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1、第四章维生素类药物的分析第四章维生素类药物的分析4-5 维生素维生素E的分析的分析苯并二氢吡喃醇苯并二氢吡喃醇维生素维生素E的主体构造的主体构造 名名 称称R1R2相对活性相对活性-生育酚生育酚-生育酚生育酚-生育酚生育酚-生育酚生育酚CH3CH3HHCH3HCH3H1.00.50.20.1*生物效价生物效价 右旋体右旋体 ： 消旋体消旋体 = 1.4 ：10天然品天然品合废品合废品dl生育酚醋酸生育酚醋酸酯构造与性质构造与性质一、一、苯环苯环 + 二氢吡喃环二氢吡喃环 + 饱和烃链饱和烃链1、易溶于有机溶、易溶于有机溶剂，不溶于水，不溶于水2、UV3、酯键 易水解易水解7515一一硝酸反响硝
2、酸反响橙红色橙红色鉴别鉴别二、二、橙橙红色色生育生育红生育酚生育酚HNO3强氧化剂强氧化剂 取本品取本品约30mg，加无水，加无水乙醇乙醇10ml溶解后，加硝酸溶解后，加硝酸2ml，摇匀，在匀，在75加加热15分分钟，溶液溶液应显橙橙红色。色。三氯化铁联吡啶反响三氯化铁联吡啶反响O二二生育酚生育酚对-生育生育醌O弱氧化弱氧化剂剂红色红色 = 41.045.5max = 284nmmin = 254nm0.01%无水乙醇中无水乙醇中UV法法三三维生素维生素EUV图图薄层板薄层板 硅胶硅胶G展开剂展开剂 环己烷环己烷 -乙醚乙醚4 ：1显色色剂 硫酸硫酸105 5 VitE Rf = 0.7TLC
3、法法四四游离生育酚游离生育酚 硫酸硫酸铈滴定液滴定液0.01mol/L二苯胺亮黄二苯胺亮黄灰紫灰紫 利用游离生育酚的复原性，利用游离生育酚的复原性，将硫酸将硫酸铈复原成硫酸复原成硫酸亚铈 检查检查 三、三、原理原理一一试剂二二M生育酚生育酚= 430.8例例 取本品取本品0.10g，加无水乙醇，加无水乙醇5ml溶解后，加二苯胺溶解后，加二苯胺试液液1滴，滴，用硫酸用硫酸铈液液0.01mol/L滴定，滴定，耗耗费硫酸硫酸铈液液0.01mol/L不不得得过 1.0ml。2.15限量限量三三药典规定药典规定耗耗费硫酸硫酸铈液液0.01mol/L1.0ml设：应耗耗费硫酸硫酸铈液液 V ml0.011
4、.0 实践践浓度度 V假设硫酸铈液浓度不是假设硫酸铈液浓度不是0.01000mol/L，应重新计算硫酸铈的耗费量应重新计算硫酸铈的耗费量例例 Ce(SO4)2 = 0.01020mol/L四、四、 含量测定含量测定GC法法一一GC特点特点1、选择性好性好灵敏度高灵敏度高速度快速度快分分别效能好效能好挥发性低、不性低、不稳定、极性定、极性强衍生化易受衍生化易受样品蒸气品蒸气压限限制制载气气N2固定液固定液硅硅酮OV-17担体担体硅藻土或高分子多孔小球硅藻土或高分子多孔小球柱温柱温265检测器器氢火焰离子化火焰离子化检测器器(FID)内内标正三十二正三十二烷 n 500 R2VitE测定的色谱条件
5、测定的色谱条件2、内内标法加校正因子法加校正因子内标法内标法供试液样品供试液样品+内标内标内内标物物对照液对照对照液对照+内标内标是样品中不存在的物质是样品中不存在的物质与被测组分峰接近与被测组分峰接近能与各组分完全分别能与各组分完全分别与被测组分的量接近与被测组分的量接近校正因子：校正因子：实践任务中的计算方法实践任务中的计算方法例例 内内标液液 取正三十二取正三十二烷加正己加正己烷溶解溶解 并稀并稀释成成1.0mg/ml溶液溶液对照液照液 精精细称取称取VitE对照品照品0.2021g 置棕色具塞置棕色具塞锥形瓶中，精形瓶中，精细参与内参与内 标液液10ml，密塞，振，密塞，振摇使溶解，取
6、使溶解，取 13ul注入注入GC仪，测定，定，计算算供供试液液 精精细称取供称取供试品品0.1998g置棕置棕 色具塞色具塞锥形瓶中，精形瓶中，精细参与内参与内标液液 10ml，密塞，振，密塞，振摇使溶解，取使溶解，取13ul 注入注入GC仪，测定，定，计算算对照液对照液供供试液液0.3730.368本品含本品含C31H52O3应为96.0 102.0%BP GC 内内标 正三十二正三十二烷 R1.4USP GC 内内标 十六酸十六醇十六酸十六醇酯 R1.0JP HPLC 外外标 dl生育酚生育酚 R1.4利用生育酚的易氧化性利用生育酚的易氧化性复原型复原型氧化型氧化型二苯胺亮黄二苯胺亮黄灰紫
7、灰紫原理原理1、铈量法铈量法二二指示指示剂2、防止防止Ce(SO4)2的水解的水解减慢生育酚被减慢生育酚被O2氧化速度氧化速度C、酸性条件、酸性条件Ce(SO4)2易溶于水易溶于水生育酚易溶于醇生育酚易溶于醇B、溶、溶剂分子量分子量较大，反响慢大，反响慢 易被易被O2氧化氧化A、反响速度、反响速度H2SO4讨论3、含量含量计算算4、MVitE = 472样品品 dl生育酚生育酚固定相固定相十八十八烷基硅基硅烷键合硅胶合硅胶流流动相相甲醇甲醇-水水49 ：1检测波波长292nm R2.6 RSD0.8%JP - RP - HPLC法外标法法外标法三三测定定对象象血清中血清中VitA和和VitE固
8、定相固定相十八十八烷基硅基硅烷键合硅胶合硅胶流流动相相甲醇甲醇-水水96 ：4检测波波长 8前前330nm 8后后292nmRP - HPLC法外标法法外标法四四1 中国药典中国药典2000年版采用年版采用 以下何法测定维生素以下何法测定维生素E含量含量 A. 酸碱滴定法酸碱滴定法 B. 氧化复原法氧化复原法 C. 紫外分光光度法紫外分光光度法 D. 气相色谱法气相色谱法 E. 非水滴定法非水滴定法2 中国药典中国药典2000年版采用年版采用 气相色谱法测定维生素气相色谱法测定维生素E含含 量，内标物质为量，内标物质为 A. 正二十二烷正二十二烷 B. 正二十六烷正二十六烷 C. 正三十烷正三十烷 D. 正三十二烷正三十二烷 E. 正三十六烷正三十六烷3 维生素维生素E的鉴别实验有的鉴别实验有 A硫色素反响硫色素反响 B硝酸氧化呈色反响硝酸氧化呈色反响 C硫酸硫酸-乙醇呈色反响乙醇呈色反响 D碱性水解后加三氯化铁乙醇碱性水解后加三氯化铁乙醇 液与液与2,2-联吡啶乙醇液呈色反响联吡啶乙醇液呈色反响 EMarquis反响反响4 维生素维生素E在酸性或碱性溶液中加在酸性或碱性溶液中加热可水解生成游离热可水解生成游离 ，当有氧或其他氧化剂存在时，那当有氧或其他氧化剂存在时，那么进一步被氧化成醌型化合物，么进一步被氧化成醌型化合物，尤其在碱性下更易发生。尤其在碱性下更易发生。生育酚生育酚
