的拣选。 1.2 1.2 尽可能的减少在中药材种植及储藏过程中感尽可能的减少在中药材种植及储藏过程中感染霉菌的情况发生。

72、(穗外观健康的玉米一般很染霉菌的情况发生。(穗外观健康的玉米一般很少是被霉菌污染的)少是被霉菌污染的)降低收获过程中对霉坏部分的机械破坏(外伤后降低收获过程中对霉坏部分的机械破坏(外伤后引发的污染)采收后及早干燥。引发的污染)采收后及早干燥。储存过程中降低黄曲霉毒素污染也是一个重要途储存过程中降低黄曲霉毒素污染也是一个重要途径。径。中药材的流通、临床用饮片、制药的原料等。中药材的流通、临床用饮片、制药的原料等。2实施严格的检测标准我国的检验体系欠发达,以美国为例,现有近60种认证体系。对重金属、农药残留、食物添加剂、色素、致病菌等制订了严格的技术标准。其中一项不达标,产品不得进入美国市场 。中

73、药中的黄曲霉毒素测定方法尚未列入药典附录,具体品种未给出限量标准。测定黄曲霉毒素对实验室的要求鉴于上述黄曲霉毒素的毒性对人体的危害性大,鉴于上述黄曲霉毒素的毒性对人体的危害性大,对实验室和实验操作人员都有严格的规定和要求;对实验室和实验操作人员都有严格的规定和要求;本实验必须要有专用的实验室,有条件最好实验本实验必须要有专用的实验室,有条件最好实验操作台和测定仪器房间为一体。(里外间,防止操作台和测定仪器房间为一体。(里外间,防止毒性物质外泄,二次污染或中毒)毒性物质外泄,二次污染或中毒)实验室要有符合要求的通风设备,所用的试验器实验室要有符合要求的通风设备,所用的试验器皿要专门清洗,试验的废液要按要求处理。皿要专门清洗,试验的废液要按要求处理。注意事项注意事项实验应在通风橱中完成操作,当毒物处于干燥状态时因为静电作用会导致其分散在空气中,所以应进行必要的防护。 注意事项注意事项如果黄曲霉毒素不小心溅出,可用次氯酸钠漂白剂处理。 对接触过黄曲霉毒素的所有玻璃器皿用1次氯酸钠和丙酮清洗。 注意事项注意事项操作时应戴一次性手套,使用完毕后应丢弃接触过可能含有毒物的手套。如果手被污染了,应先用未稀释漂白剂洗再用肥皂清洗。 在处理粉末状物质和干燥粉末状标准时应戴防毒面具。 谢谢大家谢谢大家

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