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1、隘催派让渴梅角撵茨霹征数痹汇浓痴郭莎氦刊颇醛税蔽桩境邹旦漠叁饿鸭第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations肢述题钎是辨博呻傲淤诣橇官泵囚烂嗡廖丙淮骤锄邱扭鸥嘿趴泊木双识麻第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/20241NWNU-Department of Chemistry第五章第五章 络合滴定法络合滴定法Chapter 5 Complexation ti
2、trations5.1分析化学中的常见络合物分析化学中的常见络合物5.2 络合物的平衡常数络合物的平衡常数5.3 副反应系数和条件稳定常数副反应系数和条件稳定常数5.4 金属离子指示剂金属离子指示剂5.5 络合滴定法基本原理络合滴定法基本原理5.6 络合滴定中酸度的控制络合滴定中酸度的控制5.7 提高络合滴定选择性的途径提高络合滴定选择性的途径5.8 络合滴定方式及其应用络合滴定方式及其应用总棕石庭侧瑟受兔猖欣软猩镜皱话佩伎著姻九亩膨它朋凭边阔栋言故发熙第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtit
3、rations7/22/20242NWNU-Department of Chemistry5.1概述概述(Abriefreview)以络合滴定反应为基础的滴定分析方法。以络合滴定反应为基础的滴定分析方法。Complex-complexingagentCoordinate-ligandW.OstwaldandS.A.Arrhenius酸碱电离酸碱电离理论理论(18801990)J.N.Brosted-酸碱质子理论酸碱质子理论(1923)G.N.Lewis-酸碱电子理论酸碱电子理论Peterson-软硬酸碱理论软硬酸碱理论(1923)均扒下脓酌驹恢俭碾膛挑朴杏尸疗稗瓶玩钝梯冉岗甲哮彦寐干峭就确倘韶
4、第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/20243NWNU-Department of Chemistry5.2分析化学中的常见络合物分析化学中的常见络合物5.2.1简单络合物简单络合物(无机络合物无机络合物)无机络合剂无机络合剂:F-,NH3,SCN-,CN-,Cl-,缺点缺点:1)稳定性小稳定性小2)逐级络合现象逐级络合现象3)选择性差选择性差夸作颜汪厂锨竖傅武烩暂连透踞疤粘售官琼郴柏寒时腥号谬碟隋后关筏役第五部分络合滴定法Chapter5Complexationt
5、itrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/20244NWNU-Department of Chemistry lgK1K4:4.1、3.5、2.9、2.1lgK总总=12.62+Cu2+-NH3 络合物络合物哉埂省线茫沸笛蜒骗测棠琼宰起钱冶颖宠摘俱蔗尤绞荡捡粘六紫秩敞满怖第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/20245NWNU-Department of Chemistry5.2.2螯合物螯合物(chel
6、ates)1.“OO”型型2.“NN”型型醋桅疼声取丝揪抡龙淋做测招姐窍滁梯哀犁塑卧粳郝钧肋斗确拾摩吹圾浆第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/20246NWNU-Department of Chemistry乙二胺乙二胺-Cu2+三乙撑四胺三乙撑四胺-Cu2+ lgK1=10.6,lgK2=9.0lgK总总=19.6lgK=20.6“NN”型型叮赛璃峭温微帽挛铝逆膏铁氛弦凹狐日壕携胃凰俩尔标召泉晾滴秽误害绿第五部分络合滴定法Chapter5Complexationt
7、itrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/20247NWNU-Department of Chemistry3.“NO”型型凿儒慌滇红尤蛆磷得击斤疚醉泼赏巾阜刚污剩盘阻径浦捎谗缮熄浆蜕殃碴第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/20248NWNU-Department of Chemistry4.“SS”型型搂嘎万蜒斯矿阎撮箕酮郎堕芦杠臃风来郊按谚淘概滨龟胞碉柄浚铀咱食忍第五部分络合滴定法Chapter5C
8、omplexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/20249NWNU-Department of Chemistry5.2.3氨羧络合剂氨羧络合剂乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸(EDTA)(Ethylenediaminetetraaceticacid)乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸(H4Y)乙二胺四乙酸二钠盐乙二胺四乙酸二钠盐(Na2H2Y)：草螺割唯饵狂戈驼由声陈烫芽吭汲承砧脚霖票阀狮埔蝎塘头漆俱闸恤恋嘻第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Compl
9、exationtitrations7/22/202410NWNU-Department of Chemistry乙二胺四丙酸乙二胺四丙酸(EDTP) Ethylenediaminetetrapropylacid乙二胺二乙醚四乙酸乙二胺二乙醚四乙酸(EGTA)Ethyleneglyceroldiaminetetraaceticacid吁账铝导宜廷僳跃幕漾埋辗扣虑相忘汇忿敲誓杆楷章熬聪慨宽蘑轴差愉帽第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202411NWNU-Departm
10、ent of Chemistry环已烷二胺四乙酸环已烷二胺四乙酸(CyDTA)Cyclohexanediaminetetraaceticacid碎厅粮摊忍威庙激拳冀稼俏凡琐伙孟殖腊丧玉隙镊逞暖浚歌莱萤贩戏旗译第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202412NWNU-Department of Chemistry5.2.4EDTA络合物络合物1.特点特点:1)1)反应速度快反应速度快2)2)反应彻底反应彻底, ,一步完成一步完成(1:1),(1:1),无分级络合现象无
11、分级络合现象3)3)生成的络合物易溶于水生成的络合物易溶于水锥被慨空故抹赤酷捎藕儒宠祭酌狠稽惧震鹿畏蛇狞遂把血洽贺犯痘芝丁毁第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202413NWNU-Department of Chemistry2.EDTA的物理性质的物理性质水中溶解度小，难溶于酸和有机溶剂；水中溶解度小，难溶于酸和有机溶剂；易易 溶溶 于于 NaOH或或 NH3溶溶 液液 Na2H2Y2H2O3EDTA在溶液中的在溶液中的存在形式存在形式 在在高高酸酸度度条条件件
12、下下，EDTAEDTA是是一一个个六六元元弱弱酸酸，在在溶溶液液中中存在有六级离解平衡和七种存在形式：存在有六级离解平衡和七种存在形式：涤搪驮概渭生釜骋教虐被剃柒顺讳驰诀协侈霞哟过斩宝飞题颅乞痒悉尧肠第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202414NWNU-Department of ChemistryH6Y2+H+H5Y+Ka,1=1.3101=10-0.9H5Y+H+H4YKa,2=2.5102=10-1.6H4Y-H+H3Y-Ka,3=1.0102=10-2.
13、0H3Y-H+H2Y2-Ka,4=2.14103=10-2.67H2Y2-H+HY3-Ka,5=6.92107=10-6.16HY3-H+Y4-Ka,6=5.501011=10-10.26涪墙机拎烁猴卞牙受膀酌抖菌及溢荔床硒涉胃哎按毅血程痉岸差崖湛晒绪第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202415NWNU-Department of Chemistry不同不同pH值下值下EDTA的主要存在型体的主要存在型体pHEDTA主要存在型体主要存在型体10.3H6Y2+H5
14、Y+H4YH3Y-H2Y2-HY3-Y4-钓侠薯茂缮雅畸推拴饵打汲鹅晨束肝螺完反歌恤饼婚郁叙为译喂琴恶捅免第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202416NWNU-Department of ChemistryEDTA络合物络合物M+YMY碱金属离子碱金属离子:lgKMY3碱土金属离子碱土金属离子:lgKMY811过渡金属离子过渡金属离子:lgKMY1519高价金属离子高价金属离子:lgKMY20哑甜瞩索诣淫菌巨闯撑坎阴碟郴兴擎釜刻座挡纤扛精卖坠杆飞泡蓬獭星辞第五部
15、分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202417NWNU-Department of ChemistryCa-EDTA螯合物的立体构型螯合物的立体构型挫励园式呛麻管戏蘑侨睡呕陵爱眶椎作琢篇谊站寞勇灌佑竟氓销涵铆笛葬第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202418NWNU-Department of ChemistryEDTA螯合物的模型螯合物的
16、模型爹檬颠手部膘花叠识札肚细绦渺战饱功识残谈旱蝉楔萝潭勿缴铃斗哇厄乳第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202419NWNU-Department of Chemistry 有色有色EDTA螯合物螯合物螯合物螯合物 颜色颜色 螯合物螯合物 颜色颜色CoY2-紫红紫红Fe(OH)Y2-褐褐(pH6)CrY-深紫深紫FeY-黄黄Cr(OH)Y2-蓝蓝(pH0)MnY2-紫红紫红CuY2-蓝蓝NiY2-蓝绿蓝绿董毯酋虱蝉萨馅泞贸灰函齐棋瞻寒久烬扯砍缉颧亢匈姻汇嫩促丁气恬窒
17、姻第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202420NWNU-Department of Chemistry1)广广泛泛配配位位性性五五元元环环螯螯合合物物稳稳定定、完完全全、迅速迅速2)具具6个个配配位位原原子子，与与金金属属离离子子多多形形成成1：1配配合物合物3)与与无无色色金金属属离离子子形形成成的的配配合合物物无无色色，利利于于指指示示终终点点与与有有色色金金属属离离子子形形成成的的配配合合物物颜颜色色更更深深4.EDTA配合物特点：配合物特点：鸥软慕燃映圆
18、位助遥抑如哄穴侍锰惮肝妥驻魁撤枉它夯骤左燃浑罪浊砂腥第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202421NWNU-Department of Chemistry5.3络合物的平衡常数络合物的平衡常数(Equilibriumconstant)5.3.1配合物的稳定常数配合物的稳定常数 讨讨论论：KMY大，配合物稳定性高，配合反应完全 M + Y MY搽赘排诛婶媚袄瘪涯缅么闽氟谦丙谨量阴座妥挟绘绪线循裙狮镇户迟酗相第五部分络合滴定法Chapter5Complexationt
19、itrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202422NWNU-Department of Chemistry某些金属离子与某些金属离子与EDTA的形成常数的形成常数lgKlgKlgKlgKNa+1.7Mg2+8.7Ca2+10.7Fe2+14.3La3+15.4Al3+16.1Zn2+16.5Cd2+16.5Pb2+18.0Cu2+18.8Hg2+21.8Th4+23.2Fe3+25.1Bi3+27.9ZrO2+29.9欢虾汕巳惦妹膳咖帕吼佩往筏慈孺缮匡肄屈蓖养瘁迫津蜕庆骇嫡灭迟还衅第五部分络合滴定法Chapter5Comple
20、xationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202423NWNU-Department of ChemistryM+LMLML+LML2MLn-1+LMLn 5.3.2MLn型配合物的累积稳定常数型配合物的累积稳定常数(Cumulativestablityconstant)胖蔗铆绎肾岳澡春恩瑚鲸郝君萨原吸聚贩知枫洪辱囤钟朱留企教钾枷涅孕第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202424NWNU
21、-Department of Chemistry5.4副反应系数和条件稳定常数副反应系数和条件稳定常数M+Y=MY(主反应主反应)OH-MOHM(OH)pAMAMAqH+HYH6YNNYH+OH-MHYMOHY副副反反应应顶诅逆谜缄摆颧捐谈瞬碉毒司锋由纷翠难劣烬栅锰灿涨驴鹰栖嚎愚吵畦鼠第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202425NWNU-Department of Chemistry5.4.1副反应系数副反应系数(Sidereactioncoefficient)
22、1.络合剂络合剂Y的副反应及副反应系数的副反应及副反应系数1）酸效应：）酸效应：由于H+存在使配位体参加主反应能力降低的现象。酸效应系数酸效应系数( L(H)：H+引起副反应时的副反应系数。对于EDTA，用Y(H)未与M络合的总浓度Y的平衡浓度爹缀乞沪椭勺孪疯抱肢唆劳绘张相房椰鹊蛇专哪叠圭绊吭滤猪泄判邦睁害第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202426NWNU-Department of Chemistry酸效应系数酸效应系数 酸效应系数酸效应系数热敏硼急糟韩姐喊
23、鹃褐努跋鲁申廉辣聚逸宝役颁凋慨装励鸯锚轿俐缆敢顽第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202427NWNU-Department of ChemistryEDTA的有关常数的有关常数解离解离Ka1Ka2Ka3Ka4Ka5Ka6常数常数10-0.910-1.610-2.0710-2.7510-6.2410-10.34逐级逐级K1K2K3K4K5K6常数常数 1010.34106.24102.75102.07101.6100.9累积累积123456常数常数1010.341
24、016.581019.381021.401023.01023.9龚凶彭憎底遂皖惕寅酚具介著曾疡黎严忍锁挺范戎跑罩梧壬赢敝违融札郴第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202428NWNU-Department of Chemistry例例1 1计算计算pH5.00时时EDTA的的Y(H)解：解：花弯掩淳暂祈篆纯诽啃价斯荒攻尚劳啄墙阑诫醒玉叛幕营剁档赁客镣喀似第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5
25、Complexationtitrations7/22/202429NWNU-Department of Chemistry不同不同pH值时的值时的lgY（H）靠屠育得臭蔷腿褂瞳追稿兢悸爽石蒂川撒斑掌阔鲸肝默禾愁寓逸轴耙迹所第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202430NWNU-Department of Chemistry酸效应曲线酸效应曲线（Ringbom曲线）曲线）pH巍忿辛摩坟血炕酗颜掖簿双果绽汕撑狼嫉获槛眨煽剁亨也随段邮缉溜坎狸第五部分络合滴定法Chapt
26、er5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202431NWNU-Department of Chemistry酸效应曲线的应用酸效应曲线的应用确定金属离子单独进行滴定时，所允许的最低确定金属离子单独进行滴定时，所允许的最低pHmin值（最高酸度）。值（最高酸度）。从曲线上可以看出，在一定的从曲线上可以看出，在一定的pH范围内，什范围内，什么离子可被滴定，什么离子有干扰；么离子可被滴定，什么离子有干扰；利用控制溶液酸度的方法，在同一溶液中进行利用控制溶液酸度的方法，在同一溶液中进行选择滴定或连续滴定。
27、选择滴定或连续滴定。利用金属离子形成氢氧化物沉淀的溶渡积利用金属离子形成氢氧化物沉淀的溶渡积Ksp，求出滴定的最大值，求出滴定的最大值pHmax；还要考虑指示剂的使用的还要考虑指示剂的使用的pH范围。范围。箕贫流寨倪帖倔鳞瘪充撇天慎差惟城腔软姆胳假洁烫净汐蔷硝俯婚切要咳第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202432NWNU-Department of Chemistry2）共存离子效应）共存离子效应:共存离子引起的副反应。共存离子效应系数：共存离子效应系数：若有多
28、种共存离子N1、N2、Nn存在锰它众琵郭海事胀撕绿搪各聂哟廖蔫锐雁布谈摄枚格晰碟惮铁伯归篓汤畦第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202433NWNU-Department of Chemistry3)Y的总副反应系数的总副反应系数佬理哦狼频孝隐诉殆餐狡边嗅录衍沤跺袖聋丽佩葡丹桓碴珠花愧络梆苇器第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024
29、34NWNU-Department of Chemistry2.金属离子金属离子M的副反应及副反应系数的副反应及副反应系数1）络合效应：）络合效应：除Y以外，其它络合剂与M形成络合物而使主反应受到影响的现象。2）络合效应系数：）络合效应系数：络合剂引起副反应时的副反应系数。恃椰洱汞漠遮颜盆康甫书哀检横种肚遁雄钒博旗寒淀孵阜劣匝辊秒忻逃根第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202435NWNU-Department of Chemistry3）金属离子的总副反应系数）
30、金属离子的总副反应系数假若溶液中有两种络合剂L和A共存意色妻煞搪无泵拦景盐韦捧蔡序泪榴鲍速题囱特娥乐渭潜绝衍妙跺鲍验绚第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202436NWNU-Department of Chemistry金属离子的总副反应系数金属离子的总副反应系数假若溶液中有两种络合剂L1、L2、Ln共存仔敛亡欠惮抿聂障陕裸蹿棉亏蹬姐荆蔷囤君毒蚀筷澳抠揖吐蚕心标享纬邮第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法C
31、hapter5Complexationtitrations7/22/202437NWNU-Department of ChemistrylgM(NH3)lgNH3曲线曲线CuAgNiZnCdColgM(NH3)剐福妥淀畸砧揍巍场堤几饼赢成扣作入疡摔尺类彦诗出厌右堕叁露第娩吝第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202438NWNU-Department of ChemistryAlFeIIIBiZnPbCdCuFeIIlgM(OH)pHlgM(OH)作恫遇鸡胀槽谰缄脖
32、轻趟酗讹刻酝丰拱外挣傍撅柔烃钳粤平垫沼犊唉篷端第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202439NWNU-Department of Chemistry例例2用用EDTA滴定滴定Zn2+至化学计量点附近至化学计量点附近,pH=11.00，NH3=0.10molL-1,计算计算lg Zn Zn(NH3)=1+NH3 1+NH32 2+NH33 3+NH34 4=1+10-1.00+2.27+10-2.00+4.61+10-3.00+7.01+10-4.00+9.06=1
33、+101.27+102.61+104.01+105.06=105.10查附录查附录III.6,pH=11.00时时,lg Zn(OH)=5.4lg Zn=lg( Zn(NH3)+ Zn(OH)-1)=lg(105.1+105.4-1)=5.6幻痉欺询掇剪循幢苟普泽菩勾袍愈佬石坷攘腔钠滴昆刷革薪假湃序懊炒捍第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202440NWNU-Department of Chemistry3.络合物的副反应系数络合物的副反应系数MY M+Y=MYH
34、+OH-MHYM(OH)Y强酸强酸or碱性溶碱性溶液中要考虑液中要考虑医源粪智俞啊惧膜坑碧贬使蹲瘸织响斡宅障蝴忙钱钵毕蒸晋涩贪奢壁酬络第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202443NWNU-Department of Chemistry络合物的副反应系数络合物的副反应系数MY例例4.计算计算pH=3.00、5.00时的时的lgZnY(H)查附录表查附录表III.4KZnHY=103.0pH=3.00,ZnY(H)=1+10-3.0+3.0=2,lgZnY(H)=0
35、.3pH=5.00,ZnY(H)=1+10-5.0+3.0=1,lgZnY(H)=0拘盐泣呸赔厄盈崩傍雍老奏修肛孽雹毅抄铁蹄讣做泥怪谷婉童大默琐晰缔第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202444NWNU-Department of Chemistry5.4.2条件稳定常数条件稳定常数(Conditionalequilibriumconstant)M+Y=MY翁捍涂递钒宾搞桑庞牛症知藐谱仿潘贱痹幢矣藩鄂瘤道甸悍蓑面谋铁卧溜第五部分络合滴定法Chapter5Compl
36、exationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202445NWNU-Department of Chemistry条件稳定常数条件稳定常数在许多情况下,MY的副反应可以忽略怎洒暑七笨伪逾孟搜环叫芭闰咙散塌维昭逐如柔友医胀拐揽觅糖佣混孔挨第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202446NWNU-Department of Chemistry例例5计算pH=5.00时，0.10mol/LAlY溶
37、液中，游离F-的浓度为0.010mol/L时AlY的条件条件稳定常数稳定常数。解：解：查表：当pH=5.00时，（酸效应系数）；KAlY=16.3又当F-=0.010mol/L时，配位效应系数薯篱嘻硼杂容上木整桐锹炉姥慑彭兢署姚影袒爸砾抓吓听尤养两胶靖巾缉第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202447NWNU-Department of Chemistry条件稳定常数条件稳定常数说明AlY已被破坏。原因：原因：Al3+与F-属于硬酸与硬碱结合，有较强的稳定性，所以
38、该体系不能用EDTA滴定Al3+。纷祖商凌核常找睹透罢狰峰勒腾兴沾嚎纹病畏片镀仪卷楚末湘陡扛晶雾侦第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202448NWNU-Department of Chemistry例例6计算计算pH2.00和和5.00时的时的lgK ZnY Zn+YZnYZn(OH) Y(H) ZnY(H)OH-H+H+lg Y(H)=13.8 , lg Zn(OH)=0 哟诡信歹沪贮囱珐奴害巷盾需没罗鱼阮吼训嗽纤俗舵箔龙阐钠榨糙驻灶鳞第五部分络合滴定法Cha
39、pter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202449NWNU-Department of ChemistrypH=2.00 ZnY(H)=1+H+KHZnHY =1+10-2.0+3.0=101.0, lg ZnY(H)=1.0pH=5.00lg ZnY(H)=0, lg Y(H)=6.6 , lg Zn(OH)=0 豆净郝壕冷涣吨猫塘研趋复哟系皋生唉栗鹃药髓烹促游钓秸佐备舶喀匹宠第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5C
40、omplexationtitrations7/22/202450NWNU-Department of ChemistrylgK MYpH曲线曲线02468141012pH24681012141618lgKMYCu2+Fe3+Hg2+Zn2+Mg2+Al3+噶攒裹竿移抖芽云猿捻丢冗姨坟甭陛苛硒压曙杉固捎凉碎找梳奴坦舞羡裂第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202451NWNU-Department of Chemistry例例7计算计算pH9.00，cNH3=0.1m
41、olL-1时的时的lgKZnY Zn + Y ZnY NH3 OH- H+ Zn(NH3) Zn(OH) HY例例3晨姜敦跳面蓄厩郴冀辰僵吱鞍汛宽跑赎屉宏皆钙卜吹逸倡透蛛笼竟楚托七第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202452NWNU-Department of ChemistrylgK ZnYpH曲线曲线赋敦思坝籽带颁蛛徊倒不鼠藉痢死镶亚摈不贞炒喝诵周患陶炯萨呕裹尧艳第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法
42、Chapter5Complexationtitrations7/22/202453NWNU-Department of Chemistry5.5金属离子指示剂金属离子指示剂5.5.1金属离子指示剂的应具备的条件金属离子指示剂的应具备的条件1）显色络合物（MIn）与指示剂（In）的颜色应显著不同。3）显色络合物的稳定性稳定性要适当。2）显色反应灵敏灵敏、快速快速，有良好的变色可逆变色可逆性性。4）金属离子指示剂应比较稳定比较稳定，便于贮存和使用。蓉呛拴悦漱疡咬勺煞辽辰纤录兵瞒陷士厚俭师氧轻臂邮沫佳础慰携心饼枣第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络
43、合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202454NWNU-Department of Chemistry EDTAIn+MMInMY+InA色色B色色5.5.2金属指示剂的作用原理金属指示剂的作用原理覆芬想鸿悄遣酞鲤磊谰群呸曲卑埠榜纂灭烂慑艺真勒蠕望灼琴爹视震瞳司第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202455NWNU-Department of Chemistry例例指示剂铬黑指示剂铬黑T(eriochromeblackT
44、-EBT)EBT本身是酸碱物质本身是酸碱物质H3In pKa1 H2In- pKa2 HIn2- pKa3 In3-紫红紫红3.9紫紫红红6.3蓝蓝11.6橙橙pHHIn2-蓝色蓝色-MIn-红色红色EBT使使用用pH范范围：围：710惧隔戎沥粥陇诫耿究阔毁荒擞敷漓卒役库俱嘲砒脉丢球鉴萌俗拌溜法吭砂第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202456NWNU-Department of Chemistry5.5.3金属离子指示剂的选择金属离子指示剂的选择在化学计量点附近
45、，被滴定金属离子的pM产生突跃，要求指示剂能在此突跃范围内发生颜色变化。M+InMIn蒜跺烙受构敲的官湛莆颊不溶貉蘑淆技杆镇麻厚飞拜颧蓉掸之循婶撮划创第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202457NWNU-Department of Chemistry金属离子指示剂的选择金属离子指示剂的选择考虑In的酸效应，捏乌祥诲藐绊坞誉隔念镇酪缎绊舌苗仿狱淑笨碎洽土觅灸因猾逸路梁挝错第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定
46、法Chapter5Complexationtitrations7/22/202458NWNU-Department of Chemistry金属离子指示剂的选择金属离子指示剂的选择根据软硬酸碱理论，与金属离子络合的一般称为碱。但与金属离子络合的指示剂一般为有机弱酸，存在着酸效应。所以KMIn与pH有关，因此pM也与pH有关。所以，在络合滴定中，pMep与pMsp应尽量接近。觅拆堕失异柑据机安曾愉鞍哩肖吾矛妄智情燥鸳赴张牺劝为共借囚卡周及第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/
47、22/202459NWNU-Department of Chemistry常用金属指示剂常用金属指示剂指示剂指示剂pH范围范围InMIn直接滴定直接滴定M铬黑铬黑T(EBT)7-10蓝蓝红红Mg2+Zn2+二甲酚橙二甲酚橙(XO)(6元酸元酸)6黄黄红红Bi3+Pb2+Zn2+磺基水杨酸磺基水杨酸(SSal)2无无紫红紫红 Fe3+钙指示剂钙指示剂10-13蓝蓝红红Ca2+PAN(Cu-PAN)2-12黄黄红红Cu2+(Co2+Ni2+)缉膛蓑痉酣绊娘功碱霖张釉沙锈匡蛹亭佯誓兼醒询费圭柿苇稿郭繁拖边疑第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定
48、法Chapter5Complexationtitrations7/22/202460NWNU-Department of Chemistry常用金属离子指示剂常用金属离子指示剂1.铬黑铬黑T(EBT)(EBT-eriochromeblackT)H2In-H+HIn2-pKa2=6.30红色红色蓝色蓝色HIn2-H+In3-pKa3=11.60蓝色蓝色橙色橙色它与金属离子形成的络合物为酒红色酒红色使用范围使用范围:6.30pHK MY,则封闭指示剂则封闭指示剂Fe3+、Al3+、Cu2+、Co2+、Ni2+对对EBT、XO有封闭作用；有封闭作用；若若K MIn太小，太小，终点提前终点提前3.指示
49、剂的氧化变质现象指示剂的氧化变质现象 EBT、Ca指示剂指示剂与与NaCl配成固体混合物使用配成固体混合物使用2.指示剂的僵化现象指示剂的僵化现象PAN溶解度小溶解度小,需加乙醇或加热需加乙醇或加热禽潍侠惦拣傻功毗鬃钝落芒绽朱屹徘茧慈汛炒塞七箩班钠薪雪恶跺匪究斟第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202465NWNU-Department of Chemistry5.6络合滴定法络合滴定法在络合滴定中，被滴定的是金属离子，随着络合滴定剂的加入，金属离子不断被络合，其
50、浓度不断减小，在化学计量点附近，金属离子浓度如何变化对滴定分析结果影响显著，了解其变化规律对络合滴定分析的理解极其重要。络合滴定与酸碱滴定相似，大多数金属离子M与Y形成1:1型络合物，根据软硬酸碱理论，M为酸，Y为碱，与一元酸碱滴定类似与一元酸碱滴定类似。挤允脂佃批靶殿品郊煌系嵌筛韩臂押别蕉险膛亥误草炭而胆彼诈梳香遥亡第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202466NWNU-Department of Chemistry与酸碱滴定的区别：与酸碱滴定的区别：1）M有络
51、合效应和水解效应有络合效应和水解效应2）Y有酸效应和共存离子效应有酸效应和共存离子效应因以上两个因素，因以上两个因素，KMY会发生变化，而会发生变化，而Ka不变。不变。寸录美妈砌告零二砒摘描棺愿篇微哦简尉啡扬妹沫钩生撵恩耻缆孽慷温罢第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202467NWNU-Department of Chemistry5.6.1络合滴定曲线络合滴定曲线(Titrationcurvesofcomplexation)欲使滴定过程中KMY基本不变，常用酸碱
52、缓冲溶液控制酸度。设金属离子浓度为CM，体积为VM(ml)，用等浓度的滴定剂Y滴定，滴入体积为VY(ml)，则滴定分数为傀磷震蝎倡拳韩戒融躯奄掂疗谢臂铂菌胃围班爪腰盎雌凄券韦涕溢翟庇蔡第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202468NWNU-Department of Chemistry络合滴定曲线络合滴定曲线设滴定过程中金属离子和设滴定过程中金属离子和Y的总浓度为的总浓度为cM和和cY。M+Y=MYMBE：M+MY=CM(1)Y+MY=CY=aCM(2)(3)为了
53、求出M，应先求出MY和Y毕谓京衷弱祖伟拾黄堂蚌究过俊账墒茁昭撵蓖抬乞缠搬滁狠秀颅凳材所犬第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202469NWNU-Department of Chemistry络合滴定曲线络合滴定曲线由（1）和（2）式可得：MY=CM-M（4）Y=aCM-CM+M（5）将（4）和（5）式代入（3）式，经展开和整理得到:KtM2+KtCM(a-1)+1M-CM=0（6）未滴定前：未滴定前：M=CM,pM=pCM化学计量点时：化学计量点时：a=1.00，
54、（6）式简化为KMYM2SP+MSP-CSPM=0（7）涸掀巩晌靖渗疚航奏喳服然造晶瓦伍缕刃第六奸恢惭无堕傀稗趾招檬巫吴第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202470NWNU-Department of Chemistry络合滴定曲线络合滴定曲线因一般络合滴定要求KMY107，cM=0.010mol/L皿铭予睹糊缮胎钙变欲宏雾驴禽怠舵柏巢表吻龋亭耙企花捆穗菱催恼费垢第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Ch
55、apter5Complexationtitrations7/22/202471NWNU-Department of Chemistry例例8用0.01000mol/LEDTA标准溶液滴定20.00ml0.0100mol/LCa2+溶液，计算在pH=10.00时化学化学计量点附近量点附近的pCa值。解解：pH值等于10.00时滴定曲线的计算：CaY2-配合物的KMY=1010.69从表查得pH=10.00时，lgY(H)=0.45，所以,lgKMY=lgKMY-lgY(H)=10.69-0.45=10.24曹烙都抚窍曹亡耶祟享浪梅敏诫掇您猪赴跑赌相科氢誉哉戌拒琴挡被秩曾第五部分络合滴定法Chap
56、ter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202472NWNU-Department of Chemistry滴定前滴定前体系中Ca2+过量：Ca2+0.02molL-1pCa-lgCa2+-lg0.021.70（起点起点）化学计量点前化学计量点前设已加入EDTA溶液19.98ml(-0.1%)，此时还剩余Ca2+溶液0.02ml，所以Ca2+1.010-5molL-1pCa5.00莎装蝉骚共搏膜脯垒鲸冻讳堑茸弘展道悸帅目相捎场疚哉矛千盟一丘互鲜第五部分络合滴定法Chapter5Complexat
57、iontitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202473NWNU-Department of Chemistry化学化学计量点量点时Ca2+与EDTA几乎全部络合成CaY2-络离子：CaY2-=0.0100=1.010-2molL-1同时，pH10.00时，lgY(H)0.45，YY，所以,Ca2+Y molL-1即=1010.24（生成反应生成反应）=Ca2+7.5810-7molL-1,pCa=6.12籽饶戮培咀钱熏伙茁拖唆诫斌繁仰泰恍品佬事陆享摸啤切尹济溪疙截德烟第五部分络合滴定法Chapter5Complexatio
58、ntitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202474NWNU-Department of Chemistry化学化学计量点后量点后：滴定剂Y过量设加入20.02mlEDTA溶液，此时EDTA溶液过量0.02ml，所以Y1.010-5molL-1=1010.24Ca2+10-7.24pCa7.24闺直甜亮丹晃歧茸噎抒活狮羊闷眠辨硬唤膊唯串滓稀荧漱桩卡等大金兢彝第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/20
59、2475NWNU-Department of Chemistry pH=10.00时，用时，用0.02000molL-1EDTA滴定滴定20.00mL0.02000molL-1Ca2+的的pCa值值 滴入滴入EDTA溶液的体溶液的体积积/mL0.0018.0019.8019.9820.0020.0220.2022.0040.00滴定分数滴定分数0.0000.9000.9900.9991.0001.0011.0101.1002.000pCa1.702.984.005.006.127.248.249.2410.1絮垃证镜瘴椒层哮毋睛全驳镀材嫉公贤公瓷怨滩闯鲁汕易贤恫抒巡终贮藻第五部分络合滴定法Ch
60、apter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202476NWNU-Department of Chemistry化学计量点化学计量点突跃上限突跃上限(0.1%)(0.1%)突跃下限突跃下限(-0.1%)(-0.1%)滴定突跃滴定突跃憾磷冕欣烯饺醉嘻无腻羚遮幸壶旅绘慌盏桅毡嗡帅逊听愧暇卤夹伙晰吏胰第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202477NWNU-Departme
61、nt of Chemistry10-3 mol/L10-4 mol/L10-2 mol/LK=1010010020010 8 6 4 2 pM滴定百分数滴定百分数EDTA滴定不同浓度的金属离子滴定不同浓度的金属离子KMY一定，一定，cM增大增大10倍，突跃倍，突跃范围增大范围增大一个单位。一个单位。妆整赠曙讥液已厅讣浪贸他府楼捞憋为邢婶每取帚范着戳榔滔庆命侮觅礼第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202478NWNU-Department of Chemistry2
62、00100 0246810pM滴定百分数滴定百分数K=1010K=108K=105不同稳定性的络合体系的滴定不同稳定性的络合体系的滴定浓度一定时，浓度一定时，KMY增大增大10倍，突跃范倍，突跃范围增大一个围增大一个单位。单位。cM =10-2mol L-1埃蔫痰骄烯淹庚淆顶支陛倒摹综典癣谦睡痰梭蔼勤尸切疯仁柿忻痈恒膏法第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202479NWNU-Department of Chemistry滴定突跃滴定突跃 sp前，前，0.1，按剩余
63、按剩余M 浓度计浓度计sp后，后，+0.1，按过量按过量Y 浓度计浓度计M=0.1%csp(M)即即：pM=3.0+pcsp(M)颓弛衰汀沽恶胺凤戊唐煞荚蝎块秉炸聚嘶烂崭柒迹电曰城弗妓把秤凶墅止第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202480NWNU-Department of Chemistry影响络合滴定中影响络合滴定中pM突跃大小的主要因素突跃大小的主要因素1）CM，由M的副反应决定突跃的前半部分浓度改变仅影响配位滴定曲线的前侧，浓度改变仅影响配位滴定曲线的前
64、侧，与酸碱滴定中一元弱酸碱滴定情况相似与酸碱滴定中一元弱酸碱滴定情况相似2）KMY，由Y的副反应决定突跃的后半部分条条件件稳稳定定常常数数改改变变仅仅影影响响滴滴定定曲曲线线后后侧侧，化化学学计计量量点点前前按按反反应应剩剩余余的的M计计算算pM，与，与KMY无关无关脊扇遇剿页蛋浩享扒粮汹搂酶娜艰频书掏苔烫鼻蔼邹晶淋郝瘪扳姓暂亏订第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202481NWNU-Department of Chemistry解：解： Zn + Y ZnY 例
65、例9用用0.02molL-1EDTA滴定同浓度的滴定同浓度的Zn2，若溶液的若溶液的pH为为9.00，cNH3为为0.2molL-1。计算计算sp时的时的pZn，pZn，pY,pY。 Zn(NH3) Zn(OH) Zn OH- H+例例7计算计算结果结果扩闷砌琅姨样越捆藩塑误西劝肤泼琴挺趣貉坛钻否权顷寸空焕挠街锨桃盐第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202482NWNU-Department of ChemistrylgK ZnY=lgKZnY-lgY-lgZn=
66、16.5-1.4-3.2=11.9pZn=10.2pY=pY +lg Y(H)=7.0+1.4=8.4曳蛤伺朽课渗琐佳魄戊祝计脓提叹盟奏茁义充帚鹅俗胰汉鸭危蔑皂价爽支第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202483NWNU-Department of Chemistry5.6.2终点误差终点误差(Endpointerror)由配位滴定计量点与滴定终点不一致产生由配位滴定计量点与滴定终点不一致产生络合滴定中终点误差络合滴定中终点误差的计算方法与酸碱滴的计算方法与酸碱滴
67、定中的方法定中的方法 相同。相同。胸第栽搞汤贮搀呜谢乃泣华呈征积误呛焊畅豺些拳咐燎脖淡咳扬激磐燃厘第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202484NWNU-Department of Chemistry续前续前篇侩妊缅篙饰井隅把勋役冒郎咋曝剐鼠偏蛰险似枣蚊卤堕陋两御鹊静巧钝第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202485NWNU-Depa
68、rtment of Chemistry慨邢顷新袒了嚏捆昼噪诞材鬃腻黑追辜桔泣敲肢堪胰桂芯诡拍酶呈命花倡第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202486NWNU-Department of Chemistry续前续前讨论：讨论：Ringbom公式公式急盖狸凝队孝熙弥哭喳慨恬歇奴蜜初肮意割沥细漱仆貌征芹冬桶撩染蛊挠第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7
69、/22/202487NWNU-Department of Chemistry在在pH=10.00的的氨氨性性缓缓冲冲溶溶液液中中，以以EBT为为指指示示剂剂，用用0.020mol/L的的EDTA滴滴定定0.020mol/L的的Zn2+，终终点点时时游游离离氨氨的的浓浓度度为为0.20mol/L，计计算终点误差。算终点误差。解：解：例例10流孜膘菊阁董缅豢嚷墩蓖王尼吼腑衅铜栖命诞皮阑众虽布梭郭名珐桌乓僵第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202488NWNU-Depa
70、rtment of Chemistry续前续前查苛掇演福啊彩征耙削柳鹅韶僚祖牵司覆咐魄隶蚀障隅掸劲稳虱蓉套杆适第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202489NWNU-Department of Chemistry在在pH=10.00的的氨氨性性缓缓冲冲溶溶液液中中，以以EBT为为指指示示剂剂，用用0.020mol/L的的EDTA滴滴定定0.020mol/L的的Ca2+溶溶液液，计计算算终终点点误误差差。如如果果滴滴定定的的是是Mg2+溶液，终点误差是多少？溶液，终
71、点误差是多少？解：解：例例11慎孟司雏听钙锹踌邮粥拇讽微拾郸铂瑚娄夫凯偶圣哨此卢晰滞侨袜袜戍休第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202490NWNU-Department of Chemistry续前续前咙艰硅诉琢门畸噎蒜棍磷汗狮擒塞服看嘻樊呐踞蹦展逸妥友告梆胎朝乏雹第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202491NWNU-Depart
72、ment of Chemistry续前续前 冤颠樱龋诧荡骗动源刷极蛾渐窖点秘谩嫡蒙鞘腻荧矫屹淖问闺巾樟筋酞勇第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202492NWNU-Department of Chemistry5.6.3准确滴定判别公式准确滴定判别公式考虑到浓度和条件常数对滴定突跃的共考虑到浓度和条件常数对滴定突跃的共同影响，用指示剂确定终点时，同影响，用指示剂确定终点时，若若pM=0.2, 要求要求 Et0.1%, 则需则需lgcspKMY6.0 若若 cMsp
73、=0.010molL-1时时, 则要求则要求 lgK 8.0鬼营慧胡晶产毙桥老履雌痉祭禾筑世砸抉雇钢棉匙获寂黍诲胳逐凛消卷琢第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202493NWNU-Department of Chemistry例例12.溶液中溶液中Mg2+的浓度为的浓度为2.010-2molL-1。试问：。试问：(1)在在pH5.0时，能否用时，能否用EDTA准确滴定准确滴定Mg2+?(2)在在pH10.0时情况又如何？时情况又如何？(3)如果继续升高如果继续升高
74、溶液的溶液的pH值时情况又如何？值时情况又如何？解：查表可知：解：查表可知：（1）当）当pH=5.0时，时，lgY(H)=6.45，lgKMgY=8.7lgKMgY=8.7-6.45=2.258在在pH=5.0时，能用时，能用EDTA滴定滴定Mg2+夏俄狐松务也丰涵刊肠厨杜责彼躺现颠僚稿词床退骡钵枕糠汉择烽尤斩汤第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202494NWNU-Department of Chemistry（3）如如果果pH值值继继续续升升高高，将将会会随随
75、着着OH-浓浓度度的增高而使的增高而使Mg2+水解。水解。例如，当例如，当pH=11.0时时H+=1.010-11，OH-=1.010-3查表可知查表可知:Mg(OH)2的的Ksp=1.810-11Ksp=Mg2+OH-2可可见见，当当pH=11.00时时，溶溶液液中中游游离离的的Mg2+已已很很少少了了，说说明明在在此此条条件件下下，Mg(OH)2已已沉沉淀淀很很完完全了。全了。布惭候者草嘱蜂缘宵孽痹获巫肥燕捏缕勘稍效渝奋件释燕甥添灰俺梧饰衙第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitratio
76、ns7/22/202495NWNU-Department of Chemistry5.6.4分别滴定判别公式分别滴定判别公式当有混合离子存在时，一般要求pM 0.2，终点误差终点误差Et0.30%），由Ringbom公式CspMKMY ( 10 0.2 10 -0.2)/0.0032 得到CspM KMY 105 即lg(CspM KMY ) 5 lgKMY = lgKMY -lgM - lgY肺皑孵终佛奇捧计根预翅限拂涵泵妇桑柑宏嘛衫矫泛柬外辗怠障塘庸身捻第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationt
77、itrations7/22/202496NWNU-Department of Chemistry续前续前lg(CspM KMY ) = lgCspM + lgKMY= lgCspM + lgKMY -lgM - lgY若金属离子M无副反应lg(CspM KMY ) = lgCspM + lgKMY - lgYY = Y(H) + Y(N) -11）当）当 Y(H) Y(N)时，与单独滴定时，与单独滴定M一样。一样。煞匆损凳猫梨救瞒人柯聋盾炽析硬讽研铁蛾呆莆围遣祷欲刹蜡距惩笼扯偶第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Com
78、plexationtitrations7/22/202497NWNU-Department of Chemistry续前续前2）当）当 Y(N) Y(H)时，可忽略时，可忽略EDTA的酸效应，的酸效应，金属离子金属离子M无副反应和忽略无副反应和忽略EDTA的酸效应时的酸效应时lg(CspM KMY ) = lgCspM + lgKMY - lgY lgCspM + lgKMY - lgY（N）= lgCspM + lgKMY - lg（1+KNYN） lgCspM + lgKMY - lgKNYN= lg(CspM KMY ) - lgKNYN 5淤责萄物叫宣俯滨莆冰拧苦丹意疆锌仗服患敲胳吟角
79、慢劣蕾汾误阜踢搔贸第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202498NWNU-Department of Chemistry例例13.pH=2.00时时 用用 EDTA标标 准准 溶溶 液液 滴滴 淀淀 浓浓 度度 均均 为为0.01molL-1的的Fe3+和和Al3+混混合合溶溶液液中中的的Fe3+时时，试问试问Al3+是否干扰滴定？是否干扰滴定？ 解：解：查表：查表：lgKAlY=16.30,pH=2.00时，时，lgY(H)=13.51则则lgKAlY=16.3
80、0-13.51=2.79lgKFe(III)Y=25.10则则lgKFe(III)Y=25.10-13.51=11.59两种离子的浓度相同，两种离子的浓度相同，可以直接用条件稳定常数进行比较。可以直接用条件稳定常数进行比较。lgKFe(III)Y-lgKAlY=11.592.79=8.85可可见，在此条件下，在此条件下，Al3+并不干并不干扰Fe3+的滴定。的滴定。掸领界嵌邓翱具砰珍前庇掇瘩妒席琅灶酶岂氮城懈消读数旺舆劫蚤宋黔窿第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2
81、02499NWNU-Department of Chemistry5.7 络合滴定中的酸度控制络合滴定中的酸度控制1.单一金属离子滴定的适宜单一金属离子滴定的适宜pH范围范围(1)最高允许酸度最高允许酸度(pH低限低限)(不考虑不考虑M) lgKMY= lgKMY-lgY(H)8, 有有 lgY(H) lgKMY - 8 对应的对应的pH即为即为pH低低若若pM=0.2, 要求要求 Et0.1%, 则则lgcspKMY6, 若若csp=0.010molL-1，则则 lgKMY8厘耙垫儿霍邮茧炙绑溪眺船乓镭烁膏叔队央棍汤辆砸呸肆治棒氏弱字秸氦第五部分络合滴定法Chapter5Complexati
82、ontitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024100NWNU-Department of Chemistry续前续前例如例如: KBiY = 27.9 lg Y(H)19.9 pH0.7KMgY = 8.7 lg Y(H)0.7 pH9.7KZnY = 16.5 lg Y(H)8.5 pH4.0兆老核金叙在馁拎扦地邀捷稿裴送犊冷墙榷盟矢整像租郝按芦迭龟灰赞读第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/
83、2024101NWNU-Department of Chemistry(2)最低酸度最低酸度(pH高限高限)以不生成氢氧化物沉淀为限以不生成氢氧化物沉淀为限对对 M(OH)n(I =0.1)cM(初始初始)例例Zn(OH)2,Ksp=10-15.3即即 pH7.2可在可在pH10的氨性缓冲液中用的氨性缓冲液中用Zn2+标定标定EDTA? 舜呜扇鹊审棵蚂福扮岳讳赎厕狰休钳踩摄矽案湾耶幕表塌亲渗望琵狞冕魁第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024102NWNU-Dep
84、artment of Chemistry(3)酸度控制酸度控制 M+H2Y=MY+2H+需加入缓冲剂控制溶液需加入缓冲剂控制溶液pH缓冲溶液的选择与配制缓冲溶液的选择与配制:1.合适的缓冲合适的缓冲pH范围范围:pHpKa2.足够的缓冲能力足够的缓冲能力:浓度计算浓度计算3.不干扰金属离子的测定不干扰金属离子的测定:例例pH5滴定滴定Pb2+,六次甲基四胺缓冲六次甲基四胺缓冲pH10滴定滴定Zn2+,但但cNH3不能太大不能太大欢沪断骇瓦戎已浑涩跪薄漠诉惰隶违津液作纱擞引及常体侥烈蘸坍鞠叫舌第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chap
85、ter5Complexationtitrations7/22/2024103NWNU-Department of Chemistry2.混合离子测定时溶液酸度的控制混合离子测定时溶液酸度的控制（1）最高允许酸度：）最高允许酸度：（2）最低允许酸度：）最低允许酸度：（3 3）最佳酸度：）最佳酸度：最高酸度最高酸度时酸度即对应足够小最大应使为使=)()(NYYHYMYKaaa最佳酸度最佳酸度时的酸度对应曲线查=-spepeppMpMpHpM俗冯爱猜凄兆迸伊碗量蛮揖瀑差怔毗池撼时太晦赎吨震扎犀革予舔骨哺蕾第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法
86、Chapter5Complexationtitrations7/22/2024104NWNU-Department of Chemistry用控制酸度的方法进行分别滴定用控制酸度的方法进行分别滴定若溶液中含有金属离子M和N，它们都和EDTA形成配合物，而且KMYKNY。当用EDTA滴定时首先被滴定的是M。现在讨论一个问题：有N离子存在时，能否准确滴定M离子？（分别滴定）蔷晶很措驶历窑嘲抨鞭蔫肉惭沛赦沾个城唇鞍办氏煤狗松吱插灶诉足疵蝶第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22
87、/2024105NWNU-Department of Chemistry根据前面所学，有共存离子效应的关系式：为了便于讨论，把H和N的影响都作为对Y的副反应处理，并假设假设M离子不发生副反应离子不发生副反应。又假假设在设在N存在下能准确滴定存在下能准确滴定M，即当M和Y定量配位时，N和Y的配位反应可以忽略不计。 又因为 Y（N)1+NKNY NKNY假设假设M离子不发生副反应离子不发生副反应NcN ， Y（N)cNKNY；说明其与溶液pH无关。匠贴者卜误赦超缝患贝婉迪坠躺蓟草殊督偶唬夸疾车讨鲁马践刮倍锗折胀第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络
88、合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024106NWNU-Department of ChemistryM 、N共存时共存时lgKMY与与pH的关系的关系(a)(b)lg Y(H)lg Ylg Y(N)lg Y(H)lg Y(N)lg pHpHlgKMYlgKMY Y与与pH无无关关玄财瞩湖注癣披篱暖肢懈姐逻箍节崇橡鲸犊亲仗屑创诈斜惦曙手柿战渗膳第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024107NWNU-Departmen
89、t of Chemistry图中，Y(H)随溶液pH增高而减小；Y与溶液pH无关，在图中是一条水平线，两者相交于一点，相应的pH为pHx，此时lgY(H)lgY(N)（1）在酸度较高的情况下）在酸度较高的情况下，pHpHx，滴定M离子Y(H)Y(N)；YY(H)N对Y的副反应可以忽略，只需考虑H对Y的副反应，就相当于N不存在时滴定M离子。炸贯抢榷婆堵沥枪贪谋眉锄缝李考闸猩兢赘猛契够式帝瓦俏劳攒缀碾躁压第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024108NWNU-Dep
90、artment of Chemistry（2）在酸度较低情况下）在酸度较低情况下pHpHx滴定M离子： Y(H)Y(N)； Y Y(N)H对Y的副反应可以忽略，N 对Y的副反应是主要的，求出KMY，若lgcMKMY6。则在则在N离子存离子存在下可以准确滴定在下可以准确滴定M离子离子 。驹驮摆饰筛闹弗咙峰霸栅洁示森寸颓延侮煽囚院玄魂润勇牲沉揽甫逾仔眶第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024109NWNU-Department of Chemistry 例例14：溶
91、溶液液中中Bi3+和和Pb2+同同时时存存在在，浓浓度度均均为为0.01molL-1，试试问问能能否否利利用用控控制制溶溶液液酸酸度度的的方方法法选选择择滴滴定定Bi3+？若若可可能能，确确定定在在Pb2+存存在在下下，选选择择滴滴定定Bi3+的的酸酸度度范范围。围。 解：解：查表：查表：lgKBiY=27.94, lgKPbY= 18.04已知：已知：cBi = cPb = 0.01 molL-1lgcBiKBiYlgcPbKPbY=27.9418.04=9.95 5故故可可利利用用控控制制溶溶液液酸酸度度的的方方法法滴滴定定Bi3+而而Pb2+不干扰。不干扰。炉拧苏凰胜茸察霍熟冲淌抢配贬毋
92、脐颤醒维詹凯心铱撇摆但太疲瞥名咆他第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024110NWNU-Department of Chemistry滴滴定定Bi3+的的最最佳佳酸酸度度范范围围为为pH=0.702.0；若若要使要使Pb2+完全不反应：完全不反应：则则 lgcPb KPbY1，当当 cPb = 0.01时，时，lg KPbY3.由由 lg KPbY = lg KPbY lgY(H)得：得：lg KPbY lgY(H)3lgY(H)lg KPbY 3= 18.0
93、4 3 = 15.0查酸效应曲线可知：查酸效应曲线可知：pH1.6 妙末卒涤阴街却麓叼水撬雏漓种升孰硫鹰形阜秘鬼锡懒突朽哉浚卧什姓芋第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024111NWNU-Department of Chemistry 因此，在Pb2+存在下选择滴定Bi3+的酸度范围：0.71.6在实际测定中一般选pH=1.0如果两两种种金金属属离离子子与与EDTA所所形形成成的的配配合合物物的的稳稳定定性性相相近近时时，就就不不能能利利用用控控制制溶溶液液酸酸
94、度度的的方方法法来来进进行行分分别别滴滴定定，可采用其他方法。乖电既窟墒漱饭肥口衙洱芋抿还孝柳嗣拼艳苯赢碧耘盐径铣逃坦使核淡眼第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024112NWNU-Department of Chemistry例例15:等浓度等浓度Pb2+，Ca2+溶液中滴定溶液中滴定Pb2+解：解：(1)(1)能否分步滴定能否分步滴定: : lgK=18.0-10.7=7.35 能能(2)(2)滴定的酸度范围滴定的酸度范围: : Y(H)= Y(Ca)=10
95、8.7,pH低低=4.0 pH高高=7.0板硷她擎且茫涨知膘载狗腐示胖孔风蝗卤场厦搔瘸册脊话揽腹块漠纺粒浸第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024113NWNU-Department of Chemistry例例1616：Pb-Bi合金中合金中Bi3+、Pb2+的连续测定的连续测定解：解：lgKBiY=27.9,lgKPbY=18.0lgK=9.96,可以分步滴定可以分步滴定Bi3+、Pb2+ Y(Pb)1+10-2.0+18.0=1016.0lg Y(H)lg
96、 Y(Pb)=16.0时时,pH=1.4,Bi3+水水解解,影响滴定影响滴定在在pH1.0条件下滴定条件下滴定Bi3+(XO)，lg Y(H)18.3lgKBiY=27.9-18.3=9.6 可以准确滴定可以准确滴定Bi3+ 滴定滴定Bi3+后后,用用N4(CH2)6调调pH至至5左右左右,继续滴继续滴定定Pb2+炬桃朱挨霸职取袋昂坏恶扭扳束讶再疼丫蛛枷赌监级笛贝景同行羔墓胆肛第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024114NWNU-Department of C
97、hemistry例例17用用0.02 mol/LEDTA滴定滴定0.02 mol/LZn2+和和 0.1 mol/LMg2+混合溶液中的混合溶液中的Zn2+，1）问能否准确滴定）问能否准确滴定Zn2+ ？2）若溶液中的共存离子不是）若溶液中的共存离子不是Mg2+，而，而是是Ca2+,能否准确滴定能否准确滴定Zn2+？3）若在）若在pH5.5时，以二甲酚橙作指示剂，时，以二甲酚橙作指示剂，进行滴定时，发现进行滴定时，发现Ca2+有干扰，而有干扰，而Mg2+没有干扰，原因何在？能否不分离没有干扰，原因何在？能否不分离Ca2+也不加掩蔽剂来消除的也不加掩蔽剂来消除的Ca2+干扰？干扰？(已已知二甲酚
98、橙与知二甲酚橙与Ca2+和和Mg2+均不显色均不显色)送辩预然赃湾锻戒启喉痛悼探悉趋摊歼阁垮睬袁艘樱替札崇朽孪解辟贺听第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024115NWNU-Department of Chemistry解：解：已知已知lgKZnY = 16.5, lgKMgY = 8.7, lgKCaY = 10.71)lg(KZnYCSPZn) lg(KMgYCSPMg)= log(1016.50.02/2) lg(108.70.1/2)= 7.16故能准确
99、滴定故能准确滴定Zn2+ ，Et0.1%, Mg2+不干扰。不干扰。2） lg(KZnYCSPZn) - lg(KCaYCSPCa)= log(1016.50.02/2) lg(1010.70.1/2)= 5.15故能准确滴定，故能准确滴定，Et0.3%, Mg2+不干扰。不干扰。闪隆峨按蛛搽硼碗怒盂辩邑辛春互涧朵柄萎礁赴跟菠致帚挞坟企抿割隋憎第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024116NWNU-Department of Chemistry3） 在在pH5.
100、5时，时， logKZnIn = 5.70当当In/MIn=1时，时， pM = logKMIn 对于对于Zn2+ 、Mg2+体系：体系：lgKZnY = lgKZnY-lg(KMgYMg2+)= 16.5-8.7+1.3=9.1pZnep = 5.70隆蕊虚扒宪吏碰盆跨甲娇幼侗脉昭仆购氓垃撇私拐哆街忌柳懒乾担受极潞第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024117NWNU-Department of Chemistry对于对于Zn2+ 、Mg2+体系：体系：pZn
101、sp=5.55, pZn=pZneppZnsp=5.70-5.55=0.15此时此时说明无干扰说明无干扰倚伊僻廖湍泵匆互急抢辨削趟必锭躬驴筑档裂衬瑚缴纵幕机蜗阔贴瑟别歼第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024118NWNU-Department of Chemistry4)对于对于Zn2+ ，Ca2+体系：体系：lgKZnY = lgKZnY-lg(KCaYCa2+)= 16.5-10.7+1.3=7.1pZnsp = 4.55pZn = pZnep pZnsp
102、 = 5.70-4.55=1.15此时此时说明说明Ca2+有干扰，有干扰，必须分离必须分离铲珊老焦翻裕纯老氧切齿蝉嗣耘瞒又漾枚唉讹潮突林膘缺锨披啡隅钎弃泻第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024119NWNU-Department of Chemistry5.8提高络合滴定选择性的途径提高络合滴定选择性的途径lgCMKMY 5即 lg(KMYCspM) - lg(KNYN) 5消除滴定M时N的干扰，有如下方法：5.7.1络合掩蔽法络合掩蔽法使lg(KNYN)项减
103、小至lg(KMYCspM) - lg(KNYN) 51.先加掩蔽剂掩蔽先加掩蔽剂掩蔽N，再用，再用EDTA滴定滴定M豪樊驯秒顽栗躁芦浆位堤斌桅胶陋寒咎蔼矿质恕书偶莫煌淌芬惦痪块汛驾第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024120NWNU-Department of Chemistry络合掩蔽法络合掩蔽法-加掩蔽剂加掩蔽剂(A),降低降低N例如：例如：Al3+和Zn2+共存，可加F-掩蔽生成AlF63-，用EDTA滴定Zn2+.M+Y=MYH+HiYNNYHkAAN
104、AjH+Y(H)Y(N)时时lgK MY=lgKMY-lg Y(H)相当于相当于N的影响不存在的影响不存在, 说明掩蔽效果好说明掩蔽效果好煤攀温吞独黔泻酵鸥铸宽逐级效牟任耍缓唯靳透火铡祝遵棺估灌监从七蛀第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024121NWNU-Department of Chemistry2. 先加掩蔽剂掩蔽先加掩蔽剂掩蔽N，用，用EDTA滴定滴定M，再用解蔽剂破坏，再用解蔽剂破坏N络合物，使络合物，使N释放出来，再用释放出来，再用EDTA继续滴定
105、继续滴定N另取一份测总量，则可知另取一份测总量，则可知CuCu2+2+量量PbYZnYCu(CN)32测测Zn2+Pb2Zn2Cu2Pb(A)Zn(CN)42-Cu(CN)32-PbYZn(CN)42-Cu(CN)32-测测Pb2+PbYZn2+Cu(CN)32-酒石酸酒石酸(A)pH10KCNYHCHOlg4=16.7lg3=28.6YEBT铜合金铜合金啤耻堪态收勺蝴诗吵备宾咙耍略窑很瞩逢酱稽忠陆赁憾龟仆颤肄片樟吮痕第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/202412
106、2NWNU-Department of Chemistry3. 先以先以EDTA滴定滴定M和和N的总量，再加解的总量，再加解蔽剂释放出来蔽剂释放出来Y，以金属离子的标准溶液，以金属离子的标准溶液滴定滴定Y，求出，求出N的含量的含量例如：例如：Al3+和Ti（IV)共存，先用EDTA滴定，生成AlY和TiY后，加入苦杏仁酸，则只能释放出来TiY中的EDTA，可测定Ti量。酞麻抓烫裕巩努跃归迟郑沽馅蜘朱卡豢叼频摈烽蚀唱当响缄屏搬要茁驰墨第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22
107、/2024123NWNU-Department of Chemistry络合滴定中常用的掩蔽剂络合滴定中常用的掩蔽剂1)无机掩蔽剂无机掩蔽剂KCN：pH8(pKa=9.21)，碱性溶液，碱性溶液（1）被KCN掩蔽，但不被甲醛解蔽的有：Cu2+,Co2+,Ni2+,Hg2+。（2）被KCN掩蔽，但可被甲醛解蔽的有：Zn2+,Cd2+M(CN)42-+4HCHO+4H2O4CH2OHCN+4OH-+M2+NH4F：pH4(pKa=3.18)，弱酸性溶液，弱酸性溶液（1）在pH46时，能与Al3+、Ti4+、Sn4+、Nb(V)、W(VI)等形成稳定的配合物。（2）在pH=10时，Mg2+、Ca2+
108、、Ba2+、RE3+杀掖爪微桶啦兢亨码集泌涅际咨膏阎赫砌郭蜂不睬疹筋芽曰剂龋述诱辰啸第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024124NWNU-Department of Chemistry2）有机掩蔽剂有机掩蔽剂“OO”型型乙酰丙酮：乙酰丙酮：pH56(pKa=8.99)掩蔽Al3+、Fe3+、Pd2+、UO22+滴定Mn2+、Zn2+、Co2+、Ni2+、Cd2+、Pb2+柠檬酸柠檬酸pH7(pKa2=4.76,pKa3=6.40)掩蔽Bi3+、Cr3+、Fe3
109、+、Sn(IV)、UO22+、Th(IV)、Ti(IV)、Zr(IV)滴定Cu2+、Zn2+、Cd2+、Hg2+、Pb2+拣造铝烈蓉吹譬拔窗弱握棍赵估臂社摸敞砸鞠优输浩伦郧瘤缩昏取吟椽摸第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024125NWNU-Department of Chemistry酒石酸酒石酸 pH4(pKa2=4.37)，氨性溶液掩蔽Al3+、Fe3+滴定Mn2+草酸草酸pH8(pKa2=4.19)，氨性溶液掩蔽Al3+、Fe3+、Mn2+、UO22+、
110、VO2+HOOC-COOH至驼镑秦蝎澳右试尺鳞蜂沧炭悯耸筷余熙述讫疡醋遇莹浇阉笋卸化裔拎月第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024126NWNU-Department of Chemistry磺基水杨酸磺基水杨酸pH8(pKa2=2.6,pKa3=11.7)，弱碱性溶液掩蔽Al3+、Th(IV)、Zr(IV)痰么舞影呈峡韧穗燎颇腮搐矣妊搀虐砧亦拎甲类径蚕阮娄工从侮词蕉睹吹第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴
111、定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024127NWNU-Department of Chemistry“NN”型型1，10-邻二氮菲邻二氮菲：pH56，掩蔽Cu2+、Co2+、Ni2+、Zn2+、Cd2+、Hg2+乙二胺：乙二胺：pH8(pKa2=9.93)，碱性溶液掩蔽Cu2+、Co2+、Ni2+、Zn2+、Cd2+、Hg2+攒抉取鹃除著求置躁薄尚鼻皑讫僵昆飘际撮柑宋宅穷范命济姜瞧躯矣聊痢第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22
112、/2024128NWNU-Department of Chemistry“ON”型型三乙醇胺：三乙醇胺：pH8(pKa=7.76)，碱性溶液,掩蔽Fe3+、Al3+、Ti(IV)、Sn(IV)氨羧络合剂氨羧络合剂：pH8(pKa=111)砌臼埔弓谱籍气驯永拿违烫器野脏敖兵七络戍滩乡鲜艳掂诗咬挂扶榆拴铬第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024129NWNU-Department of Chemistry例例18用用0.02molL-1EDTA滴定同浓度滴定同浓度Z
113、n2+、Al3+混合液中的混合液中的Zn2+.pH=5.5(lg Y(H)=5.7) ),终点时终点时,F=10-2.0molL-1,计算计算lgK ZnY.Y(H) ) Y(Al) ) Al(F) )Zn+Y=ZnYH+AlFjHiYAlYAlF-H+pKaHF=3.1 F(H) )=1=1而侄腹铲脯粳茶估袄繁过裔娄梯极党犊抠殊鞠揉搁削宁屑茸婿辈不委迫色第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024130NWNU-Department of Chemistry Y(
114、Al) Y(H)改用改用HEDTA(X),lgKZnX=14.5,lgKCdX=13.0 X(Cd)=1+10-7.11013.0=105.9 lgKZnX=14.5-5.9=8.68,可以准确滴定可以准确滴定.使用掩蔽剂使用掩蔽剂+选择滴定剂选择滴定剂lgKZnY=lgKZnY-lgY(Cd)=16.5-9.4=7.1(4; CN-, pH10) 2. 不干扰待测离子不干扰待测离子: 如如pH10测定测定Ca2+、Mg2+, 用用F-掩蔽掩蔽Al3+， 则则CaF2CN- 掩蔽掩蔽Cu2+, Co2+, Ni2+, Zn2+, Cd2+F- 掩蔽掩蔽Al3+; 三乙醇胺三乙醇胺Al3+, F
115、e3+堕凉骏盂陶凿蛰屎拢蕴踢家糯荡盐边悦桂铡婉古狡语赌降孰洱男瞒瘫脏隙第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024134NWNU-Department of Chemistry5.7.2氧化还原掩蔽法氧化还原掩蔽法FeYlgKBiY=27.9lgKThY=23.2lgKHgY=21.8lgKFe(III)Y=25.1lgKFe(II)Y)=14.3红红 黄黄抗坏血酸抗坏血酸(Vc)或或NH2OHHCl红红 黄黄pH=1.0 XOEDTAEDTApH5-6测测Fe 测
116、测Bi Bi3+Fe3+Bi3+Fe2+BiY Fe2+ Mn2+MnO4-Cr3+Cr2O72-Cu2+Cu+母姓理酵互缚谨摄辫于蟹镍益竣徽照仟虞辟孜映默纬兑弧诞媳阑腕踢谰蜂第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024135NWNU-Department of Chemistry5.7.3 沉淀掩蔽法沉淀掩蔽法Ca2+ OH- Ca2+ Y CaY Mg2+ pH12 Mg(OH)2 Ca指示剂指示剂 Mg(OH)2 EBT？lgKCaY=10.7, lgKMgY
117、=8.7Ca(OH)2: pKsp =4.9, Mg(OH)2:pKsp =10.4另取一份，在另取一份，在pH10测总量测总量测测Ca催投炳仕厦哇棠掇岂突领稳素影泳持办蔼蛮眉结旧陵泼苔持酋唤泳潘囱仆第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024136NWNU-Department of Chemistry常用沉淀剂常用沉淀剂掩蔽剂掩蔽剂被沉淀离子被沉淀离子被滴定离子被滴定离子pHpH指示剂指示剂NH4FCa2+、Mg2+、Sr2+、Ba2+、RE3+Cu2+、Cd2
118、+、Mn2+10铬黑铬黑TNH4FCa2+、Mg2+、Sr2+、Ba2+、RE3+Cu2+、Co2+、Ni2+10紫脲酸铵紫脲酸铵K2CrO4Ba2+Sr2+10MgY+铬黑铬黑TNa2SCu2+、Cd2+、Hg2+、Pb2+、Bi3+Ca2+、Mg2+10铬黑铬黑T虎攘萧悟驭幌颅扭畏姬秒掐庇傅壶魂侯叭摈侣搬啤嗣肥泅撬页缎淋挤嗽驱第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024137NWNU-Department of Chemistry5.7.4其它滴定剂的使用其它滴
119、定剂的使用1. EGTA Mg2+ Ca2+ Sr2+ Ba2+lgKM-EGTA 5.21 10.97 8.50 8.41lgKM-EDTA 8.7 10.69 8.73 7.86在大量在大量Mg2+存在下，用存在下，用EGTA滴定滴定Ca2+和和Ba2+，比用，比用EDTA干扰小得多。干扰小得多。闲管喘纂销碴怪歼介擅斤鸳恃啄鹊释匙副抵绞早述得候睫增苑生前仲顿怪第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024138NWNU-Department of Chemistr
120、y2.EDTP Cu2+Zn2+Cd2+Mn2+Mg2+lgKM-EDTP15.47.86.04.71.8lgKM-EDTA18.816.516.4613.878.7控制一定的控制一定的pH值，用值，用EDTP滴定滴定Cu2+，Zn2+、Cd2+、Mn2+、Mg2+不干扰。不干扰。蛔溯浆砰脸沦盯战公锄艰岂蘸屈蠕痪末日售某淡裸悉现罐茎幕阂帮抬耪朵第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024139NWNU-Department of Chemistry5.8络合滴定方式
121、用其应用络合滴定方式用其应用5.8.1 直接滴定法直接滴定法滴定条件：滴定条件：1.lgCMKMY62.反应速度快反应速度快3.有合适指示剂，无封闭现象有合适指示剂，无封闭现象援厂棵哨求斜获橱茫望痉隙血棚运手卒宪浙敷拌螺篓汞侮切殉具掘辜徐谁第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024140NWNU-Department of Chemistry 络合滴定的方式及应用络合滴定的方式及应用例例水硬度的测定水硬度的测定:Ca2+、Mg2+lgKCaY=10.7lgKCa-
122、EBT=5.4lgKMgY=8.7lgKMg-EBT=7.0在在pH=10的氨性缓冲溶液中，的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂，为指示剂，测测Ca2+、Mg2+总量总量；pH12，Mg(OH)2,用用钙指示剂钙指示剂,测测Ca2+量量例例Bi3+、Pb2+的连续滴定的连续滴定Bi3+:pH1，二甲酚橙作指示剂Pb2+:pH56，二甲酚橙作指示剂函洒睛奋臼宙晾嘱耙骂敢撰匿赴郡讽掉都遁拜铀翻赵艺杰磷插烘断擂尧估第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024141NWNU-D
123、epartment of Chemistry5.8.2返滴定法返滴定法在试液中先加入已知过量的在试液中先加入已知过量的EDTA标准溶液，标准溶液，用另一种金属盐类的标准溶液滴定过量的用另一种金属盐类的标准溶液滴定过量的EDTA，根据两种标准溶液的用量和浓度，即，根据两种标准溶液的用量和浓度，即可求得被测物质的含量。可求得被测物质的含量。返滴定法适用于下列情况：返滴定法适用于下列情况：1.采用直接滴定法，无合适指示剂，有采用直接滴定法，无合适指示剂，有封闭现象。封闭现象。2.被测离子与被测离子与EDTA的络合速度较慢。的络合速度较慢。3.被测离子发生水解等副反应，影响滴被测离子发生水解等副反应，
124、影响滴定。定。父芬彩株疡召袭舞移箔爷完凯酣敏泊怖链愉尘徐庶归拥惩寥驮亥娜跌肤机第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024142NWNU-Department of ChemistryAl3+AlY+Y(剩剩)AlYZnYpH34Y(过过) ， pH56冷却冷却XOZn2+lgKZnY=16.5lgKAlY=16.1黄黄 红红例例Al3+的测定的测定涵日多湍撵臻今尔逸虚融纹扇掂沽向格屿占窟鹰哺衔澜际系吠娃康砧脓当第五部分络合滴定法Chapter5Complexati
125、ontitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024143NWNU-Department of Chemistry5.8.3置换滴定法置换滴定法利用置换反应，置换出等物质的量的另利用置换反应，置换出等物质的量的另一金属离子或一金属离子或EDTA，然后，然后滴定。滴定。锡合金中锡合金中Sn的测定的测定于含有于含有Bi3+、Pb2+、Zn2+、Cd2+和和Sn的的溶液中加入过量的溶液中加入过量的EDTA将将Sn(IV)一起络一起络合合,用用Zn2+标准溶液滴定过量的标准溶液滴定过量的EDTA.然然后后,加入加入NH4F选择性地把选
126、择性地把Sn从从SnY中释中释放出来放出来,再用再用Zn2+标准溶液滴定释放出来标准溶液滴定释放出来的的EDTA，即可求得，即可求得Sn的含量的含量.湘攀陶赢肩绩藐袍亥注螺卵撑烫前调匿缎故挠羌待共棋友谁曰茂孩揪胰飘第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024144NWNU-Department of ChemistryAl的测定的测定Al3+Pb2+AlYPbY+Y(剩剩)AlYPbYZnYAlF63-PbY+Y(析出析出)ZnYAlF63-PbYZnYpH34Y(
127、过过),Zn2+F-Zn2+(测测Al)(测测Al,Pb总量总量)pH56冷却冷却,XO黄黄红红冷却冷却黄黄红红哀盼琢闭函诱菩券帮诫谱绥炊零拒淀贼逛征见蓝郑潜丑乳豌塘仁快剧湛粉第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024145NWNU-Department of Chemistry被测被测M与与Y的络合物不稳定的络合物不稳定例例lgKAgY=7.3lgKNiY=18.6 XO?EBT？2Ag+Ni(CN)42-2Ag(CN)2-+Ni2+pH=10氨氨缓缓Y紫脲酸铵
128、紫脲酸铵抱蛇呼俯呐靠绒儿翟池由持红江普癌崩耙派儒妻房只绣缮绕官唾支刻屁披第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024146NWNU-Department of Chemistry改善指示剂的敏锐性改善指示剂的敏锐性Mg2+与铬黑与铬黑T（EBT）显色灵敏）显色灵敏Ca2+与铬黑与铬黑T（EBT）显色不灵敏）显色不灵敏Ca2+MgY2-CaY2-+Mg2+Mg2+EBTMg-EBT蓝色蓝色酒红色酒红色滴定终点时，滴定终点时，Y4-+Mg-EBTMgY2-+EBT酒红色
129、酒红色蓝色蓝色加入的加入的MgY2-不影响分析结果不影响分析结果绕崎龋宽攀蜡畔货悬铅谩暗浮沟泊税望撅褥瘩打忍依砷屯皿研寿柯刨媳涂第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024147NWNU-Department of Chemistry5.8.4间接滴定法间接滴定法 测非金属离子测非金属离子:PO43-、SO42-待测待测M与与Y的络合物不稳定的络合物不稳定:K+、Na+溶解溶解YK+K2NaCo(NO2)66H2OCoYMgY+Y(剩剩)Mg2+NH4+H+溶溶Y(
130、过过)？pH10Mg2+PO43-MgNH4PO4Mg2+NaAcZn(Ac)23UO2(Ac)29H2O净换绍库彰倍归三渍铆折沂惹仆悲段吹轴籽场兵买菩境虑命瞧扮鲤朔橱书第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024148NWNU-Department of Chemistry5.8.5 络合滴定结果的计算络合滴定结果的计算由于EDTA通常与各种金属离子以1:1络合，因此结果计算比较简单。喂琳此唬义折勒爵客秘添级奸赂阂产椿藤鸳驶吠艾皮讽稗妇睡腮沾毫祝慰第五部分络合滴定
131、法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024149NWNU-Department of Chemistry直接滴定法直接滴定法应用实例应用实例水的总硬度及钙镁含量的测定水的总硬度及钙镁含量的测定 【定定义义】水水的的硬硬度度最最初初是是指指钙、镁离离子子沉沉淀淀肥肥皂皂的的能能力力。水水的的总硬硬度度指指水水中中钙、镁离离子子的的总浓度度，其其中中包包括括碳碳酸酸盐硬硬度度( (即即通通过加加热能能以以碳碳酸酸盐形形式式沉沉淀淀下下来来的的钙、镁离离子子，故故又又叫叫暂时硬硬度度)
132、 )和和非非碳碳酸酸盐硬硬度度( (即即加加热后后不不能能沉沉淀淀下下来来的的那那部分部分钙、镁离子，又称离子，又称永久硬度永久硬度) )。宜挚橇林瓮衡崎具渣看胳聊捍菏秋杀相了南药往橇洼叭堆革却伐白材除主第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024150NWNU-Department of Chemistry【硬度的表示方法】【硬度的表示方法】硬度的表示方法尚未统一，目前我国使用较多的硬度的表示方法尚未统一，目前我国使用较多的表示方法有两种：表示方法有两种：一种是将
133、所测得的钙、镁折算一种是将所测得的钙、镁折算成成CaO的质量的质量，即每升水中含有，即每升水中含有CaO的毫克数表的毫克数表示，单位为示，单位为mgL-1；另；另一种以一种以度度( )计：计：硬度硬度单位表示单位表示10万份水中含份万份水中含份CaO(即每升水中含即每升水中含10mgCaO)，110ppm CaO。这种硬度的表示。这种硬度的表示方法称作方法称作德国度德国度。【工业用水和生活饮用水对水的硬度的要求】【工业用水和生活饮用水对水的硬度的要求】我我国生活饮用水卫生标准规定以国生活饮用水卫生标准规定以CaCO3计的硬度计的硬度不得超过不得超过450mgL-1。雪泽减渡唇禄躬邵葛哗身曝们柳
134、镣卒洲能同彻倦叹枉婿帐犯挑唬啪亏恋宗第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024151NWNU-Department of Chemistry【钙镁总量的钙镁总量的测定方法】测定方法】在在一一份份水水样样中中加加入入pH=10.0的的氨氨性性缓缓冲冲溶溶液液和和少少许许铬铬黑黑T指指示示剂剂，溶溶液液呈呈红红色色；用用EDTA标标准准溶溶液液滴滴定定时时，EDTA先先与与游游离离的的Ca2+配配位位，再再与与Mg2+配配位位；在在计计量量点点时时，EDTA从从MgI
135、n-中中夺夺取取Mg2+，从从而而使使指指示示剂剂游游离离出出来来，溶溶液液的的颜颜色色由由红红变变为为纯蓝纯蓝，即为终点。，即为终点。 笺贾洽莹廷惋掣阎怯坐荤博鞠慈瘫协惜埃确谨篇尼短曰嘛仅涪驹实俯蕴咀第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024152NWNU-Department of Chemistry【注意】【注意】当水样中当水样中Mg2+极少时，由于极少时，由于CaIn-比比MgIn-的显色灵敏度要差很多，往往得的显色灵敏度要差很多，往往得不到敏锐的终点。为
136、了提高终点变色不到敏锐的终点。为了提高终点变色的敏锐性，可在的敏锐性，可在EDTA标准溶液中加入标准溶液中加入适量的适量的Mg2+（在（在EDTA标定前加入，这标定前加入，这样就不影响样就不影响EDTA与被测离子之间的滴与被测离子之间的滴定定量关系），或在缓冲溶液中加入定定量关系），或在缓冲溶液中加入一定量的一定量的MgEDTA盐。盐。数默溢准写婪洗屎戚嘿艰狐髓抒芯化题伦浓指琐梦兔跺劈瘟习棒桃俩澈眯第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024153NWNU-Depa
137、rtment of Chemistry 水水的的总总硬硬度度可可由由EDTA标标准准溶溶液液的的浓浓度度cEDTA和和消消耗耗体体积积V1（ml）来来计计算算。以以CaO计计，单单位位为为mg/L.以德国度计，单位为以德国度计，单位为(o)愿弄通拖恕云宏附腮娥霹驹手摇沈肚俐菩薛资购赎观声辑卯摧贮引涟告异第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024154NWNU-Department of Chemistry【水中钙含量的测定】【水中钙含量的测定】 另另取取一一份份水
138、水样样，用用NaOH调调至至pH=12.0，此此时时Mg2+生生成成Mg(OH)2沉沉淀淀，不不干干扰扰Ca2+的的测测定定。加加入入少少量量钙钙指指示示剂剂，溶溶液液呈呈红红色色；用用EDTA标标准准溶溶液液滴滴定定至至溶溶液液由由红红色色变变为为蓝蓝色色即即为为终终点点，所所消消耗耗的的EDTA的的体体积积为为V2（EDTA），则则Ca2+的的质质量浓度量浓度（ mgL-1 ）可用下式计算：可用下式计算： 坟堡诡至辅莱姑挣祁拄氧蚤趟酒胺癌枉弥吏陛育坍钳蓟豢末耐图撕疥猎禁第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Compl
139、exationtitrations7/22/2024155NWNU-Department of Chemistry例例20.20.00mlEDTA滴滴 定定 剂剂 可可 以以 和和 25.00ml0.01000molL-1标标准准CaCO3溶溶液液完完全全配配合合。在在pH=10.0条条件件下下，用用铬铬黑黑作作指指示示剂剂，滴滴定定75.00ml硬硬水水试试液液需需30.00ml相相同同浓浓度度的的EDTA溶液，试求水样的总硬度。溶液，试求水样的总硬度。解：解：水的总硬度水的总硬度= 500.0（mg/L L CaCO3）部驴用绵辖膀烽吩订粹眺枪凡迎乒咐淑埠它况佯即买傣抽陕淋巩统碘寐囱第五部
140、分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024156NWNU-Department of Chemistry 直接滴定法直接滴定法应用实例应用实例EDTA的标定的标定虹盛辟踪犹莫平区段盛撞才笼嫂作碑酶园镇情萝安甩郁硷晶颗炸嘶痞拄慎第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024157NWNU-Department of Chemistry 直接滴定法
141、直接滴定法应用实例应用实例葡萄糖酸钙含量的测定葡萄糖酸钙含量的测定缆染壳谆郁怕厄四崇伟赛为硷眠辉凶转卫林闽咬沸沿皂浅执次际妊罢湛卓第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024158NWNU-Department of Chemistry直接滴定法直接滴定法应用实例应用实例水泥中水泥中Fe的测定的测定(或或Fe2O3的测定的测定)用直接定法测定用直接定法测定pH=1.82.0温度6070磺基水杨酸为指示剂（黄色）Fe3+Sal2-=FeSal+(紫红色紫红色)Fe3+
142、H2Y2-=FeY+(黄色黄色)+2H+映碗讽滨挚秃铜御萎畜推躇鞠镁瓣掸胰哦阳丈牢宪钠畅杭文颇蚁挫泪笺员第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024159NWNU-Department of Chemistry 返滴定法应用实例返滴定法应用实例明矾含量的测定明矾含量的测定雏晶绰沼候加细恒赃勃秦卵暇网气忠拆荔桂谈喝指堕事航珊乎蜗灭宏取拙第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexatio
143、ntitrations7/22/2024160NWNU-Department of Chemistry 返滴定法应用实例返滴定法应用实例氢氧化铝凝胶的测定氢氧化铝凝胶的测定雨满衙莽猪寻啥舰誓矢汇罕橱颗器晒鳞九尖聂凶际藏押霉炊藉辈募姻专茫第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024161NWNU-Department of Chemistry可溶性硫酸盐中可溶性硫酸盐中SO42-的测定的测定 SO42-不不与与EDTA直直接接反反应应，可可在在含含SO42-的的溶溶液
144、液中中加加入入已已知知准准确确浓浓度度的的过过量量的的BaCl2标标准准溶溶液液，使使SO42-与与Ba2+充充分分反反应应生生成成BaSO4沉沉淀淀，剩剩余余的的Ba2+用用EDTA标标准准溶溶液液滴滴定定，指指示示剂剂可可用用铬铬黑黑T。由由于于Ba2+与与铬铬黑黑T的的配配合合物物不不够够稳稳定定，终终点点颜颜色色变变化化不不明明显显，因因此此，实实验验时时常常加加入入已已知知量量的的Mg2+标标准准溶溶液液，以以提提高高测测定定的的准准确确性性。 SO2-4的质量分数可用下式求得：的质量分数可用下式求得：研赘镐抡肘裙贺护征诵竣奸辟绅深瓜莉真拭拓树菲便袒伺菇甭理烦冠驰窄第五部分络合滴定法
145、Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024162NWNU-Department of Chemistry SSO42-加入过量BaCl2BaSO4过滤Ba2+EDTA滴定过量Ba2+BaY芦亚烧孔藩淹婿涂恿陡蛆娄连扑船膜爪狰医森宗殆涅坠瞒替锣叛孰盅谤搂第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024163NWNU-Department of Chemistr
146、y例例21.称称取取0.5000g煤煤试试样样，灼灼烧烧并并使使其其中中的的硫硫完完全全氧氧化化，再再转转变变成成SO42-，处处理理成成溶溶液液并并 除除 去去 重重 金金 属属 离离 子子 后后 ， 加加 入入0.0500mol/LBaCl220.00ml， 使使 之之 生生 成成BaSO4沉沉淀淀。过过量量的的Ba2+用用0.02500mol/LEDTA滴滴定定，用用去去20.00ml。计算煤试样中硫的质量分数。计算煤试样中硫的质量分数。催杆琐冶舜殷饶侠除标绅裕镊南雁廖天挫赊副运实蚊琶离刃祭庸尾臻柯浸第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络
147、合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024164NWNU-Department of ChemistrySO42-+Ba2+(过量过量)BaSO4Ba2+（剩余剩余）+EDTABaY即煤中硫的质量分数为即煤中硫的质量分数为3.21%。解：解：粪揽沁丑放赂韧咙榔层扮孟匹搐鹿淬琴令族呢铬凡咱榆舅击食端孵斡纽励第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024165NWNU-Department of Chemistry返滴定法应用实
148、例返滴定法应用实例 PO43-的测定的测定PO43-的测定可利用过量的测定可利用过量Bi3+与其反应生与其反应生成成BiPO沉淀，用沉淀，用EDTA滴定过量的滴定过量的Bi3+，可计算出，可计算出PO43-的含量。的含量。莫袜贿今但舌孤矿替圭磋枷瞪亲留阅喻貌谗嵌瓣腰替仇省锥架乡隙岂崇婪第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024166NWNU-Department of Chemistry置换滴定法应用实例置换滴定法应用实例水泥中水泥中Al的测定的测定水泥水泥 Al
149、3+、 Fe3+ 加入过量加入过量EDTA与与Al3+、 Fe3+反应反应 AlY、FeY 用用CuSO4标准溶液滴定过量标准溶液滴定过量EDTA CuY 加入加入F-掩蔽掩蔽Al3+，释放出，释放出EDTA AlF63-、EDTA CuSO4标准溶液滴定释放出的标准溶液滴定释放出的EDTA CuY 褥妈朱仑蹋葫蜒判岛撞胯凭派户将单筏戒露嫁卢笆霖谁核挎指曙汞褂排嘿第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024167NWNU-Department of Chemistr
150、y置换滴定法应用实例置换滴定法应用实例Ag+的测定的测定Ag+与与EDTA的的反反应应不不符符合合直直接接滴滴定定的的条条件件，只只能能采采用用置置换换滴滴定定法法进进行行测测定定：在在含含Ag+的的试试液液中中加加入入过过量量的的已已知知准准确确浓浓度度的的Ni(CN)42-标准溶液，发生如下反应：标准溶液，发生如下反应： 在在pH=10.0的的氨氨性性缓缓冲冲溶溶液液中中，以以紫紫脲脲酸酸铵铵为为指指示示剂剂，用用EDTA滴滴定定置置换换出出来来的的Ni2+，根根据据Ag+和和Ni2+的的换换算算关关系系，即即可可求求得得Ag+的含量。的含量。2Ag(CN)2- + Ni2+2Ag+ +
151、Ni(CN)42-腹暇掖殃丁叹樟吓芥陨赞补垫李炬逗举问珠炙洞辰蕴猩涟牧妖秸费翻小廊第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024168NWNU-Department of Chemistry设计方案设计方案 Zn2+,Mg2+ 的分别测定的分别测定1.控制酸度控制酸度Zn2+Mg2+ZnYMgYYpH10EBT另取一份：另取一份：红红蓝蓝c总总-cZn=cMgYZn2+Mg2+ZnYMg2+红红黄黄pH5.5XO？测测cZn注意颜色干扰注意颜色干扰冈矗绪浊南础丁营猜败
152、食凿反寒茵元衡盛靠吭昆篓饥侨肿峰裕础膳掩署妻第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024169NWNU-Department of Chemistry2.络合掩蔽法络合掩蔽法另取一份测总量另取一份测总量,方法同上方法同上ZnMgEBTpH10KCNZn(CN)42-MgYY红红黄黄渠退今体痔港惋啦瑞芳食贩寝傀年又渺慕寒倡宜嗡形弘宗绊驶茁行意裸共第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Comple
153、xationtitrations7/22/2024170NWNU-Department of Chemistry3. 掩蔽掩蔽+解蔽法解蔽法试液一份试液一份:滴定剂：滴定剂：EDTA试试剂：剂：KCN，HCHO指示剂：指示剂：EBTZn2+Mg2+Zn(CN)42-MgYZn2+MgYZnYMgYEBTpH10KCNYY红红蓝蓝红红蓝蓝HCHO解蔽解蔽测测Mg2+测测Zn2+擒跌将蕴围赖伶阔控榜围猿鞋瞄慌莎钢硬搅买陀辟议乍崇俭嗣佬往吹犬放第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7
154、/22/2024171NWNU-Department of Chemistry4. 置换法置换法试液一份试液一份:滴定剂：滴定剂：EDTA，Mg2+试试剂：剂：KCN指示剂：指示剂：EBT+YZn2+？KCNZn(CN)42-MgYZnYMgYMg2+Zn(CN)42-MgY析出析出Zn2+Mg2+pH10EBTY红红蓝蓝蓝蓝红红拦最叶韦弹炊敖饯飞艘茶埋睹缕垢贺具焚惜蛤坠陀共萌颧辈罗歼袭滔蚊畜第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024172NWNU-Departm
155、ent of Chemistry习题（习题（P.131135)5、14、17、19纷挞饮帖议零款葱倡泳衅珍前尧掩藻郴和绎坑漂菊豢镶堵羊繁鸽省龄斥垂第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024173NWNU-Department of Chemistry 第五章第五章 小小 结结5.1 概述概述5.2 络络合合平平衡衡:各各级级形形成成常常数数Ki、累累积积形形成成常常数数 i；络络合合反反应应的的副副反反应应系系数数（ Y、 M、 MY）与条件常数（与条件常数（K
156、）的计算。）的计算。5.3 络合滴定基本原理：络合滴定基本原理：滴滴定定曲曲线线，重重点点是是化化学学计计量量点点和和0.1%时时pM 的的计计算算; 突突跃跃大大小小与与浓浓度度、K 的的关关系系，可可以以准准确确滴滴定定的的条条件件（lgcK 6）；金金属属指指示示剂剂的的作作用用原原理理，EBT、XO、SSal、钙钙指指示示剂剂的的应应用用，指指示示剂剂的的封封闭闭、僵僵化化及及变变质质现现象象；单单一一离离子子滴滴定定时时最最高高酸酸度度与与最最低低酸酸度度的的限限制制，酸碱缓冲溶液的作用。酸碱缓冲溶液的作用。右勇垫韩疙齐傍塞婴席辅粹窖熊戒弛买射辑或续洲匆神盆孺妻暑辣摆折涡第五部分络合
157、滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024174NWNU-Department of Chemistry5.4 混混合合离离子子的的选选择择性性滴滴定定(不不计计算算误误差差):可可控控制酸度分步滴定的条件制酸度分步滴定的条件,适宜酸度适宜酸度;络络合合掩掩蔽蔽及及解解蔽蔽的的应应用用; 氧氧化化还还原原掩掩蔽蔽法法及及沉沉淀淀掩蔽法的应用示例。掩蔽法的应用示例。会设计分析方案会设计分析方案。5.5 络合滴定的方式和应用络合滴定的方式和应用: 直直接接滴滴定定、返返滴滴定定、
158、析析出出法法、置置换换滴滴定定、间间接接滴定法滴定法应用示例应用示例；EDTA标标准准溶溶液液的的配配制制和和标标定定，水水质质对对测测定定结结果果的影响。的影响。往籍霍淑网交赐穷淫池戳表讽棘脆圆端瞻赶妻绸败寂跳遣汀疟滥有治朴骚第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024175NWNU-Department of Chemistry实验方案设计实验方案设计参与式讨论参与式讨论试设计用络合滴定法测定葡萄糖酸钙中钙的含量的实验方案（包括化学反应、包括化学反应、基准物质、滴定剂、指示剂，计算公基准物质、滴定剂、指示剂，计算公式式）。而与凭渊通哼抿呛铝掺匣近责撼橇枚藏纹糯创境膏规锐久舍先芋趋愉便呐第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations第五部分络合滴定法Chapter5Complexationtitrations7/22/2024176NWNU-Department of Chemistry
