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1、化学分析化学分析化学分析化学分析第五章第五章 配位滴定法配位滴定法第一节第一节 配位滴定法的基本原理配位滴定法的基本原理化学分析化学分析化学分析化学分析第五章第五章 配位滴定法配位滴定法一、配位平衡一、配位平衡稳定常数：稳定常数： 金属离子与金属离子与EDTAEDTA的反应通式：的反应通式：MYMY化学分析化学分析化学分析化学分析第五章第五章 配位滴定法配位滴定法累积稳定常数：累积稳定常数：M + L MLML + L ML2MLn-1 + L MLn.化学分析化学分析化学分析化学分析第五章第五章 配位滴定法配位滴定法副反应系数：副反应系数：配位剂的副反应系数配位剂的副反应系数金属离子的副反应
2、系数金属离子的副反应系数酸效应酸效应共存离子共存离子辅助配位效应辅助配位效应羟基配位效应羟基配位效应化学分析化学分析化学分析化学分析第五章第五章 配位滴定法配位滴定法条件稳定常数：条件稳定常数：= lgKMYlgMlgY+lgMY 化学分析化学分析化学分析化学分析第五章第五章 配位滴定法配位滴定法二、配位滴定曲线二、配位滴定曲线由联立方程组解得：由联立方程组解得： 从而可求得在滴定的任一阶段的从而可求得在滴定的任一阶段的M 值，值，进而得出进而得出pM 值。值。 1. 滴定曲线：滴定曲线：pM 加入滴定剂的体积加入滴定剂的体积化学分析化学分析化学分析化学分析第五章第五章 配位滴定法配位滴定法2
3、. 计量点的计算计量点的计算pM =( pcM(SP) + ) 在配位滴定中，通过计量点的计算，在计在配位滴定中，通过计量点的计算，在计量点附近选择指示剂。量点附近选择指示剂。化学分析化学分析化学分析化学分析第五章第五章 配位滴定法配位滴定法三、金属指示剂三、金属指示剂金属指示剂是一种有机染料金属指示剂是一种有机染料(HIn)，它与被滴定，它与被滴定金属离子发生配位反应，形成一种与染料本身金属离子发生配位反应，形成一种与染料本身颜色不同的配合物颜色不同的配合物(MgIn)： 1. 作用原理作用原理MgIn（颜色（颜色1）+ H+ Mg2+ + HIn 2 （颜色（颜色2）化学分析化学分析化学分
4、析化学分析第五章第五章 配位滴定法配位滴定法2. 金属指示剂必须具备的条件金属指示剂必须具备的条件MgIn颜色应与颜色应与HIn有明显区别有明显区别KMIn Y(H)，则，则Y Y(N) cNKNY= lgcMKMYlgY= lgcMKMYlg（Y（H）+Y（N）可使可使lgcMKMYlgcNKNY= lgcK5 化学分析化学分析化学分析化学分析第五章第五章 配位滴定法配位滴定法2. 使用掩蔽剂提高选择性使用掩蔽剂提高选择性lgcMKMYlgcNKNY= lgcK5 当当cN或或KNY较大时，通过掩蔽法（加入掩较大时，通过掩蔽法（加入掩蔽剂），以使蔽剂），以使lgcNKNY降低，也可实现：降低，也可实现：化学分析化学分析化学分析化学分析第五章第五章 配位滴定法配位滴定法四、滴定方式四、滴定方式直接滴定直接滴定：符合滴定分析要求的符合滴定分析要求的返滴定返滴定：间接滴定间接滴定：置换滴定置换滴定：反应慢，水解，指示剂等方面的反应慢，水解，指示剂等方面的问题问题配合物不稳定或不发生配位反应配合物不稳定或不发生配位反应方式灵活多样，扩大应用范围方式灵活多样，扩大应用范围
