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1、化工过程常用的化工过程常用的单单 元元 操操 作作贺 辉2015.8.72024/7/232024/7/231 1西安思瑞迪西安思瑞迪 目录一、吸收和解析一、吸收和解析二、精馏二、精馏三、三、萃取萃取2024/7/232024/7/232 2西安思瑞迪西安思瑞迪第一章第一章 吸收吸收分离的物系：气体混合物吸收的概念：吸收的概念：利用混合气体中各组分在同一种溶剂中溶解度溶解度的不同，的不同，用液体吸收剂分离气体混合物的单元操作称为吸收吸收。形成两相体系的方法：引入液相（吸收剂）传质原理：根据各组分在溶剂中的溶解度不同2024/7/232024/7/233 3西安思瑞迪西安思瑞迪 概概 念念吸收质
2、或溶质吸收质或溶质混合气体中的溶解组分，以A表示。惰性气体或载体惰性气体或载体 不溶或难溶组分，以B表示。吸收剂吸收剂吸收操作中所用的溶剂，以S表示。吸收液吸收液 吸收操作后得到的溶液，主要成分为溶剂S和溶质A。吸收尾气吸收尾气吸收后排出的气体，主要成分为惰性气体B和少量的溶质A。 吸收塔混合气体混合气体(A+B)吸收液吸收液(A+S)吸收剂吸收剂(S)吸收尾气吸收尾气(A+B)吸收过程在吸收塔吸收塔中进行，逆流操作吸收塔示意图2024/7/232024/7/234 4西安思瑞迪西安思瑞迪一个完整的吸收分离过程包括：吸收与解吸一个完整的吸收分离过程包括：吸收与解吸 变换气变换气净化气净化气甲醇
3、甲醇H2S/CO2水水过热蒸汽过热蒸汽加加热热器器冷冷却却器器 典型工业吸收操作流程（低温甲醇洗工艺）典型工业吸收操作流程（低温甲醇洗工艺）典型工业吸收操作流程（低温甲醇洗工艺）典型工业吸收操作流程（低温甲醇洗工艺）吸吸收收塔塔解解吸吸塔塔2024/7/232024/7/235 5西安思瑞迪西安思瑞迪吸收操作的用途吸收操作的用途：(1) (1) 制取液体产品制取液体产品 用吸收剂吸收气体中某些组分而获得产品。如硫酸吸收SO3 3制浓硫酸，用水吸收氯化氢制盐酸等 。(2) (2) 分离混合气体分离混合气体 用水吸收含氨气的混合气体。(3) (3) 气体净化气体净化 一类是原料气的净化，即除去混合
4、气体中的杂质，如合成氨原料气脱H2S、脱CO2等。(4) (4) (4) (4) 保护环境保护环境保护环境保护环境 尾气处理和废气净化以保护环境，如用碱液如用碱液如用碱液如用碱液吸收废气中的吸收废气中的吸收废气中的吸收废气中的SOSOSOSO2 2 2 2、H H H H2 2 2 2S S S S、NONONONO、HFHFHFHF等等等等2024/7/232024/7/236 6西安思瑞迪西安思瑞迪吸收操作的分类吸收操作的分类物理吸收物理吸收：吸收过程溶质与溶剂不发生显著的化学反应，可视为单纯的气体溶解于液相的过程。如用水吸收二氧化碳、用水吸收乙醇或丙醇蒸汽、用洗油吸收芳烃等。溶液解吸再生
5、容易。化学吸收化学吸收：溶质与溶剂有显著的化学反应发生。如用氢氧化钠或碳酸钠溶液吸收二氧化碳、用稀硫酸吸收氨等过程。化学反应能大大提高单位体积液体所能吸收的气体量并加快吸收速率,但溶液解吸再生较难。单组分吸收单组分吸收：混合气体中只有单一组分被液相吸收，其余组分因溶解度甚小其吸收量可忽略不计。多组分吸收多组分吸收：有两个或两个以上组分被吸收。非等温吸收非等温吸收：体系温度发生明显变化的吸收过程。(吸收放热）等温吸收等温吸收：体系温度变化不显著的吸收过程（绝热吸收）2024/7/232024/7/237 7西安思瑞迪西安思瑞迪一、气一、气一、气一、气- - - -液相平衡关系液相平衡关系液相平衡
6、关系液相平衡关系两相平衡：两相平衡：两相平衡：两相平衡：在一定温度和压力下，气体和在一定温度和压力下，气体和在一定温度和压力下，气体和在一定温度和压力下，气体和液体接触，气体中的溶质组分便开始在液液体接触，气体中的溶质组分便开始在液液体接触，气体中的溶质组分便开始在液液体接触，气体中的溶质组分便开始在液体中溶解，当吸收进行到一定程度时，溶体中溶解，当吸收进行到一定程度时，溶体中溶解，当吸收进行到一定程度时，溶体中溶解，当吸收进行到一定程度时，溶解和解吸（溶解的气体又返回到气相）的解和解吸（溶解的气体又返回到气相）的解和解吸（溶解的气体又返回到气相）的解和解吸（溶解的气体又返回到气相）的速度相当
7、等，气液相组成不再变化，此时速度相当等，气液相组成不再变化，此时速度相当等，气液相组成不再变化，此时速度相当等，气液相组成不再变化，此时气液两相达到动态平衡。气液两相达到动态平衡。气液两相达到动态平衡。气液两相达到动态平衡。溶解度：溶解度：溶解度：溶解度：平衡时，溶质气体在液相中的浓度称为平衡浓度或溶解度溶解度表明一定条件下吸收过程可能达到的极限程度。吸收过程并不是无止境的吸收的基本原理吸收的基本原理2024/7/232024/7/238 8西安思瑞迪西安思瑞迪溶解度的表达方式：溶解度的表达方式：溶解度的表达方式：溶解度的表达方式：一般以一般以一般以一般以1000g1000g1000g1000
8、g溶剂中溶解溶溶剂中溶解溶溶剂中溶解溶溶剂中溶解溶质的克数表示，单位：质的克数表示，单位：质的克数表示，单位：质的克数表示，单位：g/1000gg/1000gg/1000gg/1000g溶剂溶剂溶剂溶剂平衡状态下气相中溶质的分压称为平衡状态下气相中溶质的分压称为平衡分压或平衡分压或饱和分压饱和分压。影响溶解度的因素影响溶解度的因素影响溶解度的因素影响溶解度的因素：气、液体种类、温度、压力：气、液体种类、温度、压力：气、液体种类、温度、压力：气、液体种类、温度、压力温度温度温度温度溶解度溶解度溶解度溶解度压力压力压力压力溶解度溶解度溶解度溶解度2024/7/232024/7/239 9西安思瑞迪
9、西安思瑞迪溶解度曲线：在一定温度、压力下，平衡时溶质在气相和液相中的浓度的关系曲线。溶解度/g(NH3)/1000g(H2O)1000500020406080100120pNH3/kPa50 oC40 oC30 oC20 oC10 oC0 oC120溶解度/g(SO2)/1000g(H2O)250200020406080100pSO2/kPa1501005012050 oC40 oC30 oC20 oC10 oC0 oC吸收：高压、低温利于吸收；解析：低压、高温利于解析溶解度曲线溶解度曲线2024/7/232024/7/231010西安思瑞迪西安思瑞迪 吸收剂的选择吸收剂的选择吸收剂的选择吸收
10、剂的选择吸收剂性能的优劣，是决定吸收操作效果是否良好的关键。如果吸收的目的是制取某种溶液作成品，例如用HCl气生产盐酸，吸收剂只能用水，自然没有选择的余地，但如果目的在于把一部分气体从混合物中分离出来，便应考虑选择合用的吸收剂问题。 溶解度大溶解度大 吸收剂的选择主要考虑的是溶解度溶解度，溶解度大则吸收剂用量少，吸收速率也大，设备的尺寸便小；选择性好选择性好 很显然，吸收剂对溶质气体的溶解度既要大，对混合气体中其他组分的溶解度却要小或基本上不溶，这样才能进行有效的分离，满足这一要求称为选择性选择性好；挥发度要小挥发度要小 吸收剂的挥发度要小挥发度要小，即在操作温度下它的蒸汽压要低，经过吸收后的
11、气体在排出时，往往为吸收剂蒸汽所饱和，吸收剂的挥发度高，其损失量便大。此外所选用的吸收剂尽可能满足无腐蚀性，粘度小，无毒，不燃，价无腐蚀性，粘度小，无毒，不燃，价廉易得廉易得等条件。 2024/7/232024/7/231111西安思瑞迪西安思瑞迪吸收过程气液两相的接触方式吸收过程气液两相的接触方式连续接触(也称微分接触)：气、液两相的浓度呈连续变化。如填料塔。级式接触：气、液两相逐级接触传质，两相的组成呈阶跃变化。 如板式塔。散装填料塑料鲍尔环填料规整填料 塑料丝网波纹填料 2024/7/232024/7/231212西安思瑞迪西安思瑞迪 吸收塔的气体入口条件是由前一工序决定的，不能随意改变
12、。因此，吸收塔在操作时的调节手段只能是改变吸收剂的入口条件。（1）增大吸收剂的用量；（2）降低吸收剂的温度；（3）降低吸收剂中溶解物质的含量。 吸收塔的操作调节手段吸收塔的操作调节手段吸收塔的操作调节手段吸收塔的操作调节手段2024/7/232024/7/231313西安思瑞迪西安思瑞迪第二章第二章 蒸馏蒸馏第一节第一节 概述概述（1）石油炼制工业（原油汽油、煤油、柴油） （2）石油化工行业（基本有机原料） （3）空气分离（氧气、氮气制备） （4）食品加工及医药生产（酿酒行业）一、蒸馏在工业上的应用一、蒸馏在工业上的应用一、蒸馏在工业上的应用一、蒸馏在工业上的应用2024/7/232024/7
13、/231414西安思瑞迪西安思瑞迪概念：液体都具有挥发成气体的能力，但挥发性不同，利用混合液体中各组分挥发度的差异而分离液体混合物的操作。目的：均相液体混合物的分离。依据：利用液体混合物中各组分在一定温度下挥发能力的差异。方法：将液体混合物部分气化。二、蒸馏的概念二、蒸馏的概念二、蒸馏的概念二、蒸馏的概念2024/7/232024/7/231515西安思瑞迪西安思瑞迪混合物中较易挥发的组分易挥发组分A混合物中较难挥发的组分难挥发组分BA+B（C.）液体混合物液体混合物2024/7/232024/7/231616西安思瑞迪西安思瑞迪三、蒸馏的分类三、蒸馏的分类三、蒸馏的分类三、蒸馏的分类蒸馏过程
14、通常以如下方法进行分类：、根据被蒸馏的混合物的组分数，可分为二元蒸馏和多元蒸馏。、根据操作过程是否连续，可分为间歇蒸馏和连续蒸馏。、根据操作压力，可分为常压蒸馏、加压蒸馏和减压蒸馏。、根据操作方式，可分为简单蒸馏、平衡蒸馏和精馏可分为简单蒸馏、平衡蒸馏和精馏。 根据被分离物系的一些特殊要求，精馏还包括水蒸气精馏、恒沸精馏、萃取精馏、反应精馏等等。2024/7/232024/7/231717西安思瑞迪西安思瑞迪第二节第二节 蒸馏的方式蒸馏的方式一、简单精馏一、简单精馏一、简单精馏一、简单精馏 简单蒸馏的基本流程如图所示。一定量的原料液投入蒸馏釜中，在恒定压力下加热气化，陆续产生的蒸汽进入冷凝器，
15、经冷凝后的液体（又称馏出液）根据不同要求放入不同的产品罐中。因上述流程很简单，故称其为简单蒸馏，也是间歇精馏它是较早的一种蒸馏方式。2024/7/232024/7/231818西安思瑞迪西安思瑞迪二、平衡蒸馏二、平衡蒸馏二、平衡蒸馏二、平衡蒸馏 平衡蒸馏流程如图所示，平衡蒸馏又称闪蒸，物料在换热器内换热到一定温度，然后经节流阀减压至预定压力。由于压力的突然降低，过热液体会自然蒸发，液体部分气化。气、液两相在分离器中分开，气相为顶部产物，其中易挥发组分较为富集，液相为底部产物，其中难挥发组分获得了增浓。2024/7/232024/7/231919西安思瑞迪西安思瑞迪三、精三、精三、精三、精 馏馏
16、馏馏 精精馏馏是是利利用用混混合合物物中中各各组组分分挥挥发发能能力力的的差差异异，通通过过液液相相和和气气相相的的回回流流、经经过过多多次次平平衡衡级级过过程程，使使物物系系实实现现高高纯纯度分离度分离的操作。的操作。精馏段精馏段上升蒸汽中轻组分上升蒸汽中轻组分的精制（除去重组分）的精制（除去重组分）提馏段提馏段下降液相中重组分下降液相中重组分的提浓的提浓(除去轻组分）除去轻组分）回流回流实现精馏操作的必要实现精馏操作的必要条件条件2024/7/232024/7/232020西安思瑞迪西安思瑞迪蒸馏与吸收操作对比蒸馏与吸收操作对比 蒸馏改变状态参数产生第二相，吸收从外界引入另一相形成两相系统
17、；蒸馏直接获得轻、重组分，吸收混合液经脱吸才能得到较纯组分；蒸馏中气相中重组分向液相传递，液相中轻组分向气相传递，是双相传递双相传递；吸收中溶质分子由气相向液相单相传递单相传递，惰性组分及溶剂组分处于“停滞”状态。 2024/7/232024/7/232121西安思瑞迪西安思瑞迪第三章第三章 萃取萃取第一节第一节 概述概述一、液一、液一、液一、液- - - -液萃取的基本原理液萃取的基本原理液萃取的基本原理液萃取的基本原理在液体混合物中加入与其不完全混溶的液体溶剂（萃取剂），形成液-液两相，利用液体混合物中各组分在两液相中溶解度的差异而达到分离的目的。称溶剂萃取，简称萃取。溶质：溶质：混合液中
18、被分离出的物质，以A表示；稀释剂（原溶剂）：稀释剂（原溶剂）：混合液中的其余部分，以B表示；萃取剂：萃取剂：萃取过程中加入的溶剂，以S表示。萃取剂对溶质应有较大的溶解能力，对于稀释剂则不互溶或仅部分互溶。2024/7/232024/7/232222西安思瑞迪西安思瑞迪二、液二、液二、液二、液- - - -液萃取过程的分类液萃取过程的分类液萃取过程的分类液萃取过程的分类按性质可分为物理萃取和化学萃取；按萃取对象可分为有机物萃取和无机物萃取。 三、液三、液三、液三、液- - - -液萃取操作的基本流程液萃取操作的基本流程液萃取操作的基本流程液萃取操作的基本流程分级接触式单级单级多级错流多级逆流按溶
19、液与萃取剂的接触方式 微分接触式（连续接触式）2024/7/232024/7/232323西安思瑞迪西安思瑞迪单级萃取单级萃取单级萃取最多为一次平衡，故分离程度不高，只适用于溶质在萃取剂中的溶解度很大或溶质萃取率要求不高的场合。 萃取相Extract萃余相Raffinate料液A+BFeed萃取剂Solvent混合澄清槽Mixer-settler2024/7/232024/7/232424西安思瑞迪西安思瑞迪单级接触式萃取设备：混合澄清槽单级接触式萃取设备：混合澄清槽 2024/7/232024/7/232525西安思瑞迪西安思瑞迪多级错流萃取多级错流萃取萃取剂Solvent原料液依次通过各级
20、，新鲜溶剂则分别加入各级的混合槽中，萃取相和最后一级的萃余相分别进入溶剂回收设备，回收溶剂后的萃取相称为萃取液（用E表示），回收溶剂后的萃余相称为萃余液（用R表示）。特特点点：萃取率比较高，但萃取剂用量较大，溶剂回收处理量大，能耗较大，水平排列的设备占地面积大，并且设备费用高。料液Feed萃取相Extract萃余相Raffinate123N2024/7/232024/7/232626西安思瑞迪西安思瑞迪微分接触式（连续接触式）萃取微分接触式（连续接触式）萃取一般为塔式设备（喷淋塔、填料塔、转盘塔、振动筛板塔等）。一液相为连续相，另一液相为分散相，分散相和连续相呈逆流流动；两相在流动过程中进行质
21、量传递，其浓度沿塔高呈连续微分变化；两相的分离在塔的上下两端进行。轻液出口Light Liquid outlet轻液进口Lightliquid inlet重液出口Heavy liquid outlet重液进口Heavy liquid inlet2024/7/232024/7/232727西安思瑞迪西安思瑞迪1.1.1.1.筛板塔筛板塔筛板塔筛板塔如果轻液为分散相，如图所示，如果轻液为分散相，如图所示，分散相穿过各层筛板自下而上分散相穿过各层筛板自下而上流动，而作为连续相的重液则流动，而作为连续相的重液则沿筛板横向流动，由降液管流沿筛板横向流动，由降液管流入下层筛板。轻液通过板上筛入下层筛板。轻
22、液通过板上筛孔分散为液滴，与板上横向流孔分散为液滴，与板上横向流动的连续相接触传质。轻液在动的连续相接触传质。轻液在每层筛板上层空间形成一清液每层筛板上层空间形成一清液层，在两相密度差作用下，经层，在两相密度差作用下，经上层筛板再次被分散成液滴而上层筛板再次被分散成液滴而浮升，传质效率较高。浮升，传质效率较高。筛孔板筛孔板降液管降液管相界面相界面相界面相界面轻相出口轻相出口重相出口重相出口重相入口重相入口轻相入口轻相入口2024/7/232024/7/232828西安思瑞迪西安思瑞迪2. 2.喷洒塔喷洒塔喷洒塔喷洒塔分层界面分层界面重相重相轻相轻相重重相相出出口口轻轻相相出出口口如图所示，喷洒
23、塔是结构最简单如图所示，喷洒塔是结构最简单的传质设备，但传质效果差。的传质设备，但传质效果差。操作时，轻重两液体分别由塔底操作时，轻重两液体分别由塔底和塔顶加入，在密度差作用下呈和塔顶加入，在密度差作用下呈逆流流动。两液体中一个为连续逆流流动。两液体中一个为连续相相( (图示为重液图示为重液) )充满塔内主要空充满塔内主要空间，而另一液体以液滴形式分散间，而另一液体以液滴形式分散于连续相，使两相传质。塔内两于连续相，使两相传质。塔内两端各有一澄清室，供两相分离。端各有一澄清室，供两相分离。两相分层界面位置可由阀门和两相分层界面位置可由阀门和形形管的高度控制。管的高度控制。2024/7/2320
24、24/7/232929西安思瑞迪西安思瑞迪四、萃取操作适用范围四、萃取操作适用范围四、萃取操作适用范围四、萃取操作适用范围 萃取过程本身并未完全完成分离任务，而只是将难于分离的混合物转变成易于分离的混合物，要得到纯产品并回收溶剂，必须辅以精馏（或蒸发）等操作。萃取操作一般用于：萃取操作一般用于：(1) 混合液中各组分的沸点很接近或形成恒沸混合物，用一般精馏方法不经济或不能分离；例如甲醇精馏，甲醇容易与烷烃形成共沸，加水拉开甲醇与烷烃的沸点。(2) 混合液中含热敏性物质，受热易分解、聚合或发生其它化学变化；(3) 混合液中需分离的组分浓度很低，采用精馏方法须将大量的稀释剂汽化，能耗太大。2024/7/232024/7/233030西安思瑞迪西安思瑞迪2015-8-72024/7/232024/7/233131西安思瑞迪西安思瑞迪
