产生挥发性有机物各行业基本情况及其排放控制要求

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1、.一.皮鞋制造皮鞋制造定义:指全部或大局部用皮革、人造革、合成革为面料,以橡胶、塑料或合成材料等为外底,按缝绱、胶粘、模压、注塑等工艺方法制作各种皮鞋的生产活动。皮革制品行业包括皮革鞣制加工、皮鞋制造、皮革服装制造、皮箱、包(袋)制造、皮手套及皮装饰制品制造等类别,其中皮鞋制造业因使用大量粘胶剂造成VOCs 排放而纳入通告监管围。 一一制鞋行业生产工艺及污染源分析制鞋行业生产工艺及污染源分析鞋的制作成型要经过鞋面加工、鞋底生产、面底组合等多道工序,其中涉及到皮革加工、鞋材印染、粘胶成型、鞋底注塑、高频印刷等各个环节,生产工艺流程复杂如图 1图 1 制鞋工艺生产流程产生有机废气的工序主要有:鞋面

2、商标印刷,油墨挥发产生有机废气。油墨主要成分是色料,其稀释剂一般为苯类、烷烃类和酮类,在油印枯燥过程中有机溶剂成分挥发进入周围环境;鞋面材料高频压型工序产生的废气, 皮革高频产生的废气属恶臭气体畴。鞋底材料EVA、MD 发泡过程,TPR、PVC 注塑加热状况下产生的有机废气,该气体属高分子聚合物受热发生分子降解,释放出单体式低聚物。降解量与温度、加热时间相关,有机废气主要成分为单体式低聚物、 烯烃等。 鞋底喷漆过程一般采用溶剂型油漆,该有机成分芳香族树脂与苯溶剂的混合物, 主要用于 PVC、塑料、橡.v.胶等材质的喷漆,在使用过程中苯溶剂全部挥发进入大气。 鞋底中底贴合、鞋面鞋底粘胶成型过程使

3、用的粘胶剂, 最初粘胶剂所使用的溶剂是苯,溶解性极佳,胶粘剂的性能也较容易控制,但是苯的毒性相当大,在屡次出现操作使用者中毒死亡事故后改用甲苯作溶剂。 甲苯的毒性虽比苯小,但如果措施不当仍可严重毒害操作者和污染环境。同时使用还有用酮类酯类做溶剂的聚氨酯胶粘剂。 由于粘胶剂中有机溶剂含量较高,所以是制鞋过程中有机废气排放最多的环节。 国家发布的鞋和箱包胶粘剂标准(GB19340-2003) 已对胶粘剂中挥发性有机物进展了限定。 二环保型粘胶剂使用的可行性分析二环保型粘胶剂使用的可行性分析制鞋成型过程必须进展粘胶贴合,同时也是制鞋过程污染最为显著一个环节。最早用于粘外底的胶粘剂是硝化纤维素胶, 随

4、着合成新材料应用于鞋类,出现氯丁橡胶后橡胶型胶粘剂得到了广泛应用。 无论是氯丁胶,还是聚氨酯胶,根本上都是溶剂型。有机溶剂对橡胶、塑料材质有着十分良好的渗透力,但有毒性、易燃、污染环境。环保型粘胶剂有无溶剂反响型聚氨酯热熔胶、 水性聚氨酯胶等。反响型聚氨酯热熔胶因施胶工艺及粘合性的缺陷, 不太适合我国制鞋业低本钱高效率的生产方式;水性聚氨酯胶使用的工艺条件、 粘合性能与溶剂胶根本一样,将是今后的开展方向, 但因目前尚存在价格高、应用工艺控制不够成熟等原因,胶粘合格率低于溶剂胶。在未来23 年,水性聚氨酯胶大量取代溶剂型聚氨酯胶的可能性不大。 三控制要求三控制要求国家强制性标准鞋和箱包用胶粘剂(

5、GB19340-2003)对苯等挥发性有机物提出了限量要求,企业使用的胶粘剂应符合鞋和箱包胶粘剂标准要.v.求。各生产工序车间应具有有机气体收集、 净化装置且密闭效果良好。 采用吸附法的要定期更换活性炭等吸附剂, 并有详细更换记录。采用燃烧法的,设施要正常运行。成品制成后要及时包装入库,严禁露天堆放。含有机溶剂的原料要密闭储存。二、人造板制造行业定义:指用木材及其剩余物、棉秆、甘蔗渣和芦苇等植物纤维为原料,加工成符合国家标准的胶合板、纤维板、刨花板、细木工板和木丝板等产品的生产, 以及人造板二次加工装饰板的制造。 一一 生产工艺及污染源分析生产工艺及污染源分析人造板制造包括胶合板、 刨花板、纤

6、维板、细木地板产品生产,以及装饰单板、贴面人造板、浸溃胶膜纸饰面板、实木复合地板、 浸溃纸层压木质地板产品生产。在人造板制造过程中会大量使用脲醛、酚醛和三聚氰胺甲醛树脂作为胶粘剂,其中应用最多是脲醛树脂,它是由尿素和甲醛缩聚而成, 在制造和胶合使用过程中会大量逸出游离甲醛。 脲醛胶的品质不同,其游离甲醛的含量也有较大差异。人造板制造生产工艺见图2:图 2:人造板制造生产工艺流程图胶合板是以三层或多层悬切或刨切.v.的单板,用胶合剂粘合加压制成。制造过程主要为原木截断、剥皮、旋切、板涂胶、组坯、预压、热压胶合、锯边、外表刮光或砂光,再分等级进展打包。VOCs 排放主要在单板枯燥过程及制调胶、涂胶

7、、热压过程。刨花板是用刨花或碎料,参加一定数量的胶粘剂,在温度和压力作用下制成。VOCs 主要为涂料、热压和锯边过程中产生的甲醛等。 中密度纤维板利用森林采伐剩余物和木材加工边角料等为原料,经销片、制浆、施胶、成型、枯燥、热压、锯边、外表刮光或砂光,再分等级进展打包。 有机废气主要包括:热磨制浆过程的有机废气;施胶和纤维枯燥过程产生的甲醛和有机物; 纤维板热压过程产生的甲醛和有机废气。 二控制要求二控制要求人造板的枯燥和黏合工序要在车间进展,严禁在露天使用枯燥、黏合操作,严禁在露天堆放涂胶和空的制调胶桶。车间应具有有机气体收集、净化装置且密闭效果好。车间挥发的有机废气需经抽风系统集中抽排。 车

8、间应配备良好的通风设备,通风设施每小时换气要到达 6 次以上,厂区车间外的空间无明显异味。涂胶和空的制调胶桶使用后及时封闭容器口,防止溢散。胶水选择要符合环保要求,以减少VOCs 排放量。用于室装饰装修材料的人造板及其制品中甲醛释放量应符合室装饰装修材料人造板及其制品中甲醛释放限量 GB 18580-2001 的要求。三、木制家具行业三、木制家具行业定义:指以天然木材和木质人造板为主要材料,配以其他辅料如油漆、贴面材料、玻璃、五金配件等制作各种家具的生产活动。 一生产工艺与产污环节一生产工艺与产污环节木制家具制造生产工艺如图.v.3:图图 3 3:家具制造生产工艺:家具制造生产工艺木质家具生产

9、中的有机废气主要来源于涂料中溶剂和辅料中有机成分的挥发,其中油漆喷涂是主要的污染环节。家具生产的喷漆车间设有密闭的喷漆室, 为减少喷漆过程污染物的排放,喷漆室安装水幕吸收漆雾装置, 吸收漆雾后的气体再经吸附处理后通过排气筒排放。其他排放有机气体还包括调漆过程和枯燥过程,在此过程中由于有机溶剂的挥发, 产生有机废气排放,目前多数企业对这些环节排放的有机挥发性污染物控制不够。 木制家具生产产生的挥发性有机物主要污染物为:甲苯、二甲苯、甲醛、酚类、漆雾及其他 VOCs。( (二二) )控制要求控制要求家具的上漆、枯燥和黏合工序要在车间进展,严禁在露天使用涂料、枯燥家具、黏合操作,严禁在露天堆放涂料和

10、空的涂料桶。车间应具有有机气体收集、 净化装置且密闭效果好。车间挥发的有机废气需经抽风系统集中抽排。 车间应配备良好的通风设备,通风设施每小时换气要到达 6 次以上,厂区车间外的空间无明显异味。采用吸附法的要定期更换活性炭等吸附剂, 并有详细的更换记录记录至少保存三年以上;采用燃烧法的,设施要正常运行。 涂料使用后及时封闭容器口 包括空的容器 , 防止溢散。上过漆的家具不能在露天存放, 要及时入库。加强原材料的质量.v.控制。以人造板为原料进展家具生产的, 使用的人造板的甲醛释放量应符合室装饰装修材料人造板及其制品中甲醛释放限量GB18580-2001的要求;涂料质量应符合室装饰装修材料溶剂型

11、木器涂料中有害物质限量GB18581-2001的相关要求。二.四、印刷行业一行业根本情况 印刷行业根据其生产工艺可分为凸版印刷、平版印刷、凹板印刷、孔版印刷,其中,凸版印刷的历史最悠久,版面图像和文字凸出局部承受油墨, 凹进去的局部不承受油墨, 当版与纸压紧时, 油墨就会印在纸上。 印刷版材主要有: 活字版、铅版、锌版、铜板,感光树脂版等。有些书刊、票据,信封、名片等还在使用凸版印刷;需特殊加工的例如:烫金,银、压凹凸、等一般也使用凸版印刷。平版印刷是目前最常见、最广泛应用的印刷方式。图像与非图像在同一平面上, 利用水与油墨现相互排斥原理, 图文局部承受油墨不承受水份,非图文局部相反。印刷过程

12、采用间接法,先将图像印在橡皮滚筒上,图文由正变反,再将橡皮滚筒上的图文转印到纸上。画册、画刊广告样本,年历等等均可采用此印刷方式。凹板印刷与凸版印刷原理相反。文字与图像凹与版面之下, 凹下去的局部携带油墨。印刷的浓淡与凹进去的深浅有关,深那么浓,浅那么淡。因凹板印刷的油墨不同,因而印刷的线条有凸出感。凹板印刷也适于塑料膜、丝绸的印刷。由于凹板印刷的制版时间长,工艺复杂等原因所以本钱很高。孔版印刷又称丝网印,利用绢布、金属及合成材料的丝网、蜡纸等为印版,将图文局部镂空成细孔,非图文部位以印刷材料保护,印版紧贴承印物,用刮板或者墨辊使油墨渗透到承印物上。.v.丝网印刷不仅可以印于平面承印物而且可印

13、于弧面承印物,颜色鲜艳,经久不变。适用于标签,提包,T 恤衫,塑料制品,玻璃,金属器皿等物体的印刷。近年来,在印刷包装界越来越多地使用了一种新的印刷方式柔性版印刷。柔性版印是一种直接印刷方式, 属于凸印类型,使用柔性版、通过网纹传墨辊传递油墨施印的一种印刷方式。其油墨分三大类,分别是水性油墨、醇溶性油墨、UV 油墨。由于柔版印刷所用油墨符合绿色环保, 目前已被大量用于食品包装印刷。 目前,我国柔版印刷业尚处在起步阶段。二二 印刷方式与油墨使用印刷方式与油墨使用各种印刷方式中挥发性有机污染物排放特性见表 2。表表 2 2印刷过程中挥发性有机污染物排放特性印刷过程中挥发性有机污染物排放特性印刷方式

14、印刷方式印刷油墨印刷油墨轮转胶印油墨平印平纸胶印油墨出版凹印油墨凹印特殊凹印油墨几乎不排出以甲苯为主体低沸点有机溶剂甲苯、醋酸乙烯、MEK、IPA 等几乎不排出低沸点有机溶剂醋酸乙烯、IPA等VOCsVOCs 排放物质排放物质高沸点石油类溶剂水性柔印油墨柔印溶剂型柔印油墨.v.溶剂型丝印油墨丝网印刷RC 型UV/EB丝印油墨其他封帖印刷、制版、装订、上光等工艺高沸点有机溶剂不排出几乎不排出根据上述 VOCs 排放特点, 凹印在生产过程中 VOCs 排放较其它工艺大。市数量最多的平板胶印,由于水性油墨等环保的普遍使用,生产工艺中 VOCs 排放量小。但印制铁罐(属平印)除外。印制铁罐在工艺中需要

15、对印好的铁片上一层光油,并烘干,产生有机废气。而丝网印刷工艺需进展丝网回收,将剩余的油墨和涂层去除。去除过程通常使用含挥发性有机化合物的溶剂。 因此,本通告重点控制对象为使用凹印、丝印的高档包装印刷及印制铁罐领域,对其生产过程加以控制。三三生产工艺介绍生产工艺介绍以塑料软包装印刷行业为例,介绍包装印刷的工艺和污染物产生特点。 塑料包装印刷泛指以塑料为基材的特种印刷工艺,工艺过程包括制板、吹塑、预处理、印刷、复合、分切、热封、制袋等过程。塑料包装印刷生产工艺见图4:.v.图 4:塑料包装印刷生产工艺流程塑料包装印刷VOCs 排放主要产生工序:印刷、烘干以及包装印刷中的印后加工复合工序是产生VOC

16、s 的重要环节,这是因为印刷过程中使用的油墨含有有机溶剂,同时, 使用的润版液也常用有机溶剂作为添加剂。 塑料薄膜印刷后,使用黏合剂复合的过程中,由于黏合剂使用了稀释剂常用乙酸乙酯,会在复合和烘干过程中有VOCs 排放。其主要污染物是苯、甲苯、二甲苯、丙酮、丁醇、异丙酮和乙酸乙酯等其他VOCs。( (四四) )控控制要求制要求采用凹印、 丝印的印刷车间及印制铁罐的车间应具有有机气体收集装置,车间挥发的有机废气需经抽风系统集中抽排。 车间应配备良好的通风设备,厂区车间外的空间无明显异味。安装有机废气净化处理装置。采用吸附法处理的要定期更换活性炭等吸附剂, 并有详细的更换记录记录至少保存三年以上;

17、如果采用燃烧法的,设施要正常运行。油墨、黏合剂和润版液等含有有机溶剂的原料要密闭储存,废弃的容器也要密闭储存。清洗用溶剂应进展回收,重新用于清洗系统。五、炼油与石油化工业五、炼油与石油化工业炼油和石油化工是指以石油和(或)天然气为原料,采用物理操作和化学反响相结合的方法, 生产各种石油产品和石化产品的加工工业。根据产品衍生关系,分为炼油和石油化工生产两局部。根据 GB/T 4754-2002,炼油与石油化工涉及行业包括251“精炼石油产品的制造、261 中以石油、天然气为原料的“有机化学原料制造,以及 265“合成材料制造和 282“合成纤维制造四个子类。 一一 炼油炼油炼油指对原油进展常压蒸

18、馏和减压蒸馏、 催化重整、.v.催化裂化、加氢裂化、延迟焦化、炼厂气加工等操作,生产石油燃料液化石油气、汽油、煤油、柴油、燃料油等、润滑油脂、石油溶剂与化工原料、石油蜡、石油沥青、石油焦等的生产过程。炼油的主要生产工艺包括:常压蒸馏和减压蒸馏:习惯上合称常减压蒸馏,根本属物理过程。 原料油在蒸馏塔里按蒸发能力分成沸点围不同的油品称为馏分,这些油有的经调合、加添加剂后以产品形式出厂,相当大的局部是后续加工装置的原料,包括三个工序:原油的脱盐、脱水; 常压蒸馏; 减压蒸馏。 催化裂化: 是在热裂化工艺上开展起来的,提高原油加工深度,生产优质汽油、柴油最重要的工艺操作。原料主要是原油蒸馏或其他炼油装

19、置的 350 - 540馏分的重质油, 催化裂化工艺由三局部组成:原料油催化裂化、 催化剂再生、产物别离。催化裂化所得的产物经分馏后可得到气体、汽油、柴油和重质馏分油。有局部油返回反响器继续加工称为回炼油。 催化裂化操作条件的改变或原料波动,可使产品组成波动。催化重整 :是在催化剂和氢气存在下,将常压蒸馏所得的轻汽油转化成含芳烃较高的重整汽油的过程。如果以 80-180馏分为原料,产品为高辛烷值汽油;如果以60-165馏分为原料油,产品主要是苯、甲苯、二甲苯等芳烃。重整的工艺过程可分为原料预处理和重整两局部。加氢裂化:是在高压、氢气存在下进展, 需要催化剂, 把重质原料转化成汽油、 煤油、 柴

20、油和润滑油。加氢裂化由于有氢存在, 原料转化的焦炭少, 可除去有害的含硫、 氮、氧的化合物,操作灵活,可按产品需求调整。产品收率较高,而且质量好。延迟焦化 :它是在较长反响时间下,使原料深度裂化,以生.v.产固体石油焦炭为主要目的, 同时获得气体和液体产物。 延迟焦化用的原料主要是高沸点的渣油。 改变原料和操作条件可以调整汽油、 柴油、裂化原料油、焦炭的比例。炼厂气加工 :原油一次加工和二次加工的各生产装置都有气体产出,总称为炼厂气,就组成而言,主要有氢、甲烷、由2 个碳原子组成的乙烷和乙烯、由3 个碳原子组成的丙烷和丙烯、由 4 个碳原子组成的丁烷和丁烯等。它们的主要用途是作为生产汽油的原料

21、和石油化工原料以及生产氢气和氨。 开展炼油厂气加工的前提是要对炼厂气先别离后利用。 炼厂气经别离作化工原料的比重增加,如分出较纯的乙烯可作乙苯; 分出较纯的丙烯可作聚丙烯等。 二石油化工生产石油化工生产指对炼油过程提供的原料油和气如乙烷、丙烷进展裂解及后续化学加工,生产以三烯乙烯、丙烯、丁二烯、 三苯苯、甲苯、二甲苯为代表的石化根本原料、各种有机化学品、合成树脂、合成橡胶、合成纤维等的生产过程。石化生产过程是通过一系列的物理、 化学变化完成的,生产原料和产品大多具有易燃易爆、 毒害和腐蚀性, 生产工艺操作复杂。 从工艺上看,石化生产具有高温、高压、深冷的特点;从原材料上看,石化生产中使用的原材

22、料含半成品、成品大多为挥发性有机物,易燃易爆,石油化工行业在挥发性有机物排放中的比例是比拟高的。 从生产方式看,石化生产自动化程度高,具有密闭化、连续化的特点,这也是石化生产企业为确保平安生产的必要条件。 石化生产设备类型繁多,有贮罐、计量槽、气瓶及精馏、吸收、萃取塔和反响釜塔、器、裂解炉等静态设备,也有压缩机、风机、输送液体的泵等动态设备,管.v.道纵横交织,加之介质具有腐蚀性,假设设备老化、长久失修,那么极易发生跑、冒、滴、漏。因此,应定期对生产装置、设备进展检查维修,是减少挥发性有机物有的排放,杜绝事故隐患,确保平安生产的重要措施。 三炼油企业三炼油企业VOCsVOCs 排放控制措施排放

23、控制措施炼油生产工艺单元排放的有机工艺尾气应回收利用。不能(或不能完全)回收利用的,应采用锅炉 、加热炉、燃烧炉、火炬等方式燃烧处理或采用吸收、吸附、冷凝等物理的方法处理; 定期对生产装置、设备、管道等进展检查维修,防止发生跑、冒、滴、漏。炼油企业生产的汽油,其储存与运输均应进展油气回收, 并采取相应的处理措施。 储罐应设置为浮顶罐,减少油气排放。汽油运输车辆应进展改装,满足油气回收的要求。 四石油化工生产的四石油化工生产的VOCsVOCs 控制要求控制要求生产工艺单元排放的有机工艺尾气应回收利用。不能(或不能完全)回收利用的,应采用锅炉 、加热炉、燃烧炉、火炬等方式燃烧处理或采用吸收、吸附、

24、冷凝等物理的方法处理;原材料与产品装卸均应在密闭条件下进展,企业应严格过程控制。对输送有机气体或挥发性有机液体的设备或管线组件,如泵、压缩机、释压装置、取样连接系统、阀门、法兰或其它缝隙接合处,应加强日常管理和巡查,防止有机物泄漏造成污染,并做好维护管理的登记; 不能完全密闭的投料口、产品分装口等应安装集气罩抽集后集中处理, 减少有机物的排放。加强生产区域的管理,制止原料、产品分装容器的敞口或露天放置。六、六、汽车制造涂装和汽车维修一汽车制造涂装和汽车维修一 行业根本情况行业根本情况据中国汽车工业信息网最新统计显示,2008 年下半年后,汽车工业总产值已经超过、和.v.等地跃居全国第一。 仅就

25、有本田、 丰田和东风日产三大日系乘用车厂。数据显示,本田 09 年 2 月销量到达 18543 台,同比增长 9.3%。由市国民经济和社会开展第十一个五年规划纲要可知,未来将规划建立东部、 南沙、 花都三大汽车产业基地, 继续支持汽车产业增资扩产。汽车制造的车身涂装工艺,因普遍采用溶剂性涂料,喷漆、烘干过程产生大量有机污染物和漆雾, 塑料件加工涂漆也有有机物排放。 每辆轿车消耗 35-40kg 涂料,涂料中有机溶剂含量一般达60-80%以上,这些溶剂最终通过通风系统排放到环境中, 即使湿法去除喷雾时裹带少量有机溶剂,但由于溶剂在水中溶解度低, 大局部有机溶剂会从废水中挥发到空气中。 客车和载货

26、汽车制造单车涂料的使用量与轿车相比有差距。20 世纪 90 年代以后,随着环境保护要求逐年提高,工业兴旺国家公布法规责令汽车喷涂空气污染物限期达标排放。 为减少污染物的排放,汽车制造公司一方面选用更优质低污染的新型涂装材料;另一方面依靠技术进步、完善工艺、强化管理,提高涂料的利用率以及采用先进的末端挥发性有机污染物处理技术。 在欧美等汽车工业兴旺国家, 一些大的汽车公司在 20 世纪 90 年代的新建涂装线已实现了符合环保要求的汽车车身涂装工艺。 本田的新生产线已经采用先进的清洁生产涂装工艺,主要是改良了涂料。因此,根据“十一五时期产业开展规划和市汽车行业实际技术水平, 从环境保护角度考虑,控

27、制该行业的有机污染物排放十分必要。( (二二) )工艺描述与污染物排放工艺描述与污染物排放.v.三污染物来源三污染物来源有机气态污染物主要产生于:电泳底漆、中涂和面漆的喷涂及烘干过程和塑料件加工的涂漆工序。 在中涂和面漆喷漆过程中, 大约80-90%的VOCs是在喷漆室和流平室排放, 20-10%的VOCs随车身涂膜在烘干室中排放。 涂装废气的特点是: 大风量, 中低浓度。四四控制要求汽车制造喷涂:控制要求汽车制造喷涂:喷漆室必须进展强制通风,排出的漆雾一般采用水雾去除,有机废气一般应安装净化装置,高空排放。烘干室要密闭通风,排出的气体经过催化燃烧或者蓄热燃烧后排放。 有机溶剂、 涂料等可能挥

28、发有机物的物料要密闭储存。 喷漆、烘干车间边界外无明显异味。 汽车维修喷涂:汽车维修喷涂:喷漆烤漆作业的环境必须密闭,制止在露天或者不具备密闭排气系统的车间进展作业。 喷漆烤漆车间密闭排出的漆雾要去除, 有机废气要经过活性炭或者水.v.帘洗浴,活性炭要定期进展更换,并具备完善的更换记录。喷漆后的车辆要经过烤漆过程进展枯燥,制止阴干。涂料、有机溶剂要密闭存放,防止挥发。喷漆烤漆车间边界外无明显异味。七、七、电子产品制造行业一行业根本情况电子产品制造行业一行业根本情况 电子产品制造业一般可以分为电子元件及部件、印刷线路板、电真空器件、半导体制造(半导体分立器件及集成电路)、平板显示器和电子终端产品

29、装配等几大主要局部。电子元件是电子工业的根底,产品包括电容器、电阻、电位器、电连接元件、控制元件,以及敏感元件和传感器等。电子元件产品种类多、 构造和生产工艺差异很大, 加工工艺一般涉及机械、 化工、热加工或配制等多种工艺的组合。线路板属于电子产业的根底产品,广泛应用于计算机、通讯网络设备、新型显示器产品、新一代视听产品等高新技术领域。线路板分软性线路板和刚性线路板。 线路板典型的生产工艺包括:基板裁板、钻孔、沉铜、图形电镀、蚀刻、阻焊印刷、文字印刷、喷锡等工序。电真空器件主要以CRT 彩色显像管为代表, 电真空器件生产工序可分为零部件净化、 零件被覆、 电极制造、焊接、封接、装配、封口、排气

30、、老练和测试等工序。平板显示器件FPD主要包括 TN/STN-LCD、TFT-LCD薄膜晶体管液晶显示器件 和 PDP(等离子显示器件)等类型。 TFT-LCD 的制造工艺主要由阵列制备、彩色滤光片制备、液晶盒制备和模块组装等局部组成。电子终端产品划分为电子计算机类产品、 通信类产品、 家用视听类产品、仪器设备类产品和其它类产品。 电子终端产品装配主要包括电子元器件准备齐套、印刷电路板PCB外表安装、测试、老化、包装、整.v.机装配和产品调试等工序。 二污染物排放二污染物排放电子元件主要的挥发性有机污染物排放来自于电子元件生产过程中清洗零部件或材料使用的一些甲苯、二甲苯等挥发性有机物的溶剂。

31、线路板生产过程有机废气主要来源于大量使用的油墨及稀释、 清洁用挥发性有机物,其主要成分是苯、甲苯、二甲苯。电真空器件 CRT生产的挥发性有机物主要来自屏玻璃有机膜涂层中甲苯及其他挥发性有机物的排放。TFT-LCD 生产过程中要使用多种化学试剂和有机溶剂。TFT-LCD 生产排放的废气分为酸性气体、 碱性气体、有机废气和有毒气体四种类型。主要产生于基板清洗、化学气相沉积CVD、光刻涂胶、刻蚀、剥离去胶、涂取向膜等主要工艺过程。电子终端产品装配中挥发性有机物主要来源为清洗有机废气及产品喷漆生产过程中产生的漆雾和挥发性有机物。三控制要求三控制要求减少无组织排放,防止废气直排室外,任其弥漫的现象,尽量

32、采用高空排放。对废气采用局部排风,就近捕集,不使扩散,减少排气量,防止污染扩大。对于电镀、蚀板、 抗氧化、沉金、沉锡、喷锡、炸棍等工序废气,经净化塔吸收处理后达标高空排放。 有机为主的气体如油墨气体: a.用活性炭吸附;b.催化燃烧法;c.柴油喷淋吸收塔;d.TiO2 光催化剂分解法等。针对工程废气排放特点,可考虑活性炭吸收塔和柴油喷淋吸收塔等。 油墨符合环保要求, 即采用环保型材料配制新型油墨。明显减少 VOC 排放量,能防止大气污染,不影响人体安康。八、半导体制造行业八、半导体制造行业.v.一行业根本情况一行业根本情况半导体产品可大致划分为三大类:分立器件、集成电路与光电组件,其中集成电路

33、就占了半导体近九成的比重, 可谓半导体产业的重心所在。2000 年以来, 中国集成电路产业处于高速成长期。 预计 2008年-2010 年这 3 年间,中国集成电路产业整体销售收入的年均复合增长率将到达 23.6%。 到 2010 年, 中国集成电路产业销售收入将到达约2500 亿元。 预计 2010 年-2015 年, 我国将以年均近 20%速度向前开展,产业规模到达约 6000 亿元,届时中国将成为世界重要电路制造基地之一。2007 年,我国半导体企业总数达 700 家左右,其中 IC 设计业500 多家,IC 制造业 30 多家,封装测试业 100 多家。IC 制造业企业已相对集中,主要

34、分布在、等省市,长江三角洲地区成为中国集成电路重镇。半导体分立器件厂家我国现有约 200 家。2007 年分立器件产品的产量为 2487.21 亿元,比 2006 年增长 11.8%;销售额 835.1 亿元,比2006 年增长 15.9%。到 2010 年我国半导体分立器件产业销售额将到达 1300 亿元。根据 2007 年污普数据,市现有半导体企业 16 家,集成电路制造企业 17 家。据了解,目前市半导体企业大都为中小型组装部件企业,因此,本通告未将其纳入重点监管围。二生产工艺二生产工艺1. 1.分立器件制造工艺分立器件制造工艺.v.最常见的双极管Bipolar之一的 NPN 三级管主要

35、生产工艺包括氧化、光刻、埋层、扩散、 N 型外延、隔离扩散、基区扩散、发射区扩散、A1 金属化、CVD 钝化层等步骤。半导体制造生产工艺见以下图:半导体制造生产工艺根本流程图2. 2.集成电路制造工艺集成电路制造工艺集成电路制造可大致分为各独立的“单元, 如晶片制造、氧化、参杂、显影、刻蚀、薄膜等。各单元中又可再分为不同的“操作步骤 ,如清洗、光阻涂布、曝光、显影、离子植入、光阻去除、溅镀、化学气相沉积等。集成电路制造主要生产工序材料消耗与污染物排放见以下图:.v.集成电路制造主要生产工序材料消耗与污染物排放示意图3. 3.封装工艺封装工艺.v.晶片在制造工艺后进入封装工艺,封装指从晶片上切割

36、单个芯片到最后包装的一系列步骤。在冲切中,用激光或金刚石锯将单个芯片或模片从晶片上别离。然后通过锡焊或使用环氧树脂将金属构造如铅裱到芯片上。用混合溶剂或萜烃进展清洗。下一步是引线接合插脚,使芯片的金属化局部与封装或框架连接起来。在封装阶段,用塑料或环氧树脂做的密封包装。在一些应用中也使用瓷盖。半导体封装生产工艺见以下图:半导体封装生产工艺流程图三污染物排放半导体行业废气排放具有排气量大、排放浓度小的特点。挥发性有机废气主要来源于光刻、显影、刻蚀及扩散等工序,在这些工序中要用有机溶液如异丙醇 对晶片外表进展清洗,其挥发产生的废气是有机废气的来源之一;同时,在光刻、刻蚀等过程中使用的光阻剂光刻胶中

37、含有易挥发的有机溶剂,如醋酸丁酯等,在晶片处理过程中也要挥发到大气中,是有机废气产生的又一来源。.v.与半导体制造工艺相比,半导体封装工艺产生的有机废气较为简单,主要为晶粒粘贴、封胶后烘烤过程产生的烘烤废气。四控制要求四控制要求半导体制造工艺中使用的清洗剂、显影剂、光刻胶、蚀刻液等溶剂中含有大量有机物成分。在工艺过程中,这些有机溶剂大局部通过挥发成为废气排放。 目前, 有机废气排放处理措施采用大风量低浓度,其处理一般采用吸附浓缩与燃烧相结合的方法,处理效率在95%以上。九、干洗行业九、干洗行业一行业根本情况一行业根本情况干洗,是指用有机化学溶剂对衣物进展洗涤的一种干进干出洗涤方式。通常使用的有

38、机溶剂包括四氯乙烯、石油溶剂等。据调查,市干洗类型以四氯乙烯为主,四氯乙烯作为干洗溶剂,由于其相对毒性低、热稳定性好、去油污能力强及可回收重复使用的显著特性,在干洗业已平安成功使用了60 多年,被洗衣界公认为比拟好的干洗溶剂。但不排除仍有使用石油溶剂作为干洗剂的作坊。 从省工商联洗衣洗涤业商会了解到,据不完全统计,市不包括酒店、宾馆设的洗衣房,全市大概有 1000 多家的洗衣店,但是能正常使用的干洗机数量不超过 100 台,洗衣店大多不具备干洗的能力。二挥发性有机污染产生环节二挥发性有机污染产生环节1. 1.干洗机介绍干洗机介绍.v.根据干洗机的构造,可分为开启式干洗机和全封闭干洗机。开式四氯

39、乙烯干洗机系指采用水冷回收系统, 衣物在干洗过程中产生的气态四氯乙烯不能完全回收,在烘干完毕时需要把废气排出机外。 全封闭式四氯乙烯干洗机采用制冷回收系统, 不向大气环境排放含有四氯乙烯的废气,或者说排放量很少,因而溶剂消耗量低,一般为1%左右。开启式石油干洗机的洗涤、烘干分别在两台设备里完成,其中洗涤、脱液工序在同一台干洗机完成, 而烘干工序那么在另一台单独设备的烘干机中进展。 衣物干洗过程中由于无法阻止溶剂与环境空气接触,故界定为开启式干洗机。全封闭石油溶剂干洗机和全封闭氯乙烯干洗机相似,其洗涤、脱液、烘干、溶剂蒸馏再生均在一台密闭的设备完成。为了防止石油溶剂和空气混合, 采用置或外置氮气

40、发生器来置换洗浴系统中的空气,保证机器部的氧气含量低于设定的数值, 以杜绝石油溶剂干洗机运行过程中发生爆炸的可能。 封闭式石油系干洗机为防止爆炸,需要控制溶剂温度、抑制静电的产生、调整和控制烘干气流温度,跟踪监测和分析机氧气浓度,设置防爆、灭火系统等。由于构造复杂购置费用大大超过四氯乙烯干洗机, 因而影响了全封闭石油系干洗机的开展和推广应用。干洗设备的开展方向应该是环保,节能、平安、洗涤效果和经济效益综合开展。四氯乙烯干洗机还没有退出历史舞台。 国外较兴旺国家已普遍使用第五代干洗机, 通过碳吸附系统,在机器部进展二次回收,完全不外排,使四氯乙烯回收更彻底,更加有利环保。.v.2. 2.废气排放

41、的形成和溶剂回收废气排放的形成和溶剂回收对于四氯乙烯干洗机,衣物经过精洗脱液后,接着要进展烘干。不仅是为了烘干衣物,主要是为了回收衣物总残存的溶剂。 为了加快衣物中残留溶剂的挥发速度, 必须对进入滚筒的气流加温, 烘干加温器就是通过它使气流升温的换热器。 而烘干冷却器的作用是使气流冷却, 使溶剂蒸汽发生相变冷凝为液体溶剂, 从而到达回收溶剂的作用。由于烘干冷却器的冷却方式不同,溶剂回收效果差异很大,采用自来水冷却,效果很差,大量的溶剂不能回收,开启干洗机开门时会造成环境污染。 为了保证溶剂比拟彻底回收, 应当使用制冷机组冷却。因此,冷却器所能到达的温度决定回收效果如何,温度越低,效果越好,当然

42、能耗就越高。反之亦然。3. 3.四氯乙烯干洗污染产生环节四氯乙烯干洗污染产生环节从干洗专业的角度来看,石油系溶剂还不能取代四氯乙烯,四氯乙烯仍然是最好的干洗溶剂。其产污环节主要有以下三个方面:干洗机在干洗过程中的泄漏引起污染。溶剂泄漏:包括:油缸、外笼、金属过滤器,水别离器,尼龙过滤器,蒸馏冷凝器等各干洗机容腔的泄漏;干洗剂输送管道、阀门的泄漏,溶剂泵的泄漏,洗笼主轴轴封的泄漏等。气体泄漏:干洗机在烘干衣物时,风道各密封的泄漏,平衡管路的泄漏,各腔体密封,风道口盖的泄漏等引起烘干过程含氯气体外溢污染环境。.v.残存泄漏:在干洗过程中,残留在干洗机各容腔、洗衣笼、风道、过滤器中的四氯乙烯,以及蒸

43、馏器、水分器绒毛、残渣等带有的四氯乙烯没能回收,可能带出机外、或开启机门,各口盖形成气体溢出产生污染。残存气体污染:干洗机在烘干衣物时在笼和风道中的气流含有大量四氯乙烯,在干衣过程中没能完全把气流中的四氯乙烯回收, 在干衣完毕后,机气体含有四氯乙烯,当开门取衣时会溢出机外产生污染。残渣污染:在干洗过程和溶剂再生过程,溶剂过滤过程中,衣物带来的绒毛,杂质等会形成干洗残渣, 这些残渣在排除机外时造成污染,如蒸馏残渣,清理过滤器时,过滤部粘附绒毛等残渣,在绒毛过滤器,纽扣捕集器中滤留的绒毛, 枯燥冷凝器枯燥加热器翅片上的绒毛等等。国外较兴旺国家及我国的地区等都已制止使用开启式干洗机。环保署规定,必须

44、使用全封闭型四氯乙烯干洗机, 并要求干衣过程完成及机门翻开前,滚桶的四氯乙烯浓度减至300PPm 或更低。对不附合标准的干洗机,限期 57 年改装成附合标准,到期未改,最高处以10 万及每日 2 万罚款。违反制止出售干洗机的条文,最高罚款10 万元。我国目前虽然没有制定针对干洗机的四氯乙烯的环保标准,但2007 年 5 月国家商务部、国家工商行政管理总局、国家环保总局以20075 号令的形式发布了洗染业管理方法,该方法中明确要求,.v.新建或改建、 扩建洗染店应当使用具有净化回收干洗溶剂功能的全封闭式干洗机,逐步淘汰开启式干洗机。 现有洗染店使用开启式干洗机的,必须进展改装,增加压缩机制冷回收

45、系统,强制回收干洗溶剂;使用开启式石油衍生溶剂干洗机和烘干机的, 还须配备防火、防爆的平安装置。该方法 2007 年 7 月 1 日起实施。此外, 国家技术监视局和卫生部 1996 年发布了车间生气中四氯乙烯卫生标准。即 GBl62041996,该标准规定了车间空气中四氯乙烯的最高容许浓度及其监测检验方法, 其适用围是生产和使用四氯乙烯的各类企业。该标准的卫生要:车间空气中四氯乙烯最高容许浓度为200mg平方米(27ppm)。由各级卫生监视机构负责该标准的执行。按照这个标准,车间里就应该闻不到四氯乙烯的气味。四控制要求2007 年 7 月 1 日起新建和改、扩建并投入使用的干洗机必须是具有净化

46、回收干洗溶剂功能的全封闭式干洗机, 开启式干洗机不允许使用。2007 年 7 月 1 日前已经投入使用的干洗机,如果是开启式的必须进展改装,增加压缩机制冷回收系统,强制回收干洗溶剂;使用开启式石油衍生溶剂干洗机和烘干机的,还须配备防火、防爆的平安装置。不得使用不符合国家有关规定的干洗溶剂。干洗溶剂储存、使用、回收场所应具备防渗漏条件。干洗剂必须密闭储存。.v.加强干洗设备的管理,定期进展干洗机及干洗剂输送管道、阀门的检查,防止干洗剂泄漏。四氯乙烯干洗溶剂经蒸馏后的废弃物残渣、废溶剂残渣,必须密封存放,并由有资质的废溶剂处理商统一回收处理。十、橡胶制品业十、橡胶制品业一行业根本情况一行业根本情况

47、目前,市橡胶制品工业以轮胎制品企业、乳胶制品企业和其它橡胶制品企业为主体,其中轮胎制品企业分散在从化市、花都区、番禺区、海珠区等地,轮胎生产企业有珠江轮胎、市宝力轮胎、市华南橡胶轮胎、 万力橡胶轮胎, 力车胎生产企业有广橡企业集团钻石车胎厂;乳胶制品企业主要有广橡企业集团双一乳胶厂, 主要生产避孕套和手套,也在花都区;其它橡胶制品企业由于产品较多,也分散于各区、县级市, 其中胶管的生产企业有广橡企业集团狮球胶管厂和天河胶管制品,胶带的生产企业有飞旋橡胶, 橡胶零配件生产企业有刚辉橡胶制品等。二生产工艺与污染物排放二生产工艺与污染物排放橡胶制品的主要原料是生胶、各种配合剂、以及作为骨架材料的纤维

48、和金属材料,橡胶制品的根本生产工艺过程包括塑炼、混炼、压延、压出、成型、硫化等根本工序。橡胶制品工业生产废气主要产生于以下工艺过程或生产装置: 炼胶过程中产生的有机废气;纤维织物浸胶、烘干过程中的有机废气;压延.v.过程中产生的有机废气;硫化工序中产生的有机废气;树脂、溶剂及其它挥发性有机物在配料、存放时产生的有机废气。挥发性有机物来自于三个方面: 残存有机单体的释放。生胶如天然、丁苯、顺丁、丁基、乙丙、氯丁橡胶等,其单体具有较大毒性,在高温热氧化、高温塑炼、燃烧条件下,这些生胶解离出微量的单体和有害分解物, 主要是烷烃和烯烃衍生物。橡胶制品工业生产废气中可能含残存单体包括丁二烯、 戊二烯、氯

49、丁二烯、丙烯腈、苯乙烯、二异氰酸钾苯脂、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、氯乙烯、煤焦沥青等。有机溶剂的挥发。橡胶行业普遍使用汽油等作为有机稀释剂,可能使用的有机溶剂包括甲苯、二甲苯丙酮、环己酮、松节油、四氢呋喃、环己醇、乙二醇醚、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯二氯乙烷、三氯甲烷、三氯乙烯、二甲基甲酰胺等。热反响生成物。橡胶制品生产过程高温条件下进展,易引起各种化学物质之间的热反响,形成新的化合物。根据调查,橡胶制品生产的炼胶工艺废气、硫化工艺废气的特点是排放量大、污染物浓度低非甲烷总烃浓度20mg/m3,企业的炼胶工艺废气、硫化工艺废气多采用换气抽排至环境中,很少治理。局部新建企业采用水喷淋

50、或生物净化处理后排放。在其他制品企业浸胶浆、胶浆喷涂等工艺装置中,使用汽油等有机溶剂,挥发产生大量有机废气。主要防治的技术有吸附、冷凝回收等,溶剂回收效率可达 95%以上,污染物非甲烷总烃可达标排放。.v.根据调查,橡胶制品企业炼胶、硫化工艺装置排放废气中非甲烷总烃的浓度为 1220 mg/Nm3,局部新建企业非甲烷总烃浓度低于10 mg/Nm3。而局部其他橡胶制品企业的浸胶、喷涂等工艺装置中由于使用大量有机溶剂通常为汽油排放有机废气,废气中非甲烷总烃的浓度较高。如某大型橡胶制品企业年耗用溶剂约5000 吨,采用“活性炭吸附蒸汽吹脱冷凝回收油水别离工艺处理溶剂废气,处理之前非甲烷总烃浓度 27

51、5-556mg/m3,处理后非甲烷总烃浓度 23.4-76.2mg/m3。三控制措施三控制措施产生大气污染物的生产工艺装置必须设立局部气体收集系统和集中净化处理装置,净化后的气体由排气筒排放。采用吸附法的要定期更换活性炭等吸附剂,并有详细的更换记录;采用水喷淋法的必须有运行记录;采用燃烧法的,设施要正常运行。有机溶剂等可能挥发有机物的物料要密闭贮存。对于在退二进三围的现有源,建议搬迁企业的同时进展现代化改造,降低对周围大气环境的污染。十一、涂料生产十一、涂料生产一不同涂料生产流程和工艺例如一不同涂料生产流程和工艺例如油性涂料,以 A01-8 氨基烘干清漆为例。生产流程:氨基树脂、醇酸树脂混合丁

52、醇、二甲苯混合硅油过滤产品.v.生产工艺:将低醚化度三聚氰胺树脂、37%十一烯酸醇酸树脂与二甲苯、丁醇混合均匀,参加有机硅油溶液,充分调配均匀,过滤,得 A01-8 氨基烘干清漆。粉末涂料,以 H05-53 白环氧粉末涂料为例。生产流程:环氧树脂粉碎预混合其余物料挤压成片粉碎过筛包装生产工艺:将环氧树脂粉碎后,与其余物料预混合,通过计量槽和螺旋进料机送入粉末涂料螺旋挤出机,挤出机加热温度控制在120,挤出物压制成薄片,冷却后打成碎片,再经微粉机粉碎筛分后包装。腻子,以 G07-3 各色过氯乙烯腻子为例。生产流程:过氯乙烯树脂液溶解醇酸树脂、顺酐树脂混合其余原料研磨成品生产工艺:先将过氯乙烯树脂

53、液与长油度亚麻油醇酸树脂、顺丁烯二酸酐树脂液混合溶解,再参加其余原料搅拌均匀, 送入三辊机中研磨,至细腻均匀后,即得到成品。水性涂料,以水溶性氨基涂料为例。生产流程:氧化锌、焦磷酸钠、-萘磺酸甲醛缩合物、局部水研磨混合其余物料过滤成品.v.生产工艺:将氧化锌、焦磷酸钠、-萘磺酸甲醛缩合物和 1.88 份水混合研磨在球磨机中研磨 20h,然后将得到的稳定性防腐蚀颜料与其余组分混合,过滤得到水性涂料。UV 光固化涂料,以光固化环氧清漆为例。生产工艺:将各物料混合均匀,研轧后过滤。建筑涂料,以乳胶漆为例。乳胶漆是由乳液、颜料、填充料、助剂和水组成的。乳液是影响乳胶漆性能的最主要的原料, 通常是合成树

54、脂乳液,合成树脂乳液的常见品种有:聚醋酸乙烯、醋丙、醋顺、醋叔、VAE、苯丙、纯丙、硅丙、氟碳乳液等,由一些石油化工原料如醋酸乙烯、丙烯酸酯、苯乙烯等, 在水中经过聚合化学反响制成, 主要作用是起到粘结、 抗水、抗碱和抗日光老化的性能。 乳胶漆大多数是白色或以白色为根底的浅淡颜色,颜料主要采用钛白粉和立德粉锌钡白。彩色颜料多数对人体无害。但劣质颜料含铅。填充料起填充作用。常用的填充料有碳酸钙大白粉、滑石粉、高岭土瓷土、硫酸钡重晶石粉,硅灰石粉等, 这些都是天然矿物原料, 对人体无害。 助剂的成分较多。有增调剂、成膜助剂和杀菌剂。为了防止乳胶漆在贮过程中沉淀,以及涂刷垂直外表时不流坠,要添加增调

55、剂等助剂,常用的是纤维素醚类。为了在气温较低的情况下,也能使乳胶漆膜枯燥延长施工季节,一般厂家均参加一些成膜助剂, 常采用多元醇类及其衍生物等。 乳胶漆在贮存过程中,或枯燥成膜后,易受到微生物污染,为了防止微生物的滋生,生产厂家要参加杀菌剂。.v.生产投料流程:顺序如下1水;2杀微生物剂;3成膜助剂;4增稠剂;5颜料分散剂; 6消泡剂、润湿剂; 7颜填料;8乳液;9pH 调整剂;10其他助剂;11水和/或增稠剂溶液。操作规程:将水先放入高速搅拌机中,在低速下依次参加2、3、4、5、6。混合均匀后,将颜料、填料用筛慢慢地筛入叶轮搅起的旋涡中。参加颜填料后不久,研磨料渐渐变厚。此时要调节叶轮与调漆

56、桶底的距离,使旋涡成浅盆状,加完颜填料后,提高叶轮转速 轮沿的线速度约 1640m/min 。 为防止温度上升过多,应停车冷却,停车时刮下桶边粘附的颜填料。随时测定刮片细度,当细度合格,即分散完毕。分散完毕后,在低速下逐渐参加乳液、pH调整剂,再参加其他助剂,然后用水和/或增稠剂溶液调整粘度,过筛出料。二控制措施根据各产品的生产工艺描述,易产生 VOC 污染的主要为油性涂料,因此,仅对油性涂料生产进展控制。控制措施包括:油性涂料生产设备生产完毕使用的清洗溶剂应进展回收;车间的生产废气必须通过集气罩收集,处理后高空排放;有机溶剂、 各种助剂的废包装桶、 活性炭吸附设备产生废活性炭等,收集后委托有资质的相关单位处理。 各类滤渣分类收集后能回用的尽量回用,不能回用的委托有资质单位处理。.v.

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