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1、第第23章章过渡金属过渡金属d区区B族族CrMoW铬铬钼钼钨钨主要矿物主要矿物铬铁矿铬铁矿Fe(CrO2)2辉钼矿辉钼矿MoS2黑钨矿黑钨矿MnFeWO4白钨矿白钨矿CaWO4Cr+2H+Cr2+(兰色兰色)+H24Cr2+4H+O24Cr3+(紫色紫色or绿色绿色)+2H2O铬单质性质铬单质性质10001300H2O浸取浸取H2SO4酸化酸化Cr2O3CrAlFe(CrO2)2(s)Na2CO3(s)Na2CrO4(s)Fe2O3(s)Na2CrO4(aq)Na2Cr2O7(aq)4Fe(CrO2)2+8Na2CO3+7O22Fe2O3+8NaCrO4+8CO22Na2CrO4+H2SO4N
2、a2Cr2O7+Na2SO4+H2ONa2Cr2O7+2CCr2O3+Na2CO3+CO2Al+Cr2O32Cr+Al2O3C铬单质制取铬单质制取1.氧化数为氧化数为+6的化合物的化合物(1)三氧化铬三氧化铬俗名俗名“铬酐铬酐”K2Cr2O7+H2SO4(浓浓)2CrO3+K2SO4+H2OCrO3有毒，对热不稳定，超过熔点逐步分解：有毒，对热不稳定，超过熔点逐步分解：CrO3Cr3O8Cr2O6Cr2O5CrO2Cr2O3(2)铬酸盐与重铬酸盐铬酸盐与重铬酸盐2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O(黄色黄色)(橙红色橙红色)OH-H+Cr2O72+2Ba2+H2O2BaCrO4 (柠檬
3、黄柠檬黄)+2H+Cr2O72+2Pb2+H2O2PbCrO4 (铬黄铬黄)+2H+Cr2O72+4Ag+H2O2Ag2CrO4 (砖红砖红)+2H+重铬酸盐在酸性溶液中有强氧化性：重铬酸盐在酸性溶液中有强氧化性：Cr2O72+H2S+8H+2Cr3+3S+7H2OCr2O72+3SO32+8H+2Cr3+3SO42+4H2OCr2O72+6I+14H+2Cr3+3I2+7H2OCr2O72+6Fe2+14H+2Cr3+6Fe3+7H2O3CH3CH2OH+2Cr2O72-+16H+3CH3COOH+4Cr3+11H2O在酸性溶液中，在酸性溶液中，Cr2O72还能氧化还能氧化H2O2，形成过氧
4、基配合物形成过氧基配合物Cr2O72-+4H2O2+2H+2CrO(O2)2+5H2O乙醚中稳定（兰色）乙醚中稳定（兰色）2.氧化数为氧化数为+3的化合物的化合物 Cr3+离子的配合能力较强。离子的配合能力较强。Cr3+离子中的离子中的3个成单的个成单的d电子，吸收部分可见光可以发生电子，吸收部分可见光可以发生d-d跃迁跃迁，Cr()显颜色。显颜色。Cr(H2O)6Cl3紫色紫色CrCl(H2O)5Cl2H2O蓝绿色蓝绿色CrCl2(H2O)4Cl2H2O绿色绿色2.氧化数为氧化数为+3的化合物的化合物 (1)Cr2O3制备制备：(NH4)2Cr2O7Cr2O3+N2+4H2O两性两性：Cr2
5、O3+3H2SO4Cr2(SO4)3+3H2O紫色紫色Cr2O3+2NaOH2NaCrO2+H2O亮绿色亮绿色熔融法变成可溶性盐：熔融法变成可溶性盐：Cr2O3Cr2(SO4)3KHSO4或或K2S2O7碱性溶液中，碱性溶液中，CrO2-有较强的还原性：有较强的还原性：2CrO2-+3H2O2+2OH-CrO42-+8H2O（绿色）（绿色）（黄色）（黄色）酸性溶液中，酸性溶液中，Cr3+还原性较弱还原性较弱:2Cr3+3S2O82-+7H2OCr2O72-+6SO42-+14H+2Cr3+Zn2Cr2+Zn2+ Cr2+(aq)Cr3+(aq)铬的不同氧化态（铬的不同氧化态（+3和和+6）在酸
6、碱介质中的相互转化关系：）在酸碱介质中的相互转化关系：紫色紫色灰蓝色灰蓝色绿色绿色黄色黄色橙红色橙红色Mn:第一过渡系元素中最宽的元素第一过渡系元素中最宽的元素判断稳定性：最低点判断稳定性：最低点预测歧化反应可能性预测歧化反应可能性KMnO4，深紫色晶体深紫色晶体Mn-O间有较强极化效应（电荷高，半径小）间有较强极化效应（电荷高，半径小）,吸收可见光吸收可见光后，后，O2-一端的电子向一端的电子向Mn(VII)跃迁，这种电子的跃迁比较容易，跃迁，这种电子的跃迁比较容易，所需能量低，故呈深紫色。所需能量低，故呈深紫色。比较稳定比较稳定加热：加热：2KMnO4K2MnO4+MnO2+O2酸性溶液：
7、酸性溶液：4MnO4-+4H+3O2+2H2O+4MnO2配制的高锰酸钾溶液需保存在棕色瓶中。配制的高锰酸钾溶液需保存在棕色瓶中。MnO4-+5Fe2+8H+Mn2+5Fe3+4H2O2MnO4-+16H+10Cl-2Mn2+5Cl2+8H2O2MnO4-+6H+5H2C2O42Mn2+10CO2+8H2O在在Mn2+酸性溶液中加入焦磷酸盐酸性溶液中加入焦磷酸盐,可以用高锰酸盐可以用高锰酸盐定量测定定量测定Mn2+:4Mn2+MnO4-+8H+15H2P2O72-5Mn(H2P2O7)33-+4H2O2MnO4-+I-+H2O2MnO2+IO3-+2OH-2MnO4-+SO32-+2OH-2M
8、nO42-+SO42-+H2O紫色紫色绿色绿色强氧化性强氧化性介质介质酸性酸性中性或弱碱性中性或弱碱性强碱性强碱性被还原产物被还原产物Mn2+MnO2MnO42-MnO2为棕黑色粉末，是锰最稳定的氧化物为棕黑色粉末，是锰最稳定的氧化物MnO2+4HCl(浓浓)MnCl2+Cl2+2H2OMnO2与碱共熔，可被空气中的氧所氧化与碱共熔，可被空气中的氧所氧化2MnO2+4KOH+O22K2MnO4+2H2OMn2+是锰的最稳定状态是锰的最稳定状态2Mn2+5S2O82-+8H2O2MnO4-(紫紫)+10SO42-+16H+2Mn2+5NaBiO3+14H+2MnO4-(紫紫)+5Na+5Bi3+
9、7H2O锰锰()盐与碱液盐与碱液Mn2+2OHMn(OH)2(白色白色)2Mn(OH)2+O22MnO(OH)2(棕色棕色)铁系元素铁系元素铁钴镍铁钴镍铂系元素铂系元素钌铑钯钌铑钯锇铱铂锇铱铂Fe2+H+Fe(OH)2NH3H2OFe2+淡绿淡绿OH-Fe(OH)2(s,白白)O2Fe(OH)3(s,红棕红棕)HClFe3+Co(NH3)63+红红O2Co(NH3)62+黄黄NH3H2OCo(OH)Cl(s,蓝蓝)NH3H2OCo2+(Cl-)粉红粉红OH-Co(OH)2(s,粉红粉红)NaClOCo(OH)3(s,红棕红棕)浓浓HClCo2+（CoCl4,蓝）蓝）Ni(NH3)62+蓝蓝NH3H2ONi2(OH)2SO4浅绿浅绿NH3H2ONi2+(SO42-)淡绿淡绿OH-Ni(OH)2(s,果绿果绿)NaClONiO(OH)(s,黑黑)浓浓HClNi2+鉴定：鉴定：Fe(NCS)n3-n血红血红Co(NCS)42-天蓝天蓝Ni(DMG)2(s,鲜鲜红红)KFeFe(CN)6x(s,蓝蓝)（丙酮）（丙酮）2-
