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1、n4写写出出下下列列酸酸碱碱组组分分的的MBE、CBE和和PBE(设设定定质质子子参参考考水水准准直直接接写写出出)，浓浓度度为为c（molL-1）。）。n（1）KHPn（2）NaNH4HPO4n（3）NH4H2PO4n（4）NH4CNn（1） KHPn MBE：K+=cn H2P+HP-+P2-=cn CBE：K+H+=2P2-+OH-+HP-n PBE：H+H2P=P2-+OH-OH-HP-H2O-H+H+-H+H+P2-H+H2P(2) NaNH4HPO4MBE：Na+=NH4+NH3=c H3PO4+H2PO4-+ HPO42-+PO43-=cCBE：Na+NH4+H+= OH-+H2
2、PO4-+2HPO42-+3PO43-PBE：H+H2PO4-+2H3PO4= OH-+NH3+PO43-H2OOH-H+H+-H+H+HPO42-NH4+NH3PO43-H+H+H2PO4-H3PO4+2H+n（3）NH4H2PO4MBE：NH4+NH3=cnH3PO4+H2PO4-+HPO42-+PO43-=cCBE：NH4+H+=H2PO4-+2HPO42-+3PO43-+OH-PBE：H+H3PO4=OH-+NH3+HPO42-+2PO43-n(4)NH4CNnMBE：NH4+NH3=cnCN-+HCN=cnCBE：NH4+H+=OH-+CN-nPBE：HCN+H+=NH3+OH-n5
3、.（1）讨讨论论两两种种一一元元弱弱酸酸混混合合溶溶液液的的酸酸碱平衡碱平衡问题问题，推，推导导其其H+浓浓度度计计算公式。算公式。n（2）计计算算0.10molL-1NH4Cl和和0.10molL-1H3BO3混合液的混合液的pH值值。n已知已知:NH3Kb=1.8 10-5nH3BO3Ka=5.8 10-10解:n(1)设设HA和和HB分分别为别为两种一元弱酸，两种一元弱酸，n浓浓度分度分别为别为CHA和和CHBmolL-1。n两种弱酸混合液的两种弱酸混合液的PBE为为nH+=OH-+A-+B-n混混合合液液是是酸酸性性，忽忽略略水水的的电电离离，即即OH-项项可可忽略，并代入有关平衡常数
4、式得如下近似式忽略，并代入有关平衡常数式得如下近似式.(1)n(1)当当两两种种酸酸都都较较弱弱，可可忽忽略略其其离离解解的的影响，影响，HACHA，HBCHB。n式（式（1）简简化化为为n.(2)(2) 若两种酸都不太弱，先由式（若两种酸都不太弱，先由式（2）近似求）近似求得得H+，对对式（式（1）进进行逐步逼近求解。行逐步逼近求解。pH = 4.97 (2)n6.根根据据图图5-3说说明明NaH2PO4Na2HPO4缓缓冲溶液适用的冲溶液适用的pH范范围围。nH3PO4的的pKa1=2.12，pKa2=7.20，pKa3=12.36H3PO4H2PO4-HPO42-PO43-答：答：n范范
5、围为围为：7.2 1n9强强碱（酸）滴定一元弱酸（碱），碱（酸）滴定一元弱酸（碱），cspKa(Kb)10-8就可以直接准确滴定。就可以直接准确滴定。如果用如果用Kt表示滴定反表示滴定反应应的形成常数，的形成常数，那么那么该该反反应应的的cspKt应为应为多少？多少？解解:n因因为为CspKa10-8nKa=KtKw，n故：故：CspKt106HA H+ + A-HA + OH- = A- + H2On12HCl与与HAc的的混混合合溶溶液液（浓浓度度均均为为0.10molL-1），能能否否以以甲甲基基橙橙为为指指示示剂剂，用用0.1000molL-1NaOH溶溶液液直直接接滴滴定定其其中中的
6、的HCl？此此时时有有多多少少HAc参参与与了反了反应应？n已知已知:HAcKa=1.810-5解：n(1)CHAc=0.10molL-1，nKa=1.810-5n假假设设HCl被被全全部部滴滴定定，HAc未未被被滴滴定定，则则溶液的溶液的pH由由HAc决定。决定。而甲基橙而甲基橙变变色色时时pH=4。故故HAc参与了反参与了反应应，不能以甲基橙，不能以甲基橙为为指示指示剂剂准确滴定准确滴定HCln（2）因因为为甲甲基基橙橙的的变变色色范范围围为为3.14.4，当当pH=4.0时为变时为变色色转转折点，折点，n所以所以n14判断下列情况判断下列情况对测对测定定结结果的影响：果的影响：n（1）用
7、用混混有有少少量量的的邻邻苯苯二二甲甲酸酸的的邻邻苯苯二甲酸二甲酸氢钾标氢钾标定定NaOH溶液的溶液的浓浓度；度；n（2）用用吸吸收收了了CO2的的NaOH标标准准溶溶液液滴滴定定H3PO4至至第第一一计计量量点点；继继续续滴滴定定至至第第二二计计量点量点时时，对测对测定定结结果各如何影响？果各如何影响？答：答：n（1）使）使测测定定值值偏小。偏小。n邻邻苯二甲酸是二元酸，能与苯二甲酸是二元酸，能与2molNaOH反反应应，m/M=cNaOHVNaOH，则则消耗的消耗的VNaOH增加，增加，cNaOH降低，降低，负误负误差。差。n（2）对对第一第一计计量点量点测测定定值值不影响，不影响，n第二
8、第二计计量点偏大。量点偏大。nCO2被被NaOH吸吸收收，在在强强碱碱性性溶溶液液中中进进行行，则则一一定定转转变变为为Na2CO3，即即1mol CO2消消耗耗了了2molNaOH。n反反 过过 来来 NaOH滴滴 定定 H3PO4至至 第第 一一 计计 量量 点点H2PO4-时时，应应以以甲甲基基橙橙(pH=3.14.4)为为指指示示剂剂，则则此此时时Na2CO3也也被被中中和和至至H2CO3，即即1molH3PO4被被 滴滴 定定 至至 H2PO4-时时 又又 消消 耗耗 了了 2molNa2CO3，此此时时相相当当于于NaOH直直接接滴滴定定H3PO4至至H2PO4-，故无影响。，故无
9、影响。n总总反反应为应为：n2NaOH+H2CO3=Na2CO3+2H2OnNa2CO3+2H3PO4=H2CO3+2NaH2PO4n总总反反应应：NaOH+H3PO4=NaH2PO4+H2On当滴定至第二当滴定至第二计计量点量点HPO42-时时，应应以酚以酚酞为酞为指指示示剂剂，此，此时时Na2CO3只被中和至只被中和至NaHCO3，nNa2CO3+H3PO4=NaHCO3+NaH2PO4n即即1molH3PO4被滴定，只消耗了被滴定，只消耗了1molNa2CO3，这样这样，吸收，吸收时时消耗消耗2molNaOH，反，反应时给应时给出出1mol，少的部分只能由，少的部分只能由NaOH来来补补
10、充，充，这样这样使使消耗的消耗的NaOH的体的体积积增加，增加，产产生正生正误误差。差。n15一一试试液液可可能能是是NaOH、NaHCO3、Na2CO3或或它它们们的的固固体体混混合合物物的的溶溶液液。用用20.00mL0.1000molL-1HCl标标准准溶溶液液，以以酚酚酞酞为为指指示示剂剂可可滴滴定定至至终终点点。问问在在下下列列情情况况下下，继继以以甲甲基基橙橙作作指指示示剂剂滴滴定定至至终终点点，还还需需加加入入多多少少毫毫升升HCl溶液？第三种情况溶液？第三种情况试试液的液的组组成如何？成如何？n（1）试试液中所含液中所含NaOH与与Na2CO3物物质质的量比的量比为为3:1；n
11、（2）原固体）原固体试样试样中所含中所含NaHCO3和和NaOH的物的物质质量比量比为为2:1；n（3）加入甲基橙后滴半滴）加入甲基橙后滴半滴HCl溶液，溶液，试试液即成液即成终终点点颜颜色。色。答：答：n（1）还还需加入需加入HCl为为；20.004=5.00mLn（2）还还需加入需加入HCl为为：20.002=40.00mLn（3）由）由NaOH组组成。成。n17酸酸碱碱滴滴定定法法选选择择指指示示剂剂时时可可以以不不考考虑虑的因素：的因素：nA.滴定突滴定突跃跃的范的范围围；nB.指示指示剂剂的的变变色范色范围围；nC.指示指示剂剂的的颜颜色色变变化；化；nD.指示指示剂剂相相对对分子分
12、子质质量的大小量的大小nE.滴定方向滴定方向答：答：选选 D n22若配制若配制pH=10.00，cNH3+cNH4+=1.0molL-1的的NH3-NH4Cl缓缓冲溶液冲溶液1.0L，问问需要需要15molL-1的氨水多少毫升？需的氨水多少毫升？需要要NH4Cl多少克？多少克？nKb=1.8 10-5M(NH4-1解法一：解法一：需需NH3.H2-1 1.0L=0.85mol, NH4Cl=0.15molV(NH3.H2O)=0.85/15=57mL, m(NH4Cl)=0.15 53.5=8.0g解法二：解法二：npH=10.00H+=10-10.00nKb=1.8 10-5Ka=5.6
13、10-10n25计计算下列算下列标标准准缓缓冲溶液的冲溶液的pHn（考（考虑虑离子离子强强度的影响）：度的影响）：n（2）0.010molL-1硼砂溶液。硼砂溶液。n已知已知:H3BO3Ka=1.8 10-10解：n硼砂溶液中有如下酸碱平衡硼砂溶液中有如下酸碱平衡nB4O72-+5H2O=2H2BO3-+2H3BO3n因因此此硼硼砂砂溶溶液液为为H2BO3-H3BO3缓缓冲冲体体系系。考考虑虑离子离子强强度影响：度影响：n28计计算用算用0.1000molL-1HCl溶液滴定溶液滴定20.00mL0.10molL-1NH3溶液溶液时时.n（1）计计量点；量点；n（2）计计量点前后量点前后0.1
14、%相相对误对误差差时时溶溶液的液的pH；n（3）选择选择那种指示那种指示剂剂？n已知：已知：Kb=1.8 10-5解：n(1)计计量点量点时时，HCl和和NH3定量反定量反应应全部生成全部生成NH4Cl，又因，又因为为溶液体溶液体积积增大一倍，增大一倍，n则则cNH4+-1nKb=1.8 10-5,Ka=5.6 10-10n(2)计计量点前量点前-0.1%相相对误对误差，即加入差，即加入HCl19.98mL，此，此时时体系体系为为NH3-NH4+缓缓冲溶液，按最冲溶液，按最简简式式计计算：算：n计计量点前量点前+0.1%相相对误对误差，即加入差，即加入HCl20.02mL，此，此时时体系体系为
15、为强强酸酸HCl和弱酸和弱酸NH4Cl混合体系，按混合体系，按强强酸酸计计算：算：pH:4.30 6.26(3) 因因为为 pH:4.30 6.26 所以，所以，选择选择甲基甲基红红(4.4 6.2)为为指示指示剂剂解法二：解法二：n由林邦由林邦误误差公式：差公式：pH= 0.98 pH=5.28 0.98 4.306.26n32在一定量甘露醇存在下，以在一定量甘露醇存在下，以0.02000molL-1NaOH滴定滴定0.020molL-1H3BO3（此（此时时Ka=4.010-6）至）至pHep=9.00，n（1）计计算算计计量点量点时时的的pHn（2）终终点点误误差差n（3）选选用何种指示
16、用何种指示剂剂？解：n(1)H3BO3被被强强化后，也生成的是一元酸，可表示化后，也生成的是一元酸，可表示为为HA，其，其Ka=4.010-6。ncHA,spKa=0.02000/2 4.0 10-6=4.0 10-810-8n能被准确滴定能被准确滴定n计计量点量点时时，体系，体系为为NaH2BO3(NaA),ncsp-1nKb=KW/Ka=1.0 10-14/4.0 10-6=2.5 10-9n(2)pHep=9.00H+=1.0 10-9(2)另一解法另一解法n计计量点量点时时pHsp=8.70,终终点点时时pHep=9.00npH=pHep-pHsp=9.00-8.70=0.30ncsp
17、-1nKt=Ka/KW=10-5.4/10-14.00=108.60代入林邦公式：代入林邦公式：n(3)计计量点的量点的pHsp=8.70n所以所以选择选择酚酚酞为酞为指示指示剂剂。n34 用用 0.1000 molL-1HCl溶溶 液液 滴滴 定定20.00mL0.10molL-1NaOH。若若NaOH溶液中同溶液中同时时含有含有0.20molL-1NaAc，n（1）求）求计计量点量点时时的的pH；n（2）若若滴滴定定到到pH=7.00结结束束，有有多多少少NaAc参加了反参加了反应应？n已知：已知：Ka=1.810-5解：nHAcKa=1.810-5Kb=5.610-10ncNaAc,sp-1ncNaAc,spKb=0.10 5.6 10-10=5.6 10-1120Kw 故使用最故使用最简简式式计计算是合理的。算是合理的。 解法二解法二n设设中和至中和至计计量点量点时时,NaA溶液的溶液的浓浓度度为为cA-,spn此此时时加入加入NaOH的体的体积为积为VNaOHn由于中和至由于中和至计计量点量点时时pH=9.00,体系体系为为NaA则则有有: cA-,sp(60.00+VNaOH)=cNaOH. VNaOH 0.10(60.00+VNaOH)=0.2500 VNaOH VNaOH =40mL解法三解法三n设设中和至中和至计计量点量点时时,用了用了VmLNaOHn则则
