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1、作业：作业：24，25阅读：阅读：A. 27.3作作 业业 中中 的的 问问 题题一.如何用作图法解题1.首先写出(推导)作图依据2.列出数据表格: 包括原始数据和作图数据3.作图(直线): 先筛选数据,然后用最小二乘 法作图4.由直线的斜率和截距计算待求物理量: 如何求直线的斜率? 第十二章第十二章 42题题等容气相反应 A(g) B(g) + C(g)k1k2在298.2K时 k1=0.20s-1, k2=4.910-9Pa-1s-1, 当温度升高到310.2K时 k1 及k2 均增加一倍。（1）求298.2K的平衡常数：注注： 反应速率的表示方式不同，则k的数 值及单位不同；如气相反应有
2、kc 和kp Arrhenius公式和速率理论中的k ? 本题中的k1和k2?可知：K(310K) = 400（2）求E1 和 E2 ：（k1服从Arrhenius公式）解得 E1= 44.36 kJmol-1 同理 E2= 44.36 kJmol-1（k2不服从Arrhenius公式）令= k2RT ( n=2)(3) 求298.2K时该反应的 K(310K) = K(298K) 即解法解法2（4）在298.2K时，反应自压力为 p 的纯A开始， 求当容器压力升高到1.5 p 所需要的时间： k1k2 按单向一级反应处理按单向一级反应处理A B + Ck1t = 0: p t (p=1.5
3、p ): 0.5 p 0.5 p 0.5 p 三、连续反应三、连续反应 (consecutive reaction)以1-1级连续反应为例A B Ct0a0xt0yk2k1z(a= x+y+z)(1)(2)(3)连续反应的速率解(1)得：即代入(2)：解得：由 a=x+y+z，得(1)(2)(3)连续反应的速率 连续反应的特点(1) 当k1和k2可比较时：三方程的曲线为caxyzx 单调减z 单调增y 先增后减当k1和k2可比较时，中间产物浓度存在极大值令得 只要k1和k2已知，即可得知中间产物何时具有多大的最高浓度。(k1和k2如何知道？)应用：(2) 当k1和k2相差悬殊时： 若 k1 k
4、2则反应速率由k1决定若 k2 k2，即 k-1 + k2H2k-1k1由此可见：平衡假设与稳态假设统一，稳态假设是根本，平衡假设是稳态假设的特例。3. 由机理推导速率方程时应注意的问题(1)对有些反应不可用两个假设；(2)当两个假设均可使用时，应优先使用平衡假设；(3)选哪种物质表示反应速率：优先考虑在决速步出现的物质，在机理中出现的次数最少。六、反应机理的推测六、反应机理的推测 一般步骤：(1) 准备工作 了解反应的宏观特征：查文献了解前人工作；测速率方程；测活化能 寻找反应的微观信息：尽可能多地发现中间产物，哪个化学键断了等。 拟定机理时主要考虑的因素：(1)速率因素；(2)能量因素；(3)结构因素。(2) 拟定机理
