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1、第九章第九章 氧化还原滴定法氧化还原滴定法vv氧化还原滴定法氧化还原滴定法（oxidation reduction titration）是以氧化还原反应为基础的滴定分析法。是以氧化还原反应为基础的滴定分析法。 2024/7/211第九章第九章 氧化还原滴定法氧化还原滴定法vv第一节第一节 概述概述vv第二节第二节 指示剂指示剂vv第三节第三节 碘量法碘量法vv第四节第四节 高锰酸钾法高锰酸钾法vv第五节第五节 亚硝酸钠法亚硝酸钠法2024/7/212第一节第一节 概述概述vv一、一、 氧化还原滴定法的特点氧化还原滴定法的特点vv二、二、 氧化还原滴定法对氧化还原反应的要求氧化还原滴定法对氧化还
2、原反应的要求vv三、三、 氧化还原滴定法的分类氧化还原滴定法的分类2024/7/213一般氧化还原滴定法的特点一般氧化还原滴定法的特点vv1.反应机理复杂、多步反应反应机理复杂、多步反应vv2.有的反应程度虽高但反应速度缓慢有的反应程度虽高但反应速度缓慢vv3.有的伴有副反应且无明确计量关系有的伴有副反应且无明确计量关系2024/7/214氧化还原滴定法对氧化还原反应的要求氧化还原滴定法对氧化还原反应的要求vv1.反应要按方程式中的系数关系定量地进行反应要按方程式中的系数关系定量地进行完全；完全；vv2.无副反应发生；无副反应发生；vv3.反应速率要快；反应速率要快；vv4.要有简便的方法确定
3、滴定终点。要有简便的方法确定滴定终点。 2024/7/215一、提高氧化还原反应速率的方法一、提高氧化还原反应速率的方法例：例：例：例： 2MnO2MnO4 4- - + H+ H2 2C C2 2OO4 4 2Mn2Mn2+2+ + 10CO + 10CO2 2 + 8H + 8H2 2OOvv1.升高溶液温度升高溶液温度:升温可加快碰撞，加快反应升温可加快碰撞，加快反应,每增高每增高100C，速度增加，速度增加23倍倍2024/7/216一、提高氧化还原反应速率的方法一、提高氧化还原反应速率的方法vv2.增大反应物的浓度增大反应物的浓度 - - - -+ + + +v vI IHH, ,
4、, , 注：注：注：注：，反应完全，反应完全，反应完全，反应完全，暗处放，暗处放，暗处放，暗处放酸性条件下，过量酸性条件下，过量酸性条件下，过量酸性条件下，过量minmin1010KIKI例：例：例：例：CrCr2 2OO7 72-2- + 6I + 6I- - +14H +14H+ + 2Cr 2Cr 3+ 3+ + 3I + 3I2 2 + 7H + 7H2 2OO 2024/7/217一、提高氧化还原反应速率的方法一、提高氧化还原反应速率的方法v3. 催化剂催化剂改变反应历程，加速反应。同上改变反应历程，加速反应。同上例：加入例：加入Mn2+催化反应，反应一催化反应，反应一开始便很快进行
5、；否则反应先慢开始便很快进行；否则反应先慢后快，逐渐生成的后快，逐渐生成的Mn2+本身起催本身起催化作用（自动催化反应）化作用（自动催化反应）2024/7/218一、提高氧化还原反应速率的方法一、提高氧化还原反应速率的方法诱诱导导反反应应：由由于于一一个个氧氧化化还还原原的的发发生生促促进进了了 另一个氧化还原的进行。另一个氧化还原的进行。受诱体受诱体受诱体受诱体 诱导体诱导体诱导体诱导体 作用体作用体作用体作用体 MnOMnOClClFeFe4 42 2- - - - - - -+ + + + OOHH4 4FeFe5 5MnMnHH8 8FeFe5 5MnOMnO2 23 32 22 24
6、 4+ + + + + + += = = =+ + + + + + + + + + + + + + + + + + +- - - -OOHH8 8ClCl5 5MnMn2 2HH1616ClCl1010MnOMnO2 22 22 22 24 4+ + + + + + += = = =+ + + + + + + + + + + + +- - - - - - -在在在在HClHCl作介质时的副反应作介质时的副反应作介质时的副反应作介质时的副反应主反应主反应主反应主反应vv4.抑制副反应的发生抑制副反应的发生2024/7/219二、二、 氧化还原滴定法的分类氧化还原滴定法的分类vv根据滴定液所用氧化
7、剂名称的不同分为根据滴定液所用氧化剂名称的不同分为碘量法碘量法碘量法碘量法高锰酸钾法高锰酸钾法高锰酸钾法高锰酸钾法重铬酸钾法重铬酸钾法重铬酸钾法重铬酸钾法亚硝酸钠法亚硝酸钠法亚硝酸钠法亚硝酸钠法溴量法溴量法溴量法溴量法铈量法铈量法铈量法铈量法 2024/7/2110第二节第二节 指示剂指示剂vv一、一、 自身指示剂自身指示剂vv二、二、 特殊指示剂特殊指示剂vv三、三、 氧化还原指示剂氧化还原指示剂2024/7/2111一、一、 自身指示剂自身指示剂vv有些滴定剂或被测物有颜色，滴定产物有些滴定剂或被测物有颜色，滴定产物无色或颜色很浅，则滴定时无须再滴加无色或颜色很浅，则滴定时无须再滴加指示剂
8、，本身的颜色变化起着指示剂的指示剂，本身的颜色变化起着指示剂的作用，称自身指示剂。作用，称自身指示剂。2024/7/2112一、一、 自身指示剂自身指示剂优优点点：无无须须选选择择指指示示剂剂，利利用用自自 身颜色变化指示终点身颜色变化指示终点紫色紫色紫色紫色 无色无色无色无色 深棕色深棕色 无色无色无色无色 2.5102.510-6-6mol/Lmol/L粉红色粉红色粉红色粉红色 2.5102.510-6-6mol/Lmol/L浅黄色浅黄色浅黄色浅黄色有机溶剂中有机溶剂中有机溶剂中有机溶剂中鲜明紫红色鲜明紫红色鲜明紫红色鲜明紫红色MnOMn4 42 2- - - -+ + + +II2 2-
9、 - - -2024/7/2113二、二、 特殊指示剂特殊指示剂vv有些物质本身不具有氧化还原性，但可有些物质本身不具有氧化还原性，但可以同氧化还原电对形成有色配合物，因以同氧化还原电对形成有色配合物，因而可以指示终点而可以指示终点特点：反应可逆，应用于直接或间接特点：反应可逆，应用于直接或间接 碘量法碘量法例：淀粉例：淀粉 + I3深兰色配合物深兰色配合物 （5.010-6mol/L显著蓝色）显著蓝色） 2024/7/2114三、三、 氧化还原指示剂氧化还原指示剂vv具氧化或还原性，具氧化或还原性， 其氧化型和还原型其氧化型和还原型的颜色不同，氧化还原滴定中由于电位的颜色不同，氧化还原滴定中
10、由于电位的改变而发生颜色改变，从而指示终点的改变而发生颜色改变，从而指示终点 In（Ox） + ne In（Red） ) )( () )( ( ) )( () )0 0( (lg059.0R RInInO OInInInInInInCC+ += =q q q qR Rn2024/7/2115三、三、 氧化还原指示剂氧化还原指示剂O OR RC CC CR RInInO OInIn指示剂颜色从指示剂颜色从指示剂颜色从指示剂颜色从从从从从1010 10101 1) )( () )( (R RO OC CC CR RInInO OInIn指示剂颜色从指示剂颜色从指示剂颜色从指示剂颜色从从从从从101
11、01 1 1010) )( () )( (指示剂的理论变色点：指示剂的理论变色点：nR RInInInIn059.0 ) )( () )0 0( ( q q q q指示剂的变色范围：指示剂的变色范围：2024/7/2116三、三、 氧化还原指示剂氧化还原指示剂v指示剂的选择原则：指示剂的选择原则：指示剂变色范围部分或全部落在滴定指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内突跃范围内指示剂的条件电位尽量与化学计量点指示剂的条件电位尽量与化学计量点电位相一致电位相一致2024/7/2117第三节第三节 碘量法碘量法vv一、一、 基本原理基本原理vv二、二、 指示剂指示剂vv三、三、 滴定液的配制滴定
12、液的配制vv四、四、 应用实例应用实例2024/7/2118一、一、 基本原理基本原理vv利用利用I2的氧化性和的氧化性和I-的还原性建立的滴的还原性建立的滴定分析方法定分析方法电极反应电极反应 I2 + 2e 2I- VI II I5345. 02 2= =- - - -q q q q2024/7/2119（一）直接碘量法（一）直接碘量法vv利用利用I2的弱氧化性滴的弱氧化性滴定还原性物质定还原性物质测定对象：测定对象：具有还原性的物质具有还原性的物质 可测：可测：S2-，Sn()，S2O32-，SO32- 2 2q q q qq q q q- - - - I II I2024/7/2120
13、（一）直接碘量法（一）直接碘量法vv酸度要求酸度要求:弱酸性，中性，或弱碱性弱酸性，中性，或弱碱性(pH小小于于9)强酸性介质：强酸性介质：I-发生氧化导致终点提前；淀发生氧化导致终点提前；淀粉水解成糊精导致终点不敏锐粉水解成糊精导致终点不敏锐强碱性介质：强碱性介质：I2发生歧化反应发生歧化反应4I-+O2 + 4H+ 2I2 + 2H2O（氧化反应）（氧化反应）（氧化反应）（氧化反应）3I2 + 6OH- 5I- + IO3- + 3H2O（歧化反应）（歧化反应）（歧化反应）（歧化反应）2024/7/2121（二）间接碘量法（滴定碘法）（二）间接碘量法（滴定碘法）vv利用利用I-的中等强度还
14、原性滴定氧化性物的中等强度还原性滴定氧化性物质质。凡是电极电位比凡是电极电位比凡是电极电位比凡是电极电位比 高的氧化性物质，可用高的氧化性物质，可用高的氧化性物质，可用高的氧化性物质，可用l l- - 还原，然后用硫代硫酸钠滴定液置换出的碘还原，然后用硫代硫酸钠滴定液置换出的碘还原，然后用硫代硫酸钠滴定液置换出的碘还原，然后用硫代硫酸钠滴定液置换出的碘置换滴定法。置换滴定法。置换滴定法。置换滴定法。凡是电极电位比凡是电极电位比凡是电极电位比凡是电极电位比 低的还原性物质，可与低的还原性物质，可与低的还原性物质，可与低的还原性物质，可与过量的碘液作用，待反应完全后，再用硫代硫过量的碘液作用，待反
15、应完全后，再用硫代硫过量的碘液作用，待反应完全后，再用硫代硫过量的碘液作用，待反应完全后，再用硫代硫酸钠滴定液剩余的碘返滴定法。酸钠滴定液剩余的碘返滴定法。酸钠滴定液剩余的碘返滴定法。酸钠滴定液剩余的碘返滴定法。2024/7/2122（二）间接碘量法（滴定碘法）（二）间接碘量法（滴定碘法）vv酸度要求：中性或弱酸性酸度要求：中性或弱酸性碱性介质碱性介质: I2与与S2O32-发生副反应，无计量关系发生副反应，无计量关系S S2 2OO3 32- 2- + 2H+ 2H+ + SO SO2 2 + S+ H + S+ H2 2OO（分解）（分解）（分解）（分解）强酸性介质强酸性介质:S2O32-
16、发生分解导致终点拖后发生分解导致终点拖后 4 I4 I2 2 + S + S2 2OO3 32- 2- + 10 OH+ 10 OH- - 8I 8I- - + 2SO+ 2SO4 42-2-+5H+5H2 2OO2024/7/2123(三三)碘量法误差的主要来碘量法误差的主要来v1碘的挥发碘的挥发预防：预防： vv1）过量加入）过量加入KI助溶，防止挥发助溶，防止挥发 增大浓度，提高速度增大浓度，提高速度vv2）溶液温度勿高）溶液温度勿高vv3）碘量瓶中进行反应（磨口塞，封水）碘量瓶中进行反应（磨口塞，封水）vv4）滴定中勿过分振摇）滴定中勿过分振摇2024/7/2124(三三)碘量法误差的
17、主要来碘量法误差的主要来v2碘离子的氧化（酸性条件下）碘离子的氧化（酸性条件下）预防：预防：vv1）控制溶液酸度（勿高）控制溶液酸度（勿高）vv2）避免光照（暗处放置）避免光照（暗处放置）vv3）I2完全析出后立即滴定，滴定速度易完全析出后立即滴定，滴定速度易快快2024/7/2125二、二、 指示剂指示剂I2（过量）（过量）（过量）（过量）+ I- I3-(与淀粉形成深蓝色配合物与淀粉形成深蓝色配合物)vv变色原理变色原理2024/7/2126二、二、 指示剂指示剂vv加入时间：加入时间：直接碘量法直接碘量法直接碘量法直接碘量法: :滴定前加入滴定前加入滴定前加入滴定前加入( (终点终点终点
18、终点: :无色无色无色无色深蓝色深蓝色深蓝色深蓝色) ) 间接碘量法间接碘量法间接碘量法间接碘量法: :近终点加入近终点加入近终点加入近终点加入( (终点终点终点终点: :深蓝色消失深蓝色消失深蓝色消失深蓝色消失) )vv间接碘量法中淀粉指示剂过早加入，强烈吸附间接碘量法中淀粉指示剂过早加入，强烈吸附间接碘量法中淀粉指示剂过早加入，强烈吸附间接碘量法中淀粉指示剂过早加入，强烈吸附I I2 2，造成终点拖后，造成终点拖后，造成终点拖后，造成终点拖后vv条件：条件：室温；弱酸性；新鲜配制室温；弱酸性；新鲜配制室温；弱酸性；新鲜配制室温；弱酸性；新鲜配制2024/7/2127三、三、 滴定液的配制滴
19、定液的配制vv（一）碘滴定液（一）碘滴定液vv（二）硫代硫酸钠滴定液（二）硫代硫酸钠滴定液2024/7/2128（一）碘滴定液（一）碘滴定液vv1.配制配制:1)1)加入适量的加入适量的加入适量的加入适量的KIKI，使生成，这样既可增加的溶，使生成，这样既可增加的溶，使生成，这样既可增加的溶，使生成，这样既可增加的溶解度，还能降低其挥发性；解度，还能降低其挥发性；解度，还能降低其挥发性；解度，还能降低其挥发性；2)2)加入少许盐酸，以除去碘中微量碘酸盐杂质，加入少许盐酸，以除去碘中微量碘酸盐杂质，加入少许盐酸，以除去碘中微量碘酸盐杂质，加入少许盐酸，以除去碘中微量碘酸盐杂质，并可在滴定时中和配
20、制滴定液时加入的少量稳并可在滴定时中和配制滴定液时加入的少量稳并可在滴定时中和配制滴定液时加入的少量稳并可在滴定时中和配制滴定液时加入的少量稳定剂；定剂；定剂；定剂；3)3)为防止少量未溶解的碘影响浓度，需用垂熔为防止少量未溶解的碘影响浓度，需用垂熔为防止少量未溶解的碘影响浓度，需用垂熔为防止少量未溶解的碘影响浓度，需用垂熔玻璃漏斗滤过后再标定；玻璃漏斗滤过后再标定；玻璃漏斗滤过后再标定；玻璃漏斗滤过后再标定；4)4)贮于棕色瓶中，密塞阴凉处保存，以避免贮于棕色瓶中，密塞阴凉处保存，以避免贮于棕色瓶中，密塞阴凉处保存，以避免贮于棕色瓶中，密塞阴凉处保存，以避免KIKI的氧化的氧化的氧化的氧化
21、2024/7/2129（一）碘滴定液（一）碘滴定液vv2.标定标定:AsAs2 2OO3 3 + 6OH + 6OH - - 2AsO 2AsO3 33- 3- + 3H+ 3H2 2OO3 32 22 2OOAsAsI In2n= =AsOAsO3 33- 3- + I+ I2 2 + 2H + 2H2 2O HO H3 3AsOAsO4 4 + 2 I + 2 I - - + H+ H+ +2024/7/2130（一）碘滴定液（一）碘滴定液v3.条件条件为使碘氧化亚砷酸钠的反应能定量为使碘氧化亚砷酸钠的反应能定量进行，通常加入碳酸氢钠，使溶液呈进行，通常加入碳酸氢钠，使溶液呈弱碱性（弱碱性
22、（pH89）；）；淀粉指示剂在滴定前加入。淀粉指示剂在滴定前加入。 2024/7/2131（一）碘滴定液（一）碘滴定液v4.浓度计算浓度计算2024/7/2132（二）硫代硫酸钠滴定液（二）硫代硫酸钠滴定液vv1.配制配制煮沸，冷却水，加入煮沸，冷却水，加入Na2CO3使使 pH=910，放置，放置78天，过滤天，过滤vv不稳定原因不稳定原因a水中溶解的水中溶解的CO2易使易使Na2S2O3分解分解vvS S2 2OO3 32-2- +CO +CO2 2 +H +H2 2O HSOO HSO3 3- - + HCO + HCO3 3- -+ S+ S b空气氧化：空气氧化：vv2S2S2 2O
23、O3 32-2-+ O+ O2 2 SO SO4 42-2- + S + S c水中微生物作用：水中微生物作用： vvS S2 2OO3 32- 2- NaNa2 2SOSO3 3 + S+ S2024/7/21332.标定标定vK2Cr2O7基准物标定法基准物标定法（1）原理）原理 I I2 2 + 2S + 2S2 2OO3 32-2- 2I 2I- -+ S+ S4 4OO6 62- 2- ( (加水稀释加水稀释加水稀释加水稀释弱酸性弱酸性弱酸性弱酸性) ) 7 72 22 23 32 22 2OOCrCrKKOOS SNaNan6n= =CrCr2 2OO7 72-2-+ 6I+ 6I
24、- - （过量）（过量）（过量）（过量）+ 14H+ 14H+ + 2Cr2Cr3+3+ 3I+ 3I2 2 + 7H + 7H2 2O O （酸度高）（酸度高）（酸度高）（酸度高） 2024/7/21342.标定标定v（2）指示剂）指示剂v淀粉，近终点时加淀粉，近终点时加终点：蓝色亮绿色终点：蓝色亮绿色v（3）浓度计算）浓度计算7 72 22 27 72 22 23 32 22 23 32 22 210006O OCrCrK KO OCrCrK KO OS SNaNaO OS SNaNaMmVC = = 2024/7/21352.标定标定I2 + 2S2O32- 2I-+ S4O62-3 3
25、2 22 22 22 23 32 22 22O OS SNaNaI II IO OS SNsNsVVCC = =vvI2滴滴定液比较法定液比较法2024/7/2136四、四、 应用实例应用实例vv例例1 维生素维生素C的含量测定的含量测定 vv例例2 焦亚硫酸钠的含量测定焦亚硫酸钠的含量测定 2024/7/2137四、四、 应用实例应用实例vv例例1 维生素维生素C的含量测定的含量测定 1.原理原理2024/7/2138四、四、 应用实例应用实例v例例1 维生素维生素C的含量测定的含量测定2.步骤步骤vv精密称取维生素精密称取维生素C试样约试样约0.2g，加放冷，加放冷的新煮沸过的蒸馏水的新煮
26、沸过的蒸馏水100mL和稀醋酸和稀醋酸10mL，在锥形瓶中溶解后，加淀粉指示，在锥形瓶中溶解后，加淀粉指示剂剂1mL，用碘滴定液滴定至溶液显蓝色，用碘滴定液滴定至溶液显蓝色并在并在30s内不褪色即为终点内不褪色即为终点。 2024/7/2139四、四、 应用实例应用实例vv例例1 维生素维生素C的含量测定的含量测定 .计算计算s s3 3OOHHC CI II IC Cm10MVc%V6 68 86 62 22 2- - - - = =2024/7/2140四、四、 应用实例应用实例vv例例2 焦亚硫酸钠的含量测定焦亚硫酸钠的含量测定1.原理原理HI4SOHSONaOH3)(I2OSNa4 4
27、2 24 42 22 22 25 52 22 2+ + + +过量过量NaI2OSNa)(IOSNa26 64 42 22 23 32 22 2+ += =+ +剩余剩余3 32 22 22 25 52 22 2OSNa4I2OSNa 3 32 22 25 52 22 2OOS SNaNaOOS SNaNann4= =2024/7/2141四、四、 应用实例应用实例vv例例2 焦亚硫酸钠的含量测定焦亚硫酸钠的含量测定2.计算计算%OSNa5 52 22 2%100S10M)VV(c413 3OOS SNaNaOOS SNaNaOOS SNaNa5 52 22 23 32 22 23 32 22
28、 2 = =- - - -回滴回滴回滴回滴空白空白空白空白2024/7/2142第四节第四节 高锰酸钾法高锰酸钾法vv一、一、 基本原理基本原理vv二、二、 滴定液的配制与标定滴定液的配制与标定vv三、三、 应用实例应用实例2024/7/2143一、一、 基本原理基本原理vv利用利用MnO4-的强氧化性建立的滴定分析方法的强氧化性建立的滴定分析方法MnOMnO4 4- - + 5e + 8H+ 5e + 8H+ + Mn Mn2+2+ + 4H + 4H2 2O O 注：酸性调节注：酸性调节注：酸性调节注：酸性调节(0.5(0.5(0.5(0.51mol/L),1mol/L),1mol/L),
29、1mol/L),用用用用H H H H2 2 2 2SOSOSOSO4 4 4 4 不用不用不用不用HClHClHClHCl或或或或HNOHNOHNOHNO3 3 3 3MnOMnO4 4- - +2H+2H2 2O+ 3e MnOO+ 3e MnO2 2+ 4OH+ 4OH- - MnOMnO4 4- - + e MnO+ e MnO4 4 2-2-2024/7/2144二、二、 滴定液的配制与标定滴定液的配制与标定v1.基准物基准物As2O3，H2C2O42H2O ，纯铁丝，纯铁丝， Na2C2O4，H2C2O42H2O 4 44 42 22 2KMnOKMnOOOC CNaNan25n=
30、 = 2MnO4- + 5 C2O42- + 16H+2Mn2+ + 10CO2+ 8H2O 2024/7/2145二、二、 滴定液的配制与标定滴定液的配制与标定vv2.指示剂：指示剂：自身指示剂自身指示剂自身指示剂自身指示剂vv3.条件：条件： a.酸度酸度 ：0.51mol/LHb.温度温度 ：65c.滴定速度滴定速度 ：慢快慢：慢快慢d.滴定终点滴定终点 ：无色微红：无色微红2024/7/2146二、二、 滴定液的配制与标定滴定液的配制与标定v4.浓度计算浓度计算：4 44 42 22 24 42 22 24 4KMnOKMnOOOC CNaNaOOC CNaNaKMnOKMnOV VM
31、M10001000mm5 52 2c c= = = =2024/7/2147三、三、 应用实例应用实例vv例例1 过氧化氢的含量测定过氧化氢的含量测定vv例例2 血清钙的测定血清钙的测定2024/7/2148三、三、 应用实例应用实例vv例例1 H2O2的含量测定的含量测定原理原理4 42 22 2KMnOKMnOOOHHn25n= =2Mn2+ + 5O2+ 8H2O 2MnO4- + 5 H2O2 + 6H+2024/7/2149三、三、 应用实例应用实例vv例例1 H2O2的含量测定的含量测定计算计算%100Vs1000MVC25%OHOOHHKMnOKMnOKMnOKMnO2 22 2
32、2 22 24 44 4 = =2024/7/2150三、三、 应用实例应用实例vv例例2 血清钙的测定血清钙的测定原理原理 = =+ +- - - -+ + + +4 42 22 24 42 22 2OCaCOCCa+ + + + + + + += =+ +2 24 42 22 24 42 2CaOCHH2OCaCOH8CO10Mn2H6OCH5MnO22 22 22 24 42 22 24 4+ + + += =+ + + + + + + + +- - - -4 42 22 24 4OCH5KMnO2 4 44 42 22 2KMnOKMnOOOC CHHn25n= =2024/7/215
33、1三、三、 应用实例应用实例vv例例2 血清钙的测定血清钙的测定计算计算)mL/g100%V10MVc25%Ca3 3CaCaKMnOKMnOKMnOKMnO4 44 4（试样试样试样试样 = =- - - -2024/7/2152第五节第五节 亚硝酸钠法亚硝酸钠法vv一、一、 基本原理基本原理vv二、二、 指示剂指示剂vv三、三、 滴定液的配制与标定滴定液的配制与标定vv四、四、 应用实例应用实例2024/7/2153一、一、 基本原理基本原理vv亚硝酸钠法（亚硝酸钠法（sodium nitrite method）是以是以NaNO2为滴定液，在酸性溶液中为滴定液，在酸性溶液中测定芳香族伯胺和
34、芳香族仲胺类化合测定芳香族伯胺和芳香族仲胺类化合物的氧化还原滴定法。物的氧化还原滴定法。2024/7/2154一、一、 基本原理基本原理重氮化滴定法重氮化滴定法亚硝基化滴定法亚硝基化滴定法ArNH2 2+NaNO2 2+2HClAr-N+ +2 2Cl- -+NaCl+2H2 2O2024/7/2155二、二、 指示剂指示剂vv（一）外指示剂（一）外指示剂 多用多用KI-淀粉指示剂淀粉指示剂 vv（二）内指示剂（二）内指示剂 以橙黄以橙黄亚甲蓝用得较多，中性红、二亚甲蓝用得较多，中性红、二苯胺及亮甲酚蓝也有应用苯胺及亮甲酚蓝也有应用 2024/7/2156三、三、 滴定液的配制与标定滴定液的配
35、制与标定vv（一）配制（一）配制 NaNO2水溶液不稳定，放置后浓度显著下水溶液不稳定，放置后浓度显著下降，配制时需加入少许降，配制时需加入少许Na3 CO3 作稳定剂，作稳定剂，使溶液呈弱碱性（使溶液呈弱碱性（pH10），三个月内浓度），三个月内浓度基本不变基本不变 2024/7/2157三、三、 滴定液的配制与标定滴定液的配制与标定vv（二）标定（二）标定 H H3 3OSOSNHNH2 2+NaNO+NaNO2 2+2HCl+2HClH H3 3OSOSN N2 2+ +ClCl- -+NaCl+2H2 2O2024/7/2158三、三、 滴定液的配制与标定滴定液的配制与标定vv（三）计算（三）计算NSNSOOHHC CNaNONaNO3 3NSNSOOHHc cNaNONaNO3 37 76 62 23 37 76 62 2MV10mc = =2024/7/2159四、四、 应用实例应用实例vv例例1 盐酸普鲁卡因的含量测定盐酸普鲁卡因的含量测定原理原理2024/7/2160四、四、 应用实例应用实例vv例例1 盐酸普鲁卡因的含量测定盐酸普鲁卡因的含量测定计算计算%HClNOHC2 22 220201313. .%100S10MVc3HClNOHCNaNONaNO22201322 = =- - 2024/7/2161
