2001-2010年十年化学赛题重组卷答案14(元素化学)

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1、2001-2010 年十年化学赛题重组卷年十年化学赛题重组卷 14 元素化学元素化学【初赛要求初赛要求】1、离子方程式的正确书写。2、卤素、氧、硫、氮、磷、碳、硅、锡、铅、硼、铝。碱土金属、碱金属、稀有气体。钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、银、金、锌、汞、钼、钨。过渡元素氧化态。氧化物和氢氧化物的酸碱性和两性。常见难溶盐。氢化物的基本分类和主要性质。常见无机酸碱的形态和基本性质。水溶液中的常见离子的颜色、化学性质、定性检出(不使用特殊试剂)和分离。制备单质的一般方法。【决赛要求决赛要求】元素化学描述性知识达到国际竞赛大纲三级水平。Ds Rg Cn Uut Uuq Uup Uuh Uus Uuo

2、1.008Zr NbMo Tc RuRhPdAgCdInSnSbTe I Hf TaW Re OsIrPt AuHgTl PbBiPoAtAc-LrHLiBeBCNOFNaMgAlSiPClSKCaScTiVCrMnFeCoNiCuZnGaGeAsSeBrRbCsFrSrBaRaYLa Lu-6.941 9.01222.99 24.3139.1040.0885.47 87.62132.9 137.3223 22644.96 47.8850.94 52.00 54.94 55.85 58.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.820

3、4.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.01 16.00 19.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6210 210210 126.979.9035.454.00320.1839.9583.80131.3222HeNeArKrXeRn元素周期表RfDbSgBhHsMt2009 年第年第 3 题题 (5 分分) 用化学反应方程式表示:3-1 用浓氨水检查氯气管道的漏气;(1) 2N

4、H3 + 3Cl2 = N2 + 6HCl (2) NH3 + HCl = NH4Cl (白烟)每个反应式各 1 分,不配平不给分 (2 分)合并成一个反应也得分。得到合并成一个反应也得分。得到 N N2 2 得得 1 1 分,得到分,得到 NHNH4 4ClCl 得得 1 1 分。分。3-2 在酸性介质中用锌粒还原-272OCr离子时,溶液颜色经绿色变成天蓝色,放置后溶液又变为绿色。(1) 3Zn +Cr2O72- + 14H+ = 3Zn2+ + 2Cr3+(绿) + 7H2O (2) Zn + 2Cr3+ = Zn2+ + 2Cr2+(天蓝)(3) 4Cr2+ + O2 + 4H+ =

5、4Cr3+(绿) + 2H2O 或 2Cr2+ + 2H+ = 2Cr3+(绿) + H2每个反应式各 1 分,不配平不给分 (3 分)2000 年第年第 7 题(题(5 分)分) 最近,我国某高校一研究小组将 0.383g AgCl,0.160g Se 和 0.21g NaOH装入充满蒸馏水的反应釜中加热到 115,10 小时后冷至室温,用水洗净可溶物后,得到难溶于水的金属色晶体 A。在显微镜下观察,发现 A 的单晶竟是六角微型管(如右图所示) ,有望开发为特殊材料。现代物理方法证实 A由银和硒两种元素组成,Se 的质量几近原料的 2/3;A 的理论产量约 0.39g。1写出合成 A 的化学

6、方程式,标明 A 是什么。 (3 分)4AgCl3Se6NaOH2Ag2SeNa2SeO34NaCl3H2O (2 分)A 是 Ag2Se(1 分)2溶于水的物质有哪些? NaCl、NaOH、Na2SeO3、Na2S(2 分,Na2Se 独得 1 分)注:Na2Se 是由于原料中过量的 Se 歧化产生的。2002 年第年第 6 题(题(8 分)分) 化合物 A 俗称“吊白块” ,年产量上万吨,主要用于染色工艺,具还原性和漂白性,对热不稳定,有毒。近年报道,我国一些不法商人违章地将 A 添加到米、面、腐竹、食糖等食品中增白,导致多起严重食物中毒事件,如某地曾发生五所学校 400 余名学生食用含

7、A 食品一次性中毒事件。已知: 固体 A2H2O 的摩尔质量为 154g/mol; A 的晶体结构及其水溶液的电导证实 A 是钠盐,每摩尔 A 含 1 摩尔钠离子。 A 在水中的溶解度极大,20饱和溶液 A 的质量分数达 45%。 A 的制备方法之一是,在 NaOH 溶液中分甲醛与 Na2S2O4(连二亚硫酸钠)反应(摩尔比 11) ,反应产物为 A 和亚硫酸钠。 A 在化学上属于亚磺酸的衍生物,亚磺酸的通式为 RSO2H,R 为有机基团。1画出 A 的阴离子的结构(简)式。MA32316311223118 11836154HOCH2SO-O(或HOCH2SO2或HOCH2SO-O或OSOCH

8、HOH-等) (3分) 2写出上述制备 A 的“分子方程式” 。 Na2S2O4CH2ONaOHHOCH2SO2NaNa2SO3 (3 分)(或 Na2S2O4CH2ONaOHHOCH2SO2NaNa2SO3La Ce Pr Nd Pm Sm Eu G d Tb Dy Ho Er Tm Yb LuAc Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm M d No Lr或Na2S2O4CH2ONaOHNaSO2CH2OHNa2SO3)注:写不写结晶水都可以3给出 A 的化学名称。“羟甲亚磺酸钠” (或“羟甲基亚磺酸钠” ) (2 分)北京北京 2007 年第五题(共年第五题(共

9、10 分)分) Si3N4是一种新型陶瓷。请写出下列制备方法的反应方程式(1)SiH4和 NH3反应:3SiH4 + 4NH3 = Si3N4 + 12H23SiO2 + 2N2 + 6C = Si3N4 + 6CO(若产物为 CO2要扣一定分。另,只写一种制备方法也不扣分。)(2)Si3N4分别和浓 H2SO4、KOH(熔融)的反应方程式(都不是氧化还原反应):Si3N4 + 2H2SO4 + 9H2O = 3H2SiO3 + 2(NH4)2SO4(产物为 H4SiO4、SiO2均可) Si3N4 + 6KOH + 3H2O = 3K2SiO3 + 4NH3 (3)按 lewis 酸碱理论,

10、给出电子对的物质是碱;接受电子对的物质是酸,请写出Ca3N2(碱)和 Si3N4(酸)间的反应方程式: Ca3N2 + Si3N4 = 3CaSiN2(产物为 Ca5(SiN3)2也可,需配平)2009 年第年第 2 题题 (6 分分) 下列各实验中需用浓 HCl 而不能用稀 HCl 溶液,写出反应方程式并阐明理由。2-1 配制 SnCl2溶液时,将 SnCl2(s) 溶于浓 HCl 后再加水冲稀。 SnCl2 + 2HCl = SnCl42- + 2H+ 不配平不给分 (1 分) 浓 HCl 的作用是形成 SnCl42-,可可防止防止 Sn(OH)ClSn(OH)Cl 的形成的形成,抑制 S

11、nCl2水解。 (1 分)写配平的水解方程式,加浓盐酸平衡向左移动,抑制水解写配平的水解方程式,加浓盐酸平衡向左移动,抑制水解 也得分也得分 2 2 分分 2-2加热 MnO2的浓 HCl 溶液制取氯气。 MnO2 + 4HCl = MnCl2 + Cl2 + 2H2O 不配平不给分 (1 分)加浓 HCl 利于升高 MnO2的氧化电位,降低 Cl-的还原电位,使反应正向进行。表述为提高表述为提高 MnO2 氧化性,同时提高氧化性,同时提高 HCl 还原性,也可以。还原性,也可以。二个理由各 0.5 分 (1 分)2-3 需用浓 HCl 溶液配制王水才能溶解金。Au + HNO3 + 4HCl

12、 = HAuCl4 + NO + 2H2O (1 分)加浓 HCl 利于形成 AuCl4-,降低 Au 的还原电位,提高硝酸的氧化电位,使反应正向进行。表述为提高表述为提高 Au 的还原性,提高硝酸的氧化性,有利于反应向右进行,也得满分。的还原性,提高硝酸的氧化性,有利于反应向右进行,也得满分。二个理由各 0.5 分 (1 分)北京北京 2007 年第四题(共年第四题(共 9 分)分) S 和 Na2SO3溶液反应生成 Na2S2O3。另一种制备 Na2S2O3的方法是:持续通 SO2入 Na2S和 Na2SO3的混合液,不久有黄色沉淀生成,沉淀量逐渐增多,溶液 pH 相应下降,反应方程式:

13、2SO2 + 2HS = 3S + SO32 + H2O * (2 分)分) (*在 pH 7 时生成 S,所以不宜写成 H2SO3 + 2H2S = 3S + H2O,若写成此式建议扣 0.5 分。 ) ,而后沉淀量减少并消失成无色溶液得Na2S2O3,此时溶液 pH7。反应方程式: S + Na2SO3 = Na2S2O3 * (2 分) (*问题是制备 Na2S2O3,若写成 SO32 + S = S2O32不扣分。 ) 。继续通入 SO2,又有黄色沉淀生成,反应方程式为: S2O32 + 2H = S + H2SO3 (2 分) 。原混合物中 Na2S 和 Na2SO3的物质的量比为

14、1:2 (1.5 分)分) ,生成 Na2S2O3最有利。若用 Na2S 和 Na2CO3混合液为原料,通入 SO2制备 Na2S2O3,方法和现象同上,原料液中 Na2S 和 Na2CO3最佳物质的量比为 1:2 (1.5 分)分) 。2005 年备用第年备用第 5 题(题(10 分)分)氯化钯是一种重要的催化剂,在石油化工和汽车尾气转化中应用广泛,从工业废料中提取钯通常得到的物料是二氯二氨合钯,然后再用复杂的工艺得到氯化钯,并且环境污染严重,转化率低。2005 年有人报道制取的新工艺,过程较简单,无污染,直收率 99%,产品纯度99.95%。1在二氯二氨合钯中加入一定量的水和盐酸,加热至

15、100得澄清溶液 A。写出该反应的化学方程式:Pd(NH3)2Cl22HCl(NH4)2PdCl4 (2 分)2于上述 A 的热溶液中加入一定量的氯酸钠溶液,继续加热溶液有气体逸出,得溶液B,写出该反应的化学方程式,此时钯以何形式存在?6ClO310NH43Cl25N218H2O4H(2 分)钯以 H2PdCl4形式存在(1 分) 3在溶液 B 中加入 10% NaOH 溶液调节 pH10,保持溶液温度在 100左右得沉淀 C。如溶液 PH10,上清液中钯含量升高。分别写出溶液 B 中生成沉淀 C 及上清液中钯量又升高的化学反应方程式。 H2PdCl44NaOHPd(OH)24NaCl2H2O

16、(2 分)过量 NaOH 与部分 Pd(OH)2发生反应:Pd(OH)22NaOHNa2Pd(OH)4(2 分)4在 C 中加入浓盐酸加热至 100浓缩直至蒸干,再在 120下烘 5 小时。写出发生的化学反应方程式。 Pd(OH)22HClPtCl22H2O(1 分)2001 年第年第 6 题(题(8 分)分) Mn2离子是 KMnO4溶液氧化 H2C2O4的催化剂。有人提出该反应的历程为:Mn()Mn()Mn()Mn() IIMn IIMn IIMn242OCMn(C2O4)n32nMn2CO2请设计 2 个实验方案来验证这个历程是可信的(无须给出实验装置,无须指出选用的具体试剂,只需给出设

17、计思想) 。 1对比实验:其一的草酸溶液中加 Mn2+离子,另一不加。在滴加 KMnO4溶液时,加Mn2+者反应速率快。 (4 分)2寻找一种试剂能与 Mn(VI)、Mn(IV)或 Mn(III)生成配合物或难溶物;加入这种试剂,反应速率变慢。 (4 分)(注:表述形式不限。其他设计思想也可以,只要有道理都可得分。 )2010 年第年第 6 题(题(8 分)分) 在我国青海、西藏等地有许多干涸盐湖盛产一种钠盐 Q。Q 为一种易溶于水的白色固体。Q 的水溶液用硫酸酸化,得到弱酸 X。X 为无色小片状透明晶体。X 和甲醇在浓硫酸存在下生成易挥发的 E。E 在空气中点燃呈现绿色火焰。E 和 NaH

18、反应得到易溶于水的白色固态化合物 Z(分子量 37.83) 。6-1 写出由 Q 得到 X 的离子方程式。6-2 写出 X 在水中的电离方程式。B(OH)3 + H2O B(OH)4 + H+ (1 分)6-3 写出 X 和甲醇在浓硫酸存在下生成 E 的化学方程式。6-4 写出 E 燃烧反应的化学方程式。6-5 写出由 E 和 NaH 制备 Z 的化学反应方程式。 6-6 Z 在水溶液里的稳定性与溶液 pH 有关,pH 越大越稳定。为什么?6-7 近年来,用 Z 和过氧化氢构建一种新型碱性电池已成为热门的研究课题。该电池放电时,每摩尔 Z 释放 8 摩尔电子,标准电动势大于 2 V。写出这种电

19、池放电反应的离子方程式。 BH4 + 4 H2O2 B(OH)4 + 4 H2O (2 分分)2010 年北京第年北京第 6 题(题( 13 分)分)铜有如下的标准电极电势(E/V)图:Cu Cu+ CuCu(NH3)42+ Cu(NH3)2+ Cu0.153V0.521V0.007V0.121V且 Cu(NH3)42+的累积稳定常数为 2.11013。则:(1)Cu(NH3)2+的累积稳定常数(填填 、 或或 =) 2.11013;(1 分)(2)无色的Cu(NH3)22SO4、NH3混合溶液常用于气体中的氧含量分析。a)写出混合液与氧气发生反应的离子方程式;指出混合液怕酸的原因是(用离子方

20、程式表示) 4Cu(NH3)2+ + O2 + 2H2O + 8NH3 = 4Cu(NH3)42+ + 4OH 2Cu(NH3)2+ + 4H+ = Cu2+ + Cu + 4NH4+ (4 分)b) 为保存混合液不因密封性不好而变色,会在其中放一些铜屑,此做法的理由是:如万一密封性不好,体系中进入少量空气,会发生部分 Cu(NH3)2+氧化成 Cu(NH3)42+的反应,加入铜屑,Cu 可把 Cu(NH3)42+ 还原成 Cu(NH3)2+。即:Cu(NH3)42+ + Cu = 2 Cu(NH3)2+ (3 分)(3)对于 Cu(NH3)42+,中心形成体采用的杂化轨道是 dsp2 ,其显

21、色的原因是二价铜的电子构型是 3d 9,可以 d-d 跃迁,它的溶液在外磁场中能否增重能 (填能或否) (3 分) 。(4)向Cu(NH3)4SO4溶液中加入过量的 KI 硫酸溶液,则发生反应的化学方程式为: 2Cu(NH3)4SO4 + 5KI + 4H2SO4 = 2CuI+ KI3 + 2K2SO4 + 4(NH4)2SO4 (2 分) 北京北京 2009 年第年第 3 题(题(8 分)分)称取 2.379 g 金属化合物(化学式为 MaXbcH2O) ,用过量 SOCl2(bp 78C)脱去其结晶水,得到 MaXb,逸出气体(过量 SOCl2已冷冻除去)溶于 HCl 和 H2O2的混合

22、液,加沉淀剂B4O5(OH)42 + 3 H2O + 2 H+4 H3BO3 写 B4O72-配平的方程式也得满分。 (1 分)B(OH)3 + 3 CH3OH B(OCH3)3 + 3H2O (1 分)2 B(OCH3)3 + 9 O2B2O3 + 6 CO2 + 9 H2O (1 分) B(OCH3)3 + 4 NaHNaBH4 + 3 NaOCH3 (1 分)水溶液的水溶液的 pH 越大,越大,H3O+越低越低,BH4 和和 H3O+ 的反应的反应越难越难,因而因而 NaBH4越稳定。越稳定。 (1 分分)得到 14.004 g 沉淀(一种难溶物,其中 S 的质量分数为 13.74%)

23、。另取 1.1906 g 原化合物溶于水配制成 100.00 mL 溶液,吸取 20.00 mL 和 AgNO3反应得到 0.287 g 白色沉淀。根据计算给出原化合物的化学式。脱水反应式:SOCl2 + H2O = SO2 + 2 HCl 或 MaXbcH2O + cSOCl2 = MaXb + c SO2 + 2c HClSO2被 H2O2氧化成 SO42,沉淀剂为 BaCl2,得 14.004 g BaSO4(S 质量分数为 13.74%)M(难溶物)= 32.07/13.74 %= 233.4 或用相对原子量计算也可14.004 g/233.0(g/mol)= 0.060 mol 即样

24、品中含有 0.060 mol 的 H2O0.060 mol 18.0 g/mol = 1.080 g(H2O)样品中 MaXb质量为 2.379 g 1.080 g = 1.299 g由此求得:1.190 g MaXbcH2O 中含 MaXb 质量为 1.2991.019/2.379 = 0.650 g20 mL 试液中含 MaXb为 0.650 g 5 = 0.130 g 加 AgNO3的白色沉淀为 AgCl,其物质的量为 0.287/143.4 = 2 103 mol 说明 MaXb中含 Cl 为 0.071 gMaXb 中 M 质量为 0.1300.071 = 0.059 g,Cl 为 0.071 g,由原子量表可知 MaXb 为CoCl2原化合物为 CoCl26H2O

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