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1、仪器分析仪器分析Modern Instrumental Analysis德州学院化学系德州学院化学系王福明王福明v课件邮箱：课件邮箱：v密码：密码：dezhouxueyuan序言序言一、仪器分析的三个重要环节一、仪器分析的三个重要环节v掌握仪器分析的基本原理掌握仪器分析的基本原理v了解仪器的结构和性质了解仪器的结构和性质v掌握定性、定量分析的各种方法掌握定性、定量分析的各种方法二、本课程特点二、本课程特点难度大，知识广而散，内容多，学时少难度大，知识广而散，内容多，学时少三、仪器分析重要性三、仪器分析重要性基础课程基础课程考研考研应用越来越广泛应用越来越广泛食品检验食品检验、药物检验、环境、药
2、物检验、环境监测、工业检验、刑侦分析、海关检验监测、工业检验、刑侦分析、海关检验一天的美好生活一天的美好生活v 早晨起床，掀开黑心棉作的被子，穿上假名牌早晨起床，掀开黑心棉作的被子，穿上假名牌衣服衣服, ,用致癌牙膏刷完牙，喝杯过了期的碘超标还掺用致癌牙膏刷完牙，喝杯过了期的碘超标还掺了三聚氰胺的牛奶，吃根柴油炸的洗衣粉油条，再了三聚氰胺的牛奶，吃根柴油炸的洗衣粉油条，再加一个苏丹红咸蛋，准时赶到单位上班，中午在餐加一个苏丹红咸蛋，准时赶到单位上班，中午在餐馆点一盘用地沟油炒的避孕药喂的黄膳，再加一碟馆点一盘用地沟油炒的避孕药喂的黄膳，再加一碟敌敌畏喷过的白菜，来两碗陈化粮煮的毒米饭；晚敌敌畏
3、喷过的白菜，来两碗陈化粮煮的毒米饭；晚上蒸一盘病死的瘦肉精喂养的死猪肉做的腊肉，沾上蒸一盘病死的瘦肉精喂养的死猪肉做的腊肉，沾上点毛发勾兑的毒酱油，夹两片大便水泡制的臭豆上点毛发勾兑的毒酱油，夹两片大便水泡制的臭豆腐，还有用福尔马林泡过的凉拌海蜇皮，再烤一把腐，还有用福尔马林泡过的凉拌海蜇皮，再烤一把撒了嫩肉粉的假羊肉串，喝上两杯富含甲醇的白酒，撒了嫩肉粉的假羊肉串，喝上两杯富含甲醇的白酒，再来两个添加了漂白粉和吊白块的大白馒头。唉再来两个添加了漂白粉和吊白块的大白馒头。唉这日子过的真是那个美这日子过的真是那个美!v毒酱油毒酱油一些不法商贩为了降低生产成本，一些不法商贩为了降低生产成本，采用种
4、种作伪手段制造出来的伪劣酱油，他采用种种作伪手段制造出来的伪劣酱油，他们用人发、畜禽杂毛及牛羊蹄角、动物骨骼、们用人发、畜禽杂毛及牛羊蹄角、动物骨骼、血块等废料为原料制作酱油，这些废料以工血块等废料为原料制作酱油，这些废料以工业盐酸为催化剂，再以工业碱中和配制成的业盐酸为催化剂，再以工业碱中和配制成的一种叫做一种叫做“动物水解酱油动物水解酱油”，其内含的三氯，其内含的三氯丙醇属致癌物质。丙醇属致癌物质。2006年食品安全事件年食品安全事件v人造蜂蜜事件人造蜂蜜事件。7月，中央电视台曝光湖北武汉等地的月，中央电视台曝光湖北武汉等地的“人造蜂人造蜂蜜蜜”事件。蜂蜜造假的手段五花八门，有的是用白糖加
5、水和硫酸事件。蜂蜜造假的手段五花八门，有的是用白糖加水和硫酸进行熬制；有的直接用饴糖、糖浆来冒充蜂蜜；有的利用粮食作进行熬制；有的直接用饴糖、糖浆来冒充蜂蜜；有的利用粮食作物加工成糖浆物加工成糖浆(也叫果葡糖浆也叫果葡糖浆)充当蜂蜜。造假分子还在假蜂蜜中充当蜂蜜。造假分子还在假蜂蜜中加入了增稠剂、甜味剂、防腐剂、香精和色素等化学物质，而且加入了增稠剂、甜味剂、防腐剂、香精和色素等化学物质，而且糖尿病、心血管病等患者喝了还可能使病情加重。糖尿病、心血管病等患者喝了还可能使病情加重。v毒猪油事件毒猪油事件。8月某油脂厂猪油经检测，酸价和过氧化值严重超月某油脂厂猪油经检测，酸价和过氧化值严重超标，浙
6、江省疾病预防控制中心还检出内含剧毒的标，浙江省疾病预防控制中心还检出内含剧毒的“六六六六六六”和和“滴滴涕滴滴涕”。v瘦肉精事件瘦肉精事件。9月月13日开始，上海市发生多起因食用猪内脏、猪日开始，上海市发生多起因食用猪内脏、猪肉导致的疑似瘦肉精食物中毒事故，截至肉导致的疑似瘦肉精食物中毒事故，截至9月月16日已有日已有300多人多人到医院就诊。到医院就诊。9月月17日上海市食品药品监管部门确认中毒事故为日上海市食品药品监管部门确认中毒事故为瘦肉精中毒。瘦肉精学名盐酸克伦特罗，是一种平喘药，添加到瘦肉精中毒。瘦肉精学名盐酸克伦特罗，是一种平喘药，添加到饲料里，可提高猪的瘦肉率，现已禁用。如果瘦肉
7、精含量过高，饲料里，可提高猪的瘦肉率，现已禁用。如果瘦肉精含量过高，可能出现肌肉震颤、头晕、呕吐、心悸等中毒症状。可能出现肌肉震颤、头晕、呕吐、心悸等中毒症状。三聚氰胺事件三聚氰胺事件v2008年年3月，南京儿童医院把月，南京儿童医院把10例婴幼儿泌尿结石例婴幼儿泌尿结石样本送至该市鼓楼医院泌尿外科进行检验，而据悉样本送至该市鼓楼医院泌尿外科进行检验，而据悉这些患病婴幼儿均曾食用三鹿集团所生产的三鹿婴这些患病婴幼儿均曾食用三鹿集团所生产的三鹿婴幼儿奶粉，三聚氰胺奶粉事件开始浮出水面。此后，幼儿奶粉，三聚氰胺奶粉事件开始浮出水面。此后，全国陆续爆出因食用三鹿等品牌乳制品而发生负反全国陆续爆出因食
8、用三鹿等品牌乳制品而发生负反应的病例，事态之严重，令人震慑！三聚氰胺奶粉应的病例，事态之严重，令人震慑！三聚氰胺奶粉事件全面爆发。事件全面爆发。v2009年年6月月1日日食品安全法食品安全法“宝剑出鞘宝剑出鞘”v建立食品安全风险监测评估制度、取消食品建立食品安全风险监测评估制度、取消食品“免检制度免检制度”。v青岛毒韭菜事件（青岛毒韭菜事件（2010年）年）v4月月1日开始，日开始，青岛青岛一些医院陆续接到食用一些医院陆续接到食用韭菜韭菜后中毒的患者，他们都是食用韭菜之后出现了头疼、后中毒的患者，他们都是食用韭菜之后出现了头疼、恶心、腹泻等症状，经医院检查属于恶心、腹泻等症状，经医院检查属于有
9、机磷有机磷中毒，中毒，也就是说韭菜上的残余也就是说韭菜上的残余农药农药严重超标导致中毒。严重超标导致中毒。v截至到截至到4月月9日一共抽检韭菜近日一共抽检韭菜近2000批次，检出批次，检出农药残留超标蔬菜农药残留超标蔬菜1930公斤，目前已经全部销毁。公斤，目前已经全部销毁。 随着社会的发展，人们对食品安全的要求会越来越高，随着社会的发展，人们对食品安全的要求会越来越高，有关部门的监管检测力度仍有待提高。有关部门的监管检测力度仍有待提高。方便快捷的检方便快捷的检测方法亟待发展。测方法亟待发展。2011年上半年年上半年“重大食品安全事件重大食品安全事件”v瘦肉精瘦肉精今年央视的今年央视的315特
10、别节目曝光了广受消费者欢特别节目曝光了广受消费者欢迎的瘦肉型猪，原来是用迎的瘦肉型猪，原来是用“瘦肉精瘦肉精”喂养出来的，而且这些喂养出来的，而且这些“健美猪健美猪”还流入了以质量把关严格著称的知名肉制品企业还流入了以质量把关严格著称的知名肉制品企业双汇，该公司的双汇，该公司的“十八道检验十八道检验”并不包括并不包括“瘦肉精瘦肉精”检检测。测。 瘦肉精是一类动物用药，将瘦瘦肉精是一类动物用药，将瘦肉精添加于饲料中，可以增加动物肉精添加于饲料中，可以增加动物的瘦肉量、减少饲料使用、使肉品的瘦肉量、减少饲料使用、使肉品提早上市、降低成本。长期食用瘦提早上市、降低成本。长期食用瘦肉精喂出的猪肉会危害
11、人体健康，肉精喂出的猪肉会危害人体健康，会出现肌肉振颤、心慌、战栗、头会出现肌肉振颤、心慌、战栗、头疼、恶心、呕吐等症状，特别是对疼、恶心、呕吐等症状，特别是对高血压、心脏病、甲亢和前列腺肥高血压、心脏病、甲亢和前列腺肥大等疾病患者危害更大，严重的可大等疾病患者危害更大，严重的可导致死亡。导致死亡。v染色馒头染色馒头4月初，月初，消费主张消费主张节目指出，上节目指出，上海市浦东区的一些华联超市和联华超市销售染色馒海市浦东区的一些华联超市和联华超市销售染色馒头。头。v染色馒头是通过回收馒头再加上着色剂而做出来的。馒头的染色馒头是通过回收馒头再加上着色剂而做出来的。馒头的生产过程中还乱用甜蜜素、山
12、梨酸钾和防腐剂等。染色馒头生产过程中还乱用甜蜜素、山梨酸钾和防腐剂等。染色馒头”对人体最大的危害来源于其中添加的染色剂，这些染色剂对人体最大的危害来源于其中添加的染色剂，这些染色剂可导致多种疾病。如果长期或一次性大量食用柠檬黄、日落可导致多种疾病。如果长期或一次性大量食用柠檬黄、日落黄等色素含量超标的食品，可能会引起过敏、腹泻等症状。黄等色素含量超标的食品，可能会引起过敏、腹泻等症状。当摄入量过大，超过肝脏负荷时，会在体内蓄积，对肾脏、当摄入量过大，超过肝脏负荷时，会在体内蓄积，对肾脏、肝脏产生一定伤害。肝脏产生一定伤害。v塑化剂塑化剂5月，台湾爆出了食品添加有毒塑化剂月，台湾爆出了食品添加有
13、毒塑化剂的案件，报道说饮料里的的案件，报道说饮料里的“起云剂起云剂”含有含有“塑化剂塑化剂”，吃了会使性别错乱、影响生殖系统发育。事件，吃了会使性别错乱、影响生殖系统发育。事件牵涉很多食品、饮料、果酱、益生菌粉等。塑化剂牵涉很多食品、饮料、果酱、益生菌粉等。塑化剂即增塑剂，在塑料加工中添加这种物质，可以使其即增塑剂，在塑料加工中添加这种物质，可以使其柔韧性增强，容易加工。专家称，塑化剂的毒性远柔韧性增强，容易加工。专家称，塑化剂的毒性远高于三聚氰胺，还广泛分布于各种食物内。高于三聚氰胺，还广泛分布于各种食物内。社会科学、考古学社会科学、考古学人类学、法医学人类学、法医学仪器分析仪器分析化学学科
14、的化学学科的所有分支所有分支物理、天体物理、物理、天体物理、天文、生物物理天文、生物物理工程学、民事、工程学、民事、电以及机械电以及机械医学、医学、药物化学、药学、药物化学、药学、毒物学毒物学生物学、生物学、遗传学、微生物学、遗传学、微生物学、分子生物学分子生物学地质学、地质学、地球物理学、地球物理学、地球化学、地球化学、古生物学古生物学环境科学、环境科学、生态学、生态学、海洋科学海洋科学农业、动物科学、农业、动物科学、食品科学、园艺学、食品科学、园艺学、土壤科学土壤科学材料科学、材料科学、冶金学、高分子科学冶金学、高分子科学分析测试仪器及其应用概况分析测试仪器及其应用概况1922年：年：J.
15、Heyrovsky发明了极谱仪于发明了极谱仪于1959年获诺贝尔化学奖年获诺贝尔化学奖1922年：年：Aston发明了质谱技术用来测定同位素获诺贝尔奖发明了质谱技术用来测定同位素获诺贝尔奖1930年：年：Raman 发现了发现了Raman效应获诺贝尔奖效应获诺贝尔奖1952年：年：Bloch 和和Purcell 因核磁共振的精细测量方法获诺贝尔物理因核磁共振的精细测量方法获诺贝尔物理奖奖1952年：年：Martin和和Synge因发明了分配色谱法而获诺贝尔化学奖因发明了分配色谱法而获诺贝尔化学奖1981年：年：Bloembergen和和Schawlow因发展了激光光谱学获诺贝尔奖因发展了激光光
16、谱学获诺贝尔奖1986年：年：Binnig和和Rohrer因发明因发明STM（扫描隧道显微镜）获诺贝尔获诺贝尔物理奖物理奖1991年：年：Ernst因对高分辨核磁共振方法的发展而获诺贝尔化学奖因对高分辨核磁共振方法的发展而获诺贝尔化学奖1992年：年：R.Marcus因发展电子传递理论而获诺贝尔化学奖因发展电子传递理论而获诺贝尔化学奖2002年：年：John Fenn, Koichi Tanaka和和Kurt Wuthrich因在生物质谱和因在生物质谱和NMR方面的贡献而获诺贝尔化学奖方面的贡献而获诺贝尔化学奖参考书v仪器分析赵藻藩等 高教出版社v仪器分析朱明华 高教出版社v仪器分析武汉大学化
17、学系 高教出版社v分析化学(下册) 三师大合编 高教出版社学习方法与考核办法学习方法与考核办法v一、学习方法一、学习方法上课、自习、作业、上网上课、自习、作业、上网v二、期末成绩二、期末成绩平时成绩平时成绩+作业成绩作业成绩+实验成绩实验成绩+考试成绩考试成绩第一章第一章绪绪论论v一、什么是仪器分析一、什么是仪器分析v二、仪器分析的特点二、仪器分析的特点v三、仪器分析的分类三、仪器分析的分类v四、仪器分析的一般过程四、仪器分析的一般过程v五、仪器分析的发展概况五、仪器分析的发展概况v六、定量分析方法的评价指标六、定量分析方法的评价指标v七、仪器分析方法的校正七、仪器分析方法的校正v八、仪器分析
18、方法的选择八、仪器分析方法的选择一、什么是仪器分析一、什么是仪器分析v仪器分析以物质的某些仪器分析以物质的某些物理或物理化学物理或物理化学性质性质（光、电、热、磁等）为基础，并借助于特（光、电、热、磁等）为基础，并借助于特殊的殊的仪器仪器，对待测物质进行，对待测物质进行定性、定量及结定性、定量及结构分析和动态分析构分析和动态分析的的一类一类方法。方法。分析化学分析化学化学分析化学分析(17th)(17th)仪器分析仪器分析(19th)(19th)仪器分析用途仪器分析用途 这些方法一般都有独立的方法原理及理论这些方法一般都有独立的方法原理及理论基础。基础。l仪器分析用途仪器分析用途鉴定物质的组成
19、鉴定物质的组成测定组分的含量测定组分的含量推测物质的结构和存在形式推测物质的结构和存在形式二、仪器分析的特点二、仪器分析的特点与化学分析相比，仪器分析有以下特点：与化学分析相比，仪器分析有以下特点：操作操作简便简便，分析速度，分析速度快快，易于实现，易于实现自动化自动化灵敏度高灵敏度高绝对检出限可达微克、纳克、皮克绝对检出限可达微克、纳克、皮克相对检出限可达相对检出限可达gmL-1甚至甚至pgmL-1选择性好选择性好样品用量少样品用量少固体数毫克，液体数微升固体数毫克，液体数微升用途更广用途更广结构分析、无损分析、在线分析等结构分析、无损分析、在线分析等准确度低准确度低相对误差相对误差1%5%
20、(化学分析化学分析0.2%)价格价格昂贵昂贵分析化学化学分析法化学分析法（常量分析）（常量分析）重量分析法重量分析法滴定分析法滴定分析法仪器分析法仪器分析法（微量分析）（微量分析）光学分析法光学分析法电化学分析法电化学分析法色谱分析法色谱分析法其他仪器分析法其他仪器分析法三、仪器分析分类三、仪器分析分类1.1.光学分析法光学分析法利用待测物质的利用待测物质的光学性质光学性质进行分析测定的方法，进行分析测定的方法，分为分为光谱法和非光谱法。光谱法和非光谱法。光谱法光谱法依据物质对电磁辐射的依据物质对电磁辐射的吸收、发射吸收、发射和和散射等作用而建立的光学分析法。这类方法比散射等作用而建立的光学分
21、析法。这类方法比较多，是主要的光学分析方法。较多，是主要的光学分析方法。非光谱法非光谱法依据电磁幅射作用于物质之后，其依据电磁幅射作用于物质之后，其反射、折射、干涉、衍射、偏振等基本反射、折射、干涉、衍射、偏振等基本性质的性质的变化建立的光学分析方法。变化建立的光学分析方法。光谱法吸收光谱法发射光谱法分子吸收光谱法原子吸收光谱法核磁共振波谱法紫外和可见光谱法红外光谱法分子发光分析法原子发射光谱法原子荧光光谱法火焰光度分析法荧光法、磷光法化学发光法2. 2. 电化学分析法电化学分析法l利用待测物质的利用待测物质的电化学性质电化学性质进行分析测定的进行分析测定的方法方法l根据测量的电信号不同根据测
22、量的电信号不同, 主要有五大类主要有五大类:电导分析法电导分析法电位分析法电位分析法电解分析法电解分析法库仑分析法库仑分析法伏安和极谱分析法伏安和极谱分析法。3. 3. 色谱分析法色谱分析法v利用各待测组分在互不相容的两相中的利用各待测组分在互不相容的两相中的吸附、分配、吸附、分配、离子交换、排斥渗透离子交换、排斥渗透等性质方面的不同而进行分离等性质方面的不同而进行分离和分析的方法。和分析的方法。v包括：包括：气相色谱法、高效液相色谱法、薄层色谱法气相色谱法、高效液相色谱法、薄层色谱法和离子交换色谱法等。和离子交换色谱法等。4. 4. 其它仪器分析方法其它仪器分析方法v利用热学、力学、声学、动
23、力学等性质进行测定分析利用热学、力学、声学、动力学等性质进行测定分析的分析方法。的分析方法。 v包括：包括： 质谱法、电泳法、热分析法、放射分析法等质谱法、电泳法、热分析法、放射分析法等四、仪器分析的一般过程四、仪器分析的一般过程选择分析方法选择分析方法样品的采集及预处理样品的采集及预处理共存组分分离共存组分分离样品的信号产生、信号检测及信号加工处理样品的信号产生、信号检测及信号加工处理结果或数据显示结果或数据显示数据处理数据处理分析报告分析报告五、仪器分析的发展概况五、仪器分析的发展概况仪器分析发展具有以下特点：仪器分析发展具有以下特点：1.电子计算机的应用，使仪器分析实现自动化，大电子计算
24、机的应用，使仪器分析实现自动化，大大提高效率、灵敏度、准确度。大提高效率、灵敏度、准确度。2.不同分析方法联用，大大提高仪器分析方法的功不同分析方法联用，大大提高仪器分析方法的功能。能。3.各学科相互渗透，使分析化学逐渐成为一门综合各学科相互渗透，使分析化学逐渐成为一门综合性学科性学科分析学或分析科学。分析学或分析科学。发展趋势：高灵敏度、高选择性、自动发展趋势：高灵敏度、高选择性、自动化、智能化、信息化、微型化化、智能化、信息化、微型化六、定量分析方法的评价指标六、定量分析方法的评价指标一般用精密度、准确度、精密度、准确度、检出限、灵敏度、标准检出限、灵敏度、标准曲线的线性（相关系数）曲线的
25、线性（相关系数）及线性范围及线性范围等指标进行评价1.精密度精密度v精精密密度度是是指指使使用用同同一一方方法法，对对同同一一试试样样进进行行多多次测定所得结果的一致程度。次测定所得结果的一致程度。v常常用用测测定定结结果果的的标标准准偏偏差差s s或或相相对对标标准准偏偏差差s sr r表表示。示。2.准确度准确度v试样含量的测定值与试样含量的真实值（或标准值）试样含量的测定值与试样含量的真实值（或标准值）相符合的程度称为准确度。相符合的程度称为准确度。v准确度常用准确度常用相对误差相对误差表示。表示。3.灵敏度灵敏度v物质物质单位浓度或单位质量单位浓度或单位质量的变化引起的变化引起响应信号
26、响应信号值变值变化的程度，称为方法的灵敏度，用化的程度，称为方法的灵敏度，用S表示。表示。4.检出限检出限v检出限检出限某一方法在给定的置信水平上某一方法在给定的置信水平上可可以检出被测物质的最小浓度或最小质量以检出被测物质的最小浓度或最小质量。v绝对检出限绝对检出限质量质量v相对检出限相对检出限浓度浓度检出限的计算检出限的计算v最小信号XL由下式确定：为空白信号的平均值空白信号标准偏差一定置信水平确定的系数，IUPAC建议k值取3检出限DS为方法的灵敏度方法的灵敏度越高，精密度越好，检出限方法的灵敏度越高，精密度越好，检出限就越低。就越低。5.标准曲线标准曲线v标准曲线标准曲线v线性范围线性
27、范围v标准曲线的绘制标准曲线的绘制v相关系数相关系数标准曲线标准曲线v被测物质的浓度或含量被测物质的浓度或含量(x)与仪器响应信号与仪器响应信号(y)的关系曲线。的关系曲线。yx线性范围线性范围v从定量测定的最低浓度从定量测定的最低浓度到标准曲线偏离直线部到标准曲线偏离直线部分所对应的被测物质浓分所对应的被测物质浓度（或含量）的范围。度（或含量）的范围。（一般测定的（一般测定的下限等于空下限等于空白标准偏差的白标准偏差的10倍倍。）。）线性范围分析方法的线性范围分析方法的线性范围yx标准曲线的绘制标准曲线的绘制用用“一元线形回归法一元线形回归法”的数据统计方法来给出的数据统计方法来给出y与与x
28、的关系式：的关系式：求得求得a后，过（后，过（0，a）和）和两点在线性范围内作直线即得标准曲线两点在线性范围内作直线即得标准曲线 r值在+1.0000与-1.0000之间： 越接近越接近1 1，则，则y y与与x x之间的线形关系就越好。之间的线形关系就越好。 r=0时，y与x之间不存在线形关系 y与x之间有一定的线形关系 相关系数相关系数相关系数相关系数r是评价是评价x与与y线性关系好坏的一个指标：线性关系好坏的一个指标：v评价一个分析方法还有其他一些指标，如选评价一个分析方法还有其他一些指标，如选择性、分析效率、多组分同时或连续测定的择性、分析效率、多组分同时或连续测定的能力、操作的难易程
29、度、设备及维持费用的能力、操作的难易程度、设备及维持费用的高低等。高低等。vIUPAC建议将建议将精密度、准确度、检出限精密度、准确度、检出限三个三个指标作为分析方法的主要评价指标。指标作为分析方法的主要评价指标。七、仪器分析方法的校正七、仪器分析方法的校正F所所谓谓校校正正，就就是是将将仪仪器器分分析析产产生生的的各各种种信信号号与待测物与待测物浓度（或含量）浓度（或含量）联系起来的过程。联系起来的过程。F定量分析中，除重量法和库仑法重量法和库仑法外，所有的分析方法都需要进行校正。F在此介绍最常用的3种校正方法：工作曲线法、工作曲线法、标准加入法、内标法标准加入法、内标法。具体做法如下：具体
30、做法如下：准准确确配配制制已已知知待待测测物物浓浓度度的的系系列列: : 0 0 ( (空空白白) )，c c1 1，c c2 2，c c3 3，c c4 4.；通通过过仪仪器器分分别别测测量量以以上上各各待待测测物物的的响响应应值值S S0 0，S S1 1，S S2 2，S S3 3，S S4 4及待测物的响应值及待测物的响应值S Sx x；以浓度以浓度c c对响应信号对响应信号S S作图得到标准曲线；作图得到标准曲线；通过测得的通过测得的S Sx x从下图中求得从下图中求得c cx x。（1）工作曲线法（外标法）工作曲线法（外标法）标准曲线法的准确性与两个因素有关：标准曲线法的准确性与两
31、个因素有关：标准溶液浓度配制的准确性；标准溶液浓度配制的准确性；标准溶液基体与样品溶液基体的一致性。标准溶液基体与样品溶液基体的一致性。 S44040c cx x0.0.0 05 52020浓度，浓度，c cSS2S3S10.00.00.20.20.40.40.60.60.80.81.01.01.21.23030Sx具体做法：具体做法：将将一一系系列列已已知知量量待待测测物物分分别别加加入入到到几几等等份份的的样样品品中中, ,配配制制成成浓浓度度为为(c(cx x+0),(c+0),(cx x+c+c1 1),(c),(cx x+c+c2 2),(c),(cx x+c+c3 3) ),得得到
32、和样品有相同基体的标准系列到和样品有相同基体的标准系列( (加标加标) )；通通过过仪仪器器分分别别测测量量以以上上系系列列的的响响应应值值S S0 0，S S1 1，S S2 2， S S3 3，S S4 4；以以浓浓度度c c对对响响应应信信号号与与S S作作图图，再再将将直直线线外外推推与与浓浓度度轴相交于一点轴相交于一点( (下图下图) )，求得样品中待测物浓度，求得样品中待测物浓度c cx x。优点：基体优点：基体( (matrixmatrix) )相近，或者说基体干扰相同；相近，或者说基体干扰相同；缺点：麻烦，适于数量小的样品分析。缺点：麻烦，适于数量小的样品分析。（2 2）标准加
33、入法）标准加入法c cx x0.00.00.20.20.00.0101020203030-10-10浓度，浓度，c cSS2S3S4S10.40.40.0.6 60.80.81.1.0 01.1.2 2当当样样品品量量很很少少时时，可可在在一一份份样样品品中中加加标标，加加一一次次作作一一次次测量，可得到上述方法相同的结果；测量，可得到上述方法相同的结果； 当当证证实实上上述述方方法法得得到到的的校校正正曲曲线线是是一一直直线线时时，可可只只加加标标一一次次，分分别别测测量量样样品品和和加加标标样样品品的的仪仪器器响响应应，再再直直接接通通过公式进行计算。过公式进行计算。 标准加入法原理v标准
34、加入法是将已知量的标准试样加入到一定量的待测试样标准加入法是将已知量的标准试样加入到一定量的待测试样中，测得试样量和标准试样量的总响应值后进行定量分析。中，测得试样量和标准试样量的总响应值后进行定量分析。v根据响应信号根据响应信号S与浓度与浓度c的关系：的关系：S=kcv设待测试样浓度设待测试样浓度cx，标准试样浓度，标准试样浓度cs，v待测试样响应信号：待测试样响应信号：Sx=kcxv加入试样的响应信号：加入试样的响应信号：ST=k(cX+cs)v由由两式得：两式得：cx=csSx/(ST-Sx)vST=0时，时，cx=-cs，即浓度的外延线与横坐标交点即为待测试，即浓度的外延线与横坐标交点
35、即为待测试样浓度。样浓度。v可利用式可利用式，只需测定一份加入标准试样的响应值，只需测定一份加入标准试样的响应值ST和未加标准试样的响应值和未加标准试样的响应值Sx后求得后求得cx。 在在一一系系列列标标准准试试样样中中分分别别加加入入固固定定量量的的纯纯物物质质( (内内标标物物) )，进进行行检检测测，以以分分析析物物和和内内标标物物的的响响应应信信号号比比对对分分析析物物的的浓浓度度作作图图，即即得得相相应应的的校校正正曲曲线线。最最后后测测得得待待测测试试样样与与内内标标物物的的响响应应信信号号比比，在在校校正正曲曲线上可获得对应于试样的浓度。线上可获得对应于试样的浓度。S Si i/
36、S/Ss sc c0 0内标法校正曲线内标法校正曲线（3 3）内标法）内标法v具体作法：具体作法：选择一种适合物质做内标物。选择一种适合物质做内标物。在待测样品、标准样品中加入相同量的内标物；在待测样品、标准样品中加入相同量的内标物；分别测量待测样品及标准中待测物及内标物的分别测量待测样品及标准中待测物及内标物的响应值，然后以响应值，然后以Si/Ss比值对浓度比值对浓度c作图；作图；按前述校正方法获得按前述校正方法获得cx。 仪器分析方法众多，对一个所要进行分析的对象，仪器分析方法众多，对一个所要进行分析的对象，要选择何种分析方法呢？可从以下几个方面考虑：要选择何种分析方法呢？可从以下几个方面
37、考虑： 测试目标测试目标。所分析的物质是元素？化合物？有机所分析的物质是元素？化合物？有机物？化合物结构剖析？物？化合物结构剖析？ 分析结果的分析结果的准确度准确度要求如何？要求如何？ 样品量样品量是多少？是多少？ 样品中样品中待测物浓度大小范围待测物浓度大小范围是多少？是多少？ 可能对待测物产生可能对待测物产生干扰的组分干扰的组分是什么？是什么？ 样品基体的物理或化学样品基体的物理或化学性质性质如何？如何？ 有多少样品，要测定多少目标物？有多少样品，要测定多少目标物？八、仪器分析方法的选择八、仪器分析方法的选择思考题思考题v用分光光度法测样品中铁的含量时，为制作标准曲用分光光度法测样品中铁的
38、含量时，为制作标准曲线，配置一系列浓度线，配置一系列浓度c为：为：0，1.010-4，2. 010-4，3. 010-4，molL-1的的Fe3+标准溶液，测得吸光度标准溶液，测得吸光度A分别分别为：为：0.201，0.414，0.622，0.835。求该标准曲线的。求该标准曲线的一元线性回归方程、相关系数，并绘制标准曲线。一元线性回归方程、相关系数，并绘制标准曲线。（）1.分析仪器的灵敏度就是待测组分能被仪器检出分析仪器的灵敏度就是待测组分能被仪器检出的最低量。的最低量。（）2.仪器分析方法的主要不足是绝对误差大。仪器分析方法的主要不足是绝对误差大。（）3.提高仪器的信噪比，就是不但要提高仪
39、器的灵提高仪器的信噪比，就是不但要提高仪器的灵敏度，还要设法降低噪声。敏度，还要设法降低噪声。（）4.标准曲线就是用标准溶液体积绘制的曲线。标准曲线就是用标准溶液体积绘制的曲线。（）5.分析方法的线性范围就是该方法的标准曲线的分析方法的线性范围就是该方法的标准曲线的直线部分所对应的待测物质浓度（或含量）的范围。直线部分所对应的待测物质浓度（或含量）的范围。（）6.分析方法的选择性是指该分析方法不受样品中分析方法的选择性是指该分析方法不受样品中基体共存物质干扰的程度。基体共存物质干扰的程度。（）7.某种仪器分析方法的精密度越高则准确度就越某种仪器分析方法的精密度越高则准确度就越高。高。（）8.分
40、析方法的检出限是指该分析方法在给定的置分析方法的检出限是指该分析方法在给定的置信度下可以检出待测组分的最高浓度（或最高质量）。信度下可以检出待测组分的最高浓度（或最高质量）。（）1.分析仪器的灵敏度就是待测组分能被仪器检出的分析仪器的灵敏度就是待测组分能被仪器检出的最低量。最低量。（）2.仪器分析方法的主要不足是绝对误差大。仪器分析方法的主要不足是绝对误差大。（）3.提高仪器的信噪比，就是不但要提高仪器的灵敏提高仪器的信噪比，就是不但要提高仪器的灵敏度，还要设法降低噪声。度，还要设法降低噪声。（）4.标准曲线就是用标准溶液体积绘制的曲线。标准曲线就是用标准溶液体积绘制的曲线。（）5.分析方法的线性范围就是该方法的标准曲线的直分析方法的线性范围就是该方法的标准曲线的直线部分所对应的待测物质浓度（或含量）的范围。线部分所对应的待测物质浓度（或含量）的范围。（）6.分析方法的选择性是指该分析方法不受样品中基分析方法的选择性是指该分析方法不受样品中基体共存物质干扰的程度。体共存物质干扰的程度。（）7.某种仪器分析方法的精密度越高则准确度就越高。某种仪器分析方法的精密度越高则准确度就越高。（）8.分析方法的检出限是指该分析方法在给定的置信分析方法的检出限是指该分析方法在给定的置信度下可以检出待测组分的最高浓度（或最高质量）。度下可以检出待测组分的最高浓度（或最高质量）。
