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1、第七章 醇、酚、醚掌握：掌握：醇、酚和醚的醇、酚和醚的结构结构、命名命名及及化学性质化学性质。 教学要求：教学要求：熟悉：熟悉：醇、酚、醚的醇、酚、醚的分类分类及及物理性质。物理性质。 了解：醇、酚、醚的鉴别和纯化了解：醇、酚、醚的鉴别和纯化 1第七章第七章 醇、酚、醚醇、酚、醚第七章 醇、硫醇、酚 醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物，也可看作醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物，也可看作水的烃基衍生物。碳与氧以单键相连水的烃基衍生物。碳与氧以单键相连(CO)。相应的含硫化合物分别称为相应的含硫化合物分别称为硫醇硫醇、硫酚硫酚和和硫醚硫醚。2第七章 醇、酚、醚 第一节 醇第一节第一节 醇醇 一、醇的结构、分
2、类、命名一、醇的结构、分类、命名水分子水分子 甲醇分子的结构甲醇分子的结构 结构：结构： 醇醇的的通通式式为为R-OH。醇醇羟羟基基(-OH)为为醇醇的的官官能团。能团。 醇中氧原子外层电子采用醇中氧原子外层电子采用sp3杂化。杂化。3第七章 醇、酚、醚 第一节 醇由于由于O 的电负性比的电负性比C 大，故在醇分子中，大，故在醇分子中，O 原子电子密度较高，而与羟基相连的原子电子密度较高，而与羟基相连的C 原子原子 (a a-C) 电子电子密度较低，极性的密度较低，极性的C O 键和极性的键和极性的O H键键对醇的性质有较大的影响。对醇的性质有较大的影响。 4( (一一) )分类分类 伯醇伯醇
3、 仲醇仲醇 叔醇叔醇 一元醇一元醇 二元醇二元醇 多元醇多元醇 ROH 伯醇伯醇 仲醇仲醇 叔醇叔醇 一元醇一元醇 二元醇二元醇 三元醇三元醇 第七章 醇、酚、醚 第一节 醇RCH2-OH R-CH=CH-CH2-OH Ar-CH2-OH 饱和醇饱和醇 不饱和醇不饱和醇 芳香醇芳香醇脂肪醇脂肪醇5(二二) 命名命名 普通命名法普通命名法、 系统命名法系统命名法 1. 普通命名法：普通命名法：“烃基名烃基名烃基名烃基名” ”“ “醇醇醇醇” ”(省去基字省去基字)。取代基的位置常用取代基的位置常用 a a、b b、g g、 、w w 等希腊字母标明。等希腊字母标明。CH3CH2CH2CH2-OH
4、 (CH3)2CHCH2-OH (CH3)3C-OH仲丁醇仲丁醇2-丁醇丁醇苯甲醇苯甲醇(苄醇苄醇) 正丁醇正丁醇(n-丁醇丁醇)第七章 醇、酚、醚 第一节 醇异异丁醇丁醇 叔丁醇叔丁醇g g-氯丙醇氯丙醇 3-氯丙醇氯丙醇 6 2. 系统命名法：系统命名法： 选择含选择含-OH的最长碳链作主链，的最长碳链作主链，按主链碳原子个数称按主链碳原子个数称“某醇某醇”，编号应使，编号应使 OH 所连所连的的C有较小编号，羟基的位次写在醇名之前。有较小编号，羟基的位次写在醇名之前。 2,3-二甲基二甲基-1-丁醇丁醇2,3-dimethyl-1-butanol 2-乙基乙基-1-戊醇戊醇2-ethyl
5、-1-pentanol第七章 醇、酚、醚 第一节 醇7 对对于于不不饱饱和和醇醇，选选择择既既含含-OH又又含含不不饱饱和和键键 的的最长碳链作主链，使最长碳链作主链，使 OH 所连的所连的C有较小编号。有较小编号。 5-苯基苯基-4-己烯己烯-2-醇醇5-phenyl-4-hexen-2-ol 多元醇的命名：多元醇的命名：“某二醇、某三醇某二醇、某三醇”等。等。-OH 数目与主链碳原子数相同时，可不标出羟基位次。数目与主链碳原子数相同时，可不标出羟基位次。1,3-丙二醇丙二醇(1,3-propanediol)顺顺-1,2-环戊二醇环戊二醇第七章 醇、酚、醚 第一节 醇8 课堂练习课堂练习:
6、: 命名命名 第七章 醇、酚、醚 第一节 醇丙三醇丙三醇2,2-二甲基二甲基-1-丁醇丁醇2-环己烯醇环己烯醇(R)-1-苯基苯基-4-己烯己烯-3-醇醇9二、醇的性质二、醇的性质 醇的结构与水相似醇的结构与水相似, , 因而醇的性质也与水有些相似。因而醇的性质也与水有些相似。 1. 水水溶溶性性：醇醇与与水水形形成成氢氢键键，使使醇醇在在水水中中的的溶溶解解度度比烃类大得多。二元醇或多元醇，在水中溶解度更大。比烃类大得多。二元醇或多元醇，在水中溶解度更大。第七章 醇、酚、醚 第一节 醇醇与水之间形成的氢键醇与水之间形成的氢键 （一）物理性质（一）物理性质102. 高沸点高沸点 醇醇分分子子间
7、间可可以以通通过过氢氢键键缔缔合合起起来来,致致使使醇醇的的沸沸点点比比相相对对分分子子质质量量相相当当的的烃烃高高得得多多,并并随随碳碳数数增增加加沸沸点点增增高高(每每增增加加一一个个CH2系差系差,沸点升高沸点升高1820)。碳链支化增加。碳链支化增加,沸点降低。沸点降低。MW: MW: 第七章 醇、酚、醚 第一节 醇11（二）醇的化学性质（二）醇的化学性质 醇的化学反应主要是醇的化学反应主要是 OH键的异裂键的异裂；CO键的异裂键的异裂；又由于；又由于OH 的影响的影响, 使使 -H 也具有一也具有一定的活泼性。定的活泼性。a a酸酸 性性取代；消除取代；消除氧氧化化脱脱氢氢第七章 醇
8、、酚、醚 第一节 醇121. 与活泼金属反应与活泼金属反应似水似水 醇醇与与钠钠作作用用比比较较和和缓缓, , 放放出出的的热热不不足足以以使使生生成成的的氢气自燃。氢气自燃。HO-H + Na Na OH + H2 (反应反应激烈激烈)RO-H + Na RO Na + H2 (反应反应和缓和缓) 这表明醇具有酸性，但其酸性比水弱。这表明醇具有酸性，但其酸性比水弱。表表 部分常见醇类的物理常数部分常见醇类的物理常数 化合物化合物 水水 甲醇甲醇 乙醇乙醇 异丙醇异丙醇 叔丁醇叔丁醇pKa15.74 15.5 15.7 17.1 18第七章 醇、酚、醚 第一节 醇13 金属钠与水或甲醇的反应相
9、当激烈。但随着醇中金属钠与水或甲醇的反应相当激烈。但随着醇中烷基碳原子数的增加，反应激烈程度逐渐减弱。烷基碳原子数的增加，反应激烈程度逐渐减弱。 三类醇与金属反应的活性顺序为：三类醇与金属反应的活性顺序为： 由由于于R-OH的的酸酸性性比比水水弱弱，它它的的共共轭轭碱碱 RO- 的碱性就比的碱性就比 OH- 强，醇钠遇水立即分解强，醇钠遇水立即分解:第七章 醇、酚、醚 第一节 醇14 乙乙炔炔钠钠与与醇醇反反应应时时生生成成乙乙炔炔，说说明明炔炔烃烃的的酸酸性性比比醇更弱。醇更弱。 酸性序酸性序： H2O R-OH HCCH NH3 R-H HCCNa + R-OH HCCH + RONa 碱
10、性序碱性序： OH- RO- HCC- NH2- 仲醇钠仲醇钠 伯醇钠伯醇钠。醇钠在有机合成中可用作引入。醇钠在有机合成中可用作引入烷氧基的试剂。烷氧基的试剂。 第七章 醇、酚、醚 第一节 醇152. 与氢卤酸反应（不讲）与氢卤酸反应（不讲） 不同的不同的HX以及不同类型的醇反应速度不同：以及不同类型的醇反应速度不同：HI HBr HCl (HF一般不反应一般不反应)苄醇、烯丙式醇苄醇、烯丙式醇 叔醇叔醇 仲醇仲醇 伯醇伯醇 CH3OH第七章 醇、酚、醚 第一节 醇163. 醇的脱水反应醇的脱水反应 醇在浓醇在浓 H2SO4 或或 H3PO4 催化下加热，分子内脱水生成烯。催化下加热，分子内脱
11、水生成烯。 分子内脱水成烯由易到难：分子内脱水成烯由易到难：叔醇叔醇 仲醇仲醇 伯醇伯醇 第七章 醇、酚、醚 第一节 醇(1) 分子内脱水分子内脱水羟基与相邻碳原子上的氢（羟基与相邻碳原子上的氢（-H）脱去）脱去17 醇分子内脱水成烯的反应，遵循醇分子内脱水成烯的反应，遵循扎伊切夫扎伊切夫（Saytzeff）规律）规律，即羟基与含氢较少的即羟基与含氢较少的-碳原碳原子上的氢原子发生消去，生成双键上连有最多烃子上的氢原子发生消去，生成双键上连有最多烃基的烯烃。基的烯烃。 84% 16%第七章 醇、酚、醚 第一节 醇18(2). 分子间脱水分子间脱水 成醚成醚 这是制备这是制备对称醚对称醚的方法的
12、方法, 适于由低级伯醇制醚。适于由低级伯醇制醚。叔醇的主要产物为分子内消去产物叔醇的主要产物为分子内消去产物烯烃烯烃,仲醇仲醇成醚的产量也很低。成醚的产量也很低。实验室制乙醚：实验室制乙醚： 工业制乙醚：工业制乙醚：第七章 醇、酚、醚 第一节 醇194. 醇与无机含氧酸的酯化反应醇与无机含氧酸的酯化反应 醇醇可可与与含含氧氧无无机机酸酸（如如硝硝酸酸、亚亚硝硝酸酸、硫硫酸酸和和磷磷酸酸等等）反反应应，生生成成相相应应的的无无机机酸酸酯酯，其其中中的的 N、P 和和 S 都都是是通通过过 O与烷基相连的。与烷基相连的。(CH3)2CHCH2CH2OH + HO-NO(CH3)2CHCH2CH2O
13、NO + H2O 异戊醇异戊醇 亚硝酸异戊酯亚硝酸异戊酯 (缓解心绞痛的药物缓解心绞痛的药物)三硝酸甘油酯（硝化甘油）是一种缓解心绞痛的药物三硝酸甘油酯（硝化甘油）是一种缓解心绞痛的药物, ,又是一又是一种烈性炸药。种烈性炸药。第七章 醇、酚、醚 第一节 醇H2SO410CH2CHCH23OHOHOHCH2 CH CH2 +ONO2ONO2 ONO2H2SO410CH2CHCH2+ 3OHOHOHCH2CHCH23HNO3OHOHOHCH2 CH CH2 +ONO2ONO2 ONO2CH2 CH CH2 + 3H2OONO2ONO2 ONO220 硫酸是二元酸，可形成硫酸是二元酸，可形成酸性酯
14、酸性酯和和中性酯中性酯。其中。其中低级醇的硫酸酯低级醇的硫酸酯(如硫酸二甲酯等如硫酸二甲酯等)可作为烷基化剂，可作为烷基化剂，高级醇高级醇(C8C18)的硫酸酯钠盐是合成洗涤剂。的硫酸酯钠盐是合成洗涤剂。 十二烷基硫酸氢酯的钠盐是优良的阴离子表面活性剂。十二烷基硫酸氢酯的钠盐是优良的阴离子表面活性剂。第七章 醇、酚、醚 第一节 醇21 磷酸是三元酸磷酸是三元酸, 以磷酸酯的形式广泛存在于以磷酸酯的形式广泛存在于生物体中生物体中, 具有重要的生物功能。具有重要的生物功能。 烷基一磷酸酯烷基一磷酸酯 烷基二磷酸酯烷基二磷酸酯 烷基三磷酸酯烷基三磷酸酯 第七章 醇、酚、醚 第一节 醇225. 醇的氧
15、化反应醇的氧化反应 l氧化反应氧化反应(oxidation)：得氧或去氢的反应。得氧或去氢的反应。 l还原反应还原反应(reduction)：得氢或去氧的反应。得氢或去氧的反应。 醇类化合物的氧化醇类化合物的氧化,实质上是从分子中脱去两个实质上是从分子中脱去两个氢原子氢原子,其中一个是其中一个是羟基上的氢羟基上的氢,另一个是与羟基相另一个是与羟基相连碳上的氢连碳上的氢(-H)(-H)。 氧化的产物取决于醇的类型和反应条件。氧化的产物取决于醇的类型和反应条件。 常用的氧化剂：常用的氧化剂：K2Cr2O7 的酸性水溶液的酸性水溶液 KMnO4 溶液溶液 第七章 醇、酚、醚 第一节 醇231. 伯醇
16、氧化成醛伯醇氧化成醛 ，醛易继续被氧化成酸：，醛易继续被氧化成酸：伯醇伯醇 醛醛酸酸 如欲氧化伯醇制备醛，可采用蒸馏法将生成的醛蒸出；如欲氧化伯醇制备醛，可采用蒸馏法将生成的醛蒸出；或用三氧化铬与吡啶的混合物作为氧化剂。或用三氧化铬与吡啶的混合物作为氧化剂。第七章 醇、酚、醚 第一节 醇OCHOHCH3CHOCH3COOHO3CH OHCH3CHOCH3COOH2O242. 仲醇仲醇氧化成酮，常用此法制备酮氧化成酮，常用此法制备酮。3. 叔醇叔醇没有没有-氢，一般不能被氧化。氢，一般不能被氧化。 用用铬铬酸酸钾钾或或重重铬铬酸酸钾钾作作氧氧化化剂剂时时，反反应应前前CrO42- 或或Cr2O7
17、2-为为橙橙橙橙红红红红色色色色，反反应应后后生生成成的的Cr3+是是绿绿绿绿色色色色。故故铬铬酸酸试试剂剂可可用用作作醇醇的的鉴鉴别别。C=CC=C、CC CC 与与铬铬酸酸反反应应较较慢慢，不不能能很很快快观观察察到到颜颜色色变变化。化。第七章 醇、酚、醚 第一节 醇常温常温下，下，伯醇或仲醇可使伯醇或仲醇可使K2Cr2O7变色，叔醇不能变色，叔醇不能；加热加热下，伯醇或仲醇可使酸性下，伯醇或仲醇可使酸性KMnO4褪色（褪色（鉴别伯仲叔醇鉴别伯仲叔醇）25 邻邻二二醇醇类类化化合合物物也也有有酸酸性性，并并且且由由于于二二个个OH处处于于相相邻邻碳碳原原子子上上使使酸酸性性有有所所增增强强
18、。在在碱碱性性溶溶液液中中，邻二醇类化合物可与邻二醇类化合物可与Cu2+反应生成蓝色的铜盐。反应生成蓝色的铜盐。 蓝色蓝色 甘油铜甘油铜(蓝色蓝色) 第七章 醇、酚、醚 第一节 醇三三. 多元醇的特性（不讲）多元醇的特性（不讲）26第二节 酚l羟基直接与芳环相连的化合物叫羟基直接与芳环相连的化合物叫酚酚。l通式：通式：Ar-OHl羟基为酚的功能团羟基为酚的功能团, , 称为称为酚羟基酚羟基。 苯酚苯酚 2-萘酚萘酚 苯甲醇苯甲醇1-萘酚萘酚 第七章 醇、酚、醚 第二节 酚27酚的结构酚的结构 -OH与与sp2杂杂化化的的C原原子子相相连连叫叫烯烯醇醇。一一般般的的烯烯醇不稳定，主要以其异构体醇
19、不稳定，主要以其异构体羰基化合物存在：羰基化合物存在：烯醇烯醇醛或酮醛或酮 但但在在酚酚中中，-OH 所所连连接接的的 sp2-C 由由于于形形成成了环状的共轭体系，故这种了环状的共轭体系，故这种“烯醇烯醇”是稳定的。是稳定的。第七章 醇、酚、醚 第二节 酚28苯酚是平面型分子，苯酚是平面型分子，C、O 均为均为 sp2 杂化，杂化，O 与与苯环形成苯环形成 p- 共轭，共轭的结果：共轭，共轭的结果：l增强了苯环上的电子云密度增强了苯环上的电子云密度l增加了羟基增加了羟基 H 的解离能力的解离能力l 酚的酚的 C-O 键不易断裂键不易断裂 第七章 醇、酚、醚 第二节 酚29命名命名：1. 以酚
20、作母体以酚作母体；2. 以芳环作母体以芳环作母体，酚羟基为取代基，酚羟基为取代基m-甲苯酚甲苯酚3-甲苯酚甲苯酚1-萘酚萘酚(a(a-萘酚萘酚)一一一一元元元元 酚酚酚酚2-萘酚萘酚( (-萘酚萘酚)邻邻-羟基羟基苯甲酸苯甲酸 (水杨酸水杨酸) 二二二二元元元元 酚酚酚酚 邻苯二酚邻苯二酚 1,2-苯二酚苯二酚 均苯三酚均苯三酚1,3,5-苯三酚苯三酚 间苯二酚间苯二酚1,3-苯二酚苯二酚 对苯二酚对苯二酚(氢醌氢醌) 第七章 醇、酚、醚 第二节 酚多元酚多元酚30（一）物理性质（一）物理性质 l 酚类化合物室温下多为结晶性固体，少数酚类化合物室温下多为结晶性固体，少数烷基酚烷基酚(如甲酚如甲
21、酚)为高沸点的液体为高沸点的液体l 可溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂，在水中可溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂，在水中也有一定溶解度也有一定溶解度 l 甲酚甲酚(三种甲苯酚异构体的混合物三种甲苯酚异构体的混合物)的皂溶的皂溶液液俗称来苏儿俗称来苏儿 (Lysol), 临床上用作消毒剂临床上用作消毒剂酚类能形成分子间氢键酚类能形成分子间氢键, 也能与水分子之间形成氢键。也能与水分子之间形成氢键。第七章 醇、酚、醚 第二节 酚二、酚的性质二、酚的性质31l 酸性酸性l 亲电取代亲电取代 l 显色显色l 氧化氧化（二）酚的化学性质（二）酚的化学性质 第七章 醇、酚、醚 第二节 酚321. 酚的酸性酚的酸性
22、 酚类化合物一般显弱酸性。如苯酚能与氢氧化钠反应生成酚类化合物一般显弱酸性。如苯酚能与氢氧化钠反应生成易溶于水的苯酚钠。易溶于水的苯酚钠。 苯酚的酸性苯酚的酸性(pKa=9.89)比碳酸比碳酸(pKa=6.35)弱，向苯酚钠弱，向苯酚钠溶液中通入二氧化碳溶液中通入二氧化碳, 苯酚就游离出来。苯酚就游离出来。第七章 醇、酚、醚 第二节 酚33 取代酚类的酸性与取代基的种类、数目等有关。取代酚类的酸性与取代基的种类、数目等有关。第七章 醇、酚、醚 第二节 酚几类物质的酸性比较：几类物质的酸性比较：有机酸有机酸 碳酸碳酸 苯酚苯酚醇醇pKpKa a5161810 水水吸电子基吸电子基使酚的酸性使酚的
23、酸性增强增强; ;斥电子基斥电子基使酚的酸性使酚的酸性减弱。减弱。吸电子基团在羟基的吸电子基团在羟基的邻位和对位邻位和对位酸性增强更明显。酸性增强更明显。P123 练习题34 具具有有烯烯醇醇式式结结构构的的化化合合物物(-C=C-OH)，大大多多数数(不不是是全全部部)能能与与FeCl3水水溶溶液液呈呈现现颜颜色色反反应应。酚酚即即属于这类物质。属于这类物质。2. 酚与三氯化铁的显色反应酚与三氯化铁的显色反应 第七章 醇、酚、醚 第二节 酚35不同的酚与不同的酚与FeCl3产生不同的颜色。产生不同的颜色。 FeCl3第七章 醇、酚、醚 第二节 酚363.苯环上的亲电取代反应苯环上的亲电取代反
24、应 酚羟基是酚羟基是邻对位定位基邻对位定位基, 强活化基强活化基。苯酚很苯酚很容易发生卤代、硝化和磺化等亲电取代反应。容易发生卤代、硝化和磺化等亲电取代反应。 苯酚水溶液与溴水作用苯酚水溶液与溴水作用, 立即生成立即生成2,4,6-三溴苯酚白色沉淀。三溴苯酚白色沉淀。 (1).卤代反应卤代反应 反应非常灵敏，可用于部分酚类化合物的检验。反应非常灵敏，可用于部分酚类化合物的检验。第七章 醇、酚、醚 第二节 酚选择低温和低极性溶剂也可制得单溴苯酚选择低温和低极性溶剂也可制得单溴苯酚37(2). 硝化反应硝化反应 苯酚与稀硝酸反应可生成邻硝基苯酚和对硝基苯酚苯酚与稀硝酸反应可生成邻硝基苯酚和对硝基苯
25、酚: 邻邻-硝基苯酚硝基苯酚(3040%) 对对-硝基苯酚硝基苯酚 (15%)第七章 醇、酚、醚 第二节 酚38 苯酚与硫酸反应苯酚与硫酸反应, 在在25时主要生成邻羟基苯磺酸时主要生成邻羟基苯磺酸(受速受速率控制率控制)；在；在100时主要生成对羟基苯磺酸时主要生成对羟基苯磺酸(受平衡控制受平衡控制)。 (3). 磺化反应磺化反应 o-羟基苯磺酸羟基苯磺酸 (49%) p-羟基苯磺酸羟基苯磺酸 (90%) 第七章 醇、酚、醚 第二节 酚394. 酚的氧化反应（不讲）酚的氧化反应（不讲） 酚类化合物很易被氧化，酚类化合物很易被氧化，多元酚更易被氧化多元酚更易被氧化. 对对-苯醌苯醌 邻邻-苯醌
26、苯醌 第七章 醇、酚、醚 第二节 酚40 醚醚 (ethers) 是两个烃基通过氧原子连接起来是两个烃基通过氧原子连接起来的化合物。的化合物。环氧化合物环氧化合物(epoxides)多指含有三元多指含有三元环的醚及其衍生物。环的醚及其衍生物。 第三节第三节 醚醚第七章 醇、酚、醚 第三节 醚41一、醚的分类和命名一、醚的分类和命名 l 醚的通式：醚的通式：R-O-R、Ar-O-R 或或 Ar-O-Ar l 醚键中的氧为醚键中的氧为sp3杂化，键角约为杂化，键角约为110 l 醚的官能团为醚键醚的官能团为醚键 121121o o142pm142pm142pm142pm136pm136pm第七章
27、醇、酚、醚 第三节 醚42甲醚甲醚 (methyl ether) 乙醚乙醚 (ethyl ether) 苯甲醚苯甲醚Methyl phenyl ether Methyl phenyl ether 第七章 醇、酚、醚 第三节 醚43 在醚的分子中在醚的分子中, , 与氧原子相连的两个烃基相同与氧原子相连的两个烃基相同时为时为单醚单醚；两个烃基不同时为；两个烃基不同时为混醚混醚；两个烃基中有；两个烃基中有一个或两个是芳香烃基的为一个或两个是芳香烃基的为芳香醚芳香醚。氧原子和碳原。氧原子和碳原子结合成的环状化合物，通常称为子结合成的环状化合物，通常称为环醚环醚。 甲醚甲醚 (methyl ether
28、) 苯甲醚苯甲醚Methyl phenyl ether Methyl phenyl ether 第七章 醇、酚、醚 第三节 醚44 简简单单的的醚醚常常用用普普通通命命名名法法命命名名：“A基基B基基醚醚”。单单醚醚一一般般省省略略“二二”字字。混混醚醚按按先先先先小小小小后后后后大大大大, ,先先先先芳芳芳芳基基基基后后后后脂基脂基脂基脂基排列烃基。英文命名则按字母顺序排列烃基。排列烃基。英文命名则按字母顺序排列烃基。 二甲基醚二甲基醚(甲醚甲醚) (dimethyl ether or methyl ether)甲基叔丁基醚甲基叔丁基醚(甲叔丁醚甲叔丁醚)(methyl tertiary b
29、utyl ether)第七章 醇、酚、醚 第三节 醚二苯基醚二苯基醚(苯醚苯醚) (diphenyl ether) 苯基异丙基醚苯基异丙基醚(苯异丙醚苯异丙醚) (isopropyl phenyl ether)45 结结构构复复杂杂的的醚醚可可用用系系统统命命名名法法：将将醚醚键键所所连连接接的的2个个烃烃基基中中碳碳链链较较长长的的烃烃基基作作母母体体，称称“某某烃烃氧氧基某烃基某烃”。2-甲氧基甲氧基戊烷戊烷(2-methoxypentane) 环醚多用俗名。环醚多用俗名。 四氢呋喃四氢呋喃(tetrahydrofuran) 1,4-二氧六环二氧六环 (1,4-dioxane) 2-乙氧基
30、乙氧基乙醇乙醇(2-ethoxyethanol)第七章 醇、酚、醚 第三节 醚46 冠醚冠醚 是分子中含有是分子中含有3个以上个以上 OCH2CH2 结结构单元的大环多醚构单元的大环多醚, 因其立体结构像王冠因其立体结构像王冠, 故称冠故称冠醚。醚。18-冠冠-6 (18-crown-6) 12-冠冠-4 (12-crown-4) 冠醚的命名以冠醚的命名以 “ x-x-冠冠冠冠-y-y” 表示，表示，x 代表构代表构成环的碳和氧原子总数成环的碳和氧原子总数, y 代表环中的氧原子数。代表环中的氧原子数。 第七章 醇、酚、醚 第三节 醚47二、醚的性质二、醚的性质 （一）物理性质（一）物理性质
31、1. 醚醚分分子子中中没没有有直直接接与与氧氧相相连连的的氢氢, 故故不不会会形形成成分分子子间间氢氢键键, 沸沸点点比比相相对对分分子子质质量量相相同同的的醇醇为为低低, 而而与与相相应应的的烷烃接近。烷烃接近。 2. 醚醚分分子子中中的的氧氧在在一一定定程程度度上上可可与与水水形形成成氢氢键键，故故水水溶性与相对分子质量相同的醇相近而比烷烃为大。溶性与相对分子质量相同的醇相近而比烷烃为大。第七章 醇、酚、醚 第三节 醚48COC （二）醚的化学性质（二）醚的化学性质 醚较稳定，其稳定性仅次于烷烃。醚不能与强醚较稳定，其稳定性仅次于烷烃。醚不能与强碱、稀酸、氧化剂、还原剂或活泼金属反应。在一
32、碱、稀酸、氧化剂、还原剂或活泼金属反应。在一定条件下可发生反应，反应与醚氧原子上的孤电子定条件下可发生反应，反应与醚氧原子上的孤电子对有关。对有关。第七章 醇、酚、醚 第三节 醚1.49例：例：第七章 醇、酚、醚 第三节 醚502. 醚键的断裂醚键的断裂 在加热条件下在加热条件下, 醚与氢卤酸反应，醚键断裂，生成醇醚与氢卤酸反应，醚键断裂，生成醇和卤代烷，生成的醇可进一步与过量的氢卤酸反应。和卤代烷，生成的醇可进一步与过量的氢卤酸反应。浓浓的的HI是最有效的分解醚的试剂。是最有效的分解醚的试剂。 通通常常是是较较小小的的烃烃基基生生成成卤卤代代烃烃,较较大大的的烃烃基基生生成成醇醇(芳芳基基则
33、生成酚则生成酚);若为若为R-OCH3与与HI作用作用, 则可定量地生成则可定量地生成CH3I。第七章 醇、酚、醚 第三节 醚51 醚键断裂反应属于亲核取代反应醚键断裂反应属于亲核取代反应, 通常伯烷基醚通常伯烷基醚易按易按SN2机制进行机制进行, 叔烷基醚易按叔烷基醚易按SN1机制进行。机制进行。 H-ISN2第七章 醇、酚、醚 第三节 醚523. 过氧化物的生成过氧化物的生成 烷基醚在空气中久置，烷基醚在空气中久置，-碳上的氢可被氧化碳上的氢可被氧化, 生成醚的过氧化物。生成醚的过氧化物。 乙醚乙醚 过氧化乙醚过氧化乙醚 l过氧化醚受热易分解爆炸，蒸馏醚时应避免蒸干过氧化醚受热易分解爆炸，
34、蒸馏醚时应避免蒸干l过氧化醚的检验：酸性碘化钾过氧化醚的检验：酸性碘化钾- -淀粉试纸淀粉试纸l过氧化醚的除去：还原剂硫酸亚铁或亚硫酸钠过氧化醚的除去：还原剂硫酸亚铁或亚硫酸钠 第七章 醇、酚、醚 第三节 醚53三三 环氧化合物环氧化合物 （不讲）（不讲）环氧化合物环氧化合物(epoxides)是指含有三元环的醚及其衍生物。是指含有三元环的醚及其衍生物。 一、环氧化合物的结构与命名一、环氧化合物的结构与命名 OCC105o149pm147pm第七章 醇、酚、醚 第三节 醚541. 醇的结构醇的结构 似水：似水：氧原子氧原子sp3杂化杂化2. 醇的命名醇的命名 普通命名；系统命名；俗名普通命名；系统命名；俗名3. 醇的性质醇的性质 OH 断裂；断裂；CO断裂；氧化断裂；氧化4. 酚的结构酚的结构 氧原子氧原子sp2杂化杂化, p-共轭共轭, O上电子离上电子离 域到芳环域到芳环7. 酚的命名酚的命名 酚作母体；酚酚作母体；酚-OH作取代基作取代基8. 酚的性质酚的性质 弱酸性弱酸性; 亲电取代亲电取代; 与与FeCl3显色显色9. 醚的结构醚的结构 氧原子氧原子sp3杂化杂化10.醚的命名醚的命名 A基基B基基醚醚11.醚的性质醚的性质 质子化质子化，醚键断裂醚键断裂，过氧化物的生成过氧化物的生成本本章章要要点点55
