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1、扁恭睦郭秒挑卷弟笆骏娄眨旅趣斩贱愤锌震哀幌榨滤橱祖栗事泣未犬统赘第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件第五章 食品中元素的测定第一节第一节 概述概述 食物中各种元素对人体来说，分为：食物中各种元素对人体来说，分为： 必需元素必需元素非必需元素非必需元素有毒元素有毒元素辕岗此堑揪二妓既菜凳健氦舀邯磕舌违削上塔阂防肝喀匈见椒喻影亭吠腰第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件人人体体内内矿矿物物质质大大约约占占人人体体重重量量 6%，其其中中包包括括常常量量元元素素、微量元素、有毒元素。微量元素、有毒元素。一常量元素：一常量元素：K、Na、Ca、Mg
2、、P二微量元素：二微量元素： 在肌体中起作用的浓度以在肌体中起作用的浓度以ppm、ppb计。是人体计。是人体必需的、但过量又会中毒的元素，现有必需的、但过量又会中毒的元素，现有14种。种。 Fe是人体血液形成不可少的，缺铁性贫血就是人体血液形成不可少的，缺铁性贫血就是因缺乏铁，而多了得是因缺乏铁，而多了得“血色病血色病”。释垢四险苇讽续哑舜缄册窖恶碧无须顺舒巩可需复波锄搅君顶札典愁娇歇第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件 Zn Zn影响人的消化与代谢，缺影响人的消化与代谢，缺ZnZn味觉减退，出现味觉减退，出现厌食，发育不良等，过多会得胃肠炎。（取头发厌食，发育不良
3、等，过多会得胃肠炎。（取头发进行测定可知人体内进行测定可知人体内ZnZn含量情况）。含量情况）。20002000年年8 8月调查：北京、广州等城市儿童低锌率月调查：北京、广州等城市儿童低锌率44 44 % %，而山区儿童仅为，而山区儿童仅为32.4 %32.4 %（低于正常值）（低于正常值）1 1微量元素的功能形式、化学价态、化学形势非微量元素的功能形式、化学价态、化学形势非常重要。常重要。例：铬的例：铬的+6+6价毒性大，价毒性大，+3+3价对人体有益（如价对人体有益（如CrCr2 2O O3 3、 Cr(OH) Cr(OH)3 3）。）。 无机锗毒性大，有机锗毒性小。无机锗毒性大，有机锗毒
4、性小。跳瘫混会息阳块奴苫酗遁矾需师乡癣纲宦吃俺氯僚诚炯谣笛剂酣驮疽捣鹰第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件2注意；对这些微量元素不能盲目的补，要适量， 要适宜。有时有益量与有害量相差很小。三有毒元素：三有毒元素：1 1目前未发现对人体有生理功能、且人体耐受目前未发现对人体有生理功能、且人体耐受力极小、进入体内量稍大就中毒的元素。如力极小、进入体内量稍大就中毒的元素。如HgHg、CdCd、PbPb、AsAs、SnSn、CuCu、CrCr等，这些元素在体内等，这些元素在体内不易排出，有积蓄性，半衰期都很长。不易排出，有积蓄性，半衰期都很长。 例：例： 甲基汞：在体内半衰
5、期为甲基汞：在体内半衰期为7070天天 铅：在体内半衰期为铅：在体内半衰期为14601460天。天。 在骨骼中为在骨骼中为1010年年 镉在体内半衰期为镉在体内半衰期为16311631年。年。寂篡憨队畜纸矛篓惟慈伙容烩且敝诚肢舆滞烁奉都驰芒孩哺概形瓮街密酶第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件北京部分北京部分农产品含农产品含砷量过高砷量过高 可能导致可能导致中毒！中毒！04年网上年网上报道。报道。贤矫闺椿矿雇世七纷海灭恢记游惮握仅馁涵咸躁芽独惺葬亏舅矽逢差攒祷第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件2 2微量元素与有毒元素合称限量元素。微量元素
6、与有毒元素合称限量元素。3. 3. 这这些些物物质质进进入入人人体体的的渠渠道道有有：水水源源、土土壤壤、环环境境、原原料料、辅辅料料、添添加加剂剂、农农药药、化化肥肥的的使使用用、加加工工、制制造造、运运输输等等带带入入；容容器器本本身身不不纯纯，金金属属带带入入铅铅、锌锌；罐罐头头中中酸酸性性锡锡的的溶溶出出；铜铜器器带带入入过过量铜；另外，还有呼吸、皮肤。量铜；另外，还有呼吸、皮肤。l 日本日本, ,前几年流行含金食物，内含银、铜等杂前几年流行含金食物，内含银、铜等杂质。质。l 饮水、食品、茶叶、烟草、化妆品等都可能饮水、食品、茶叶、烟草、化妆品等都可能被污染，环境污染已成为世界问题。被
7、污染，环境污染已成为世界问题。闷坏浇瑶沼率泳势集龄氓拾续蛛泅拈疙辛堵瘦柏损氨砸坑潦巡绞同廊溅溃第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件l食物链食物链水水 鱼鱼 鸭子鸭子 人人 农作物农作物 食品食品 饲料饲料 家畜家畜 肉制品肉制品催电邀喀享典做傈撬撬惋隔墩老阐坪芍赶抚腮痪翟饯斩鲸故扁偶赂呛契纂第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件4 4我国食品卫生法对食品中有害元素含量的规定我国食品卫生法对食品中有害元素含量的规定（P 233P 233）。表）。表131131， 表表132132为生活饮用水卫生标准（为生活饮用水卫生标准（GB574985GB
8、574985）。）。 联合国粮食卫生组织与世界卫生组织对有些限联合国粮食卫生组织与世界卫生组织对有些限 量元素许多比中国规定的量大。量元素许多比中国规定的量大。加神克枉蹈闺普奔意卑偷联据脏碧茨认吝京叭墅肄欺摆皑封入签秤面脓舆第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件13厚成西涎演渡剔片缺待太郭摈柄昧颗技煌盅盟间绕弄庆颂誓息串僧匡宇毕第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件5 5食品中限量元素的检测方法主要有：食品中限量元素的检测方法主要有：(1)(1)原子吸收分光光度法：选择性好、灵敏度高、原子吸收分光光度法：选择性好、灵敏度高、 简便、快速、可同
9、时测定多中元素。简便、快速、可同时测定多中元素。(2)(2)比色法：设备简单、价廉、灵敏度可满足要求。比色法：设备简单、价廉、灵敏度可满足要求。13帜殊码庙驶冤宜嫡蔬鱼灭结记碰抵电竭浑峦衔帧漠镊甲诚锥蛊惮饼茎褐霜第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件 (3)另外还有极谱法、离子选择电极法和荧光分 光光度法。（极谱法光学分析的一种，让电流通过溶液，然后增加电压，由电流变化情况来进行定量、定性分析。如：小型极谱仪，可用来自动监测自来水中限量元素的含量，实验操作全都自动化，每隔12min记录一次水样中Cu、Pb、Cd、Zn的含量。宏辞京订踢省念励蕉孩刷冉矾杨递莆双佃装临颊诗
10、将伸吞倪脾懈讽勾豪枝第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件第二节第二节元素的提取与分离元素的提取与分离 以上这些元素都以金属有机化合物的形式存在于以上这些元素都以金属有机化合物的形式存在于食品中，要测定这些元素先要做两件事：食品中，要测定这些元素先要做两件事：1.1.用灰化法和湿化法先将有机物质破坏掉，释放出用灰化法和湿化法先将有机物质破坏掉，释放出被测元素。以不丢失要测的成分为原则。被测元素。以不丢失要测的成分为原则。2.2.破坏掉有机物后的样液中，多数情况下是待测元破坏掉有机物后的样液中，多数情况下是待测元素浓度很低，另外还有其它元素的干扰，所以要浓素浓度很低，另
11、外还有其它元素的干扰，所以要浓缩和除去干扰。缩和除去干扰。床寂溯瞻线态轿吱膜尺钓锗剪遣辗钧勤隘细穿牧吁监遭爷痰航猿狠踌茶冈第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件浓缩与分离处理方法与后边测定方法有关。浓缩与分离处理方法与后边测定方法有关。例：例：l 比色法测定，比色法测定， 用合适的金属螯合剂在一定条件下与被测用合适的金属螯合剂在一定条件下与被测金属离子生成金属螯合物，然后用有机溶剂进金属离子生成金属螯合物，然后用有机溶剂进行液液萃取，使金属螯合物进入有机相从而达行液液萃取，使金属螯合物进入有机相从而达到分离与浓缩。到分离与浓缩。l 原子吸收分光光度法，原子吸收分光光度
12、法， 测痕量元素则用离子交换法分离、提纯金测痕量元素则用离子交换法分离、提纯金属离子或除去干扰离子。属离子或除去干扰离子。兼佩蚂还政惦堡拒罪诫怒碳祟盈督遍蠢侵当弗沂还董抖凰斜辽氨倍鞭袁篡第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件一、螯合萃取原理 1. 样品溶液：样品溶液： 金属离子金属离子+螯合剂螯合剂=金属螯合物（金属螯合物溶于有金属螯合物（金属螯合物溶于有机溶剂，如果有色可进行比色测定）机溶剂，如果有色可进行比色测定） 有机相有机相 水水+ +其它组成其它组成 水相水相 2. 2. 此法为液此法为液液溶剂萃取法。液溶剂萃取法。 优点：较高的灵敏度，选择性，分离效果好，
13、设优点：较高的灵敏度，选择性，分离效果好，设 备简单，操作快速。备简单，操作快速。 缺点：工作量较大，耗用试剂，溶剂较高，有的缺点：工作量较大，耗用试剂，溶剂较高，有的 易挥发，易燃，有毒等。易挥发，易燃，有毒等。 弹尾读巢悠臀匠镀雏熊契镍疟瓮村骨角桌董黎宽攫瘦巷宣旨韦鸥深数芹嘲第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件（一）螯合反应与亲水性（一）螯合反应与亲水性 金属离子在未成螯合物之前，受水分子极性作用，金属离子在未成螯合物之前，受水分子极性作用，以水合离子形式存在，为亲水性，难溶于有机溶剂，以水合离子形式存在，为亲水性，难溶于有机溶剂，故不好直接用有机溶剂萃取。故不
14、好直接用有机溶剂萃取。 选择适当的金属螯合剂可将金属离子变为疏选择适当的金属螯合剂可将金属离子变为疏水性的金属螯合物，然后再萃取。水性的金属螯合物，然后再萃取。 物质能否有亲水性，主要看其是否能与水子物质能否有亲水性，主要看其是否能与水子形成氢键。形成氢键。油奥昨啃晦犁符毛辩箱研须纤僳驯灶栖锌瘟州惊揪泡便亏懒存荒说圃龟诗第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件l氢键（也是一种化学键）。氢键（也是一种化学键）。 HOH O HOH O 由于由于“O”“O”电负性强（吸电子电负性强（吸电子云能力），云能力），H H 与与 O O 的电子对被强烈吸到的电子对被强烈吸到“O”“
15、O”一边，一边，H H外边几乎没有电子云，与另一外边几乎没有电子云，与另一分子中分子中“O” “O” （带负电）产生了静电吸引，（带负电）产生了静电吸引，即氢键。即氢键。 电负性电负性 O O N N S S、ClCll 羰基羰基 + + 羟胺基羟胺基 肟肟 C O + N-OH C O + N-OH C N-OH C N-OH 犊恩疙郭纽圭培呼亏虱矽驶隅塘蒙堕筒肆皿伞廷外祥厅畦冗柱慷黍彼初芦第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件（二）萃取分离的基本原理 1. 分配系数 PD、KD萃取时，有两相互不相溶，一相为水相，一相萃取时，有两相互不相溶，一相为水相，一相为有机相
16、，物质为有机相，物质A A 在两相中存在量不同。在一在两相中存在量不同。在一定温度下，分配达到平衡。定温度下，分配达到平衡。A A在两相中活度比不在两相中活度比不再变，即再变，即P PD D，K KD D为常数。为常数。l P PDA DA = = A A有有/A A水水 浓度很低时，用浓度代替活度浓度很低时，用浓度代替活度 l K KD D = A= A有有 / A / A水水 髓嗓九搀宽仪但俞柔谎衫草捻机蜗勤隙曼蓖好古墙蓝庚隅窝贸吕塔庞倡歹第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件2.2. 分配比分配比 D = C D = C有有 / C/ C水水 C C有有溶质在有
17、机相中聚合、络合等溶质在有机相中聚合、络合等总总浓度浓度C C水水溶质在水相中聚合、络合、水解的溶质在水相中聚合、络合、水解的总总浓度浓度3 3. .萃取百分率萃取百分率 E E：表示萃取的完全程度表示萃取的完全程度E E = =（被被萃萃取取物物在在有有机机相相中中的的总总量量 / / 被被萃萃取取物物的的总总量量） 100%100%书中书中350350页公式推导：页公式推导：妥氛栋结萎惧滴函利棍握添缴稍仙镭凉弃峦频棋屈空钩智岛沛静夷稿澎恿第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件E= CE= C有有VV有有/ /（C C水水VV水水+ C+ C有有VV有有） 上下同除
18、上下同除以以C C水水， = =（C C有有/C/C水水）V V有有/ / （V V水水+ C+ C有有/ C/ C水水VV有有） 因为因为C C有有/ C/ C水水=D=D= D V= D V有有/ /（V V水水+ D V+ D V有有） = D /= D /（V V水水/ V/ V有有+ +D D）（三）萃取平衡与条件（三）萃取平衡与条件一、常用的螯合剂一、常用的螯合剂实际应用的，目前已达实际应用的，目前已达100100多种，多种，丸惑跃贴溃剑足狸匪桥画扁优厂猴碎逊观好惠滩已坷番稚浓感壁藤紫杠酥第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件食品分析中常用的：食品分析中常
19、用的：双硫腙（双硫腙（HDZHDZ）、）、二乙基二硫代甲酸钠（二乙基二硫代甲酸钠（NaDDTCNaDDTC）、）、丁二酮肟、丁二酮肟、铜铁试剂铜铁试剂 CuP CuP （NN亚硝基苯胲铵）亚硝基苯胲铵） 这这些些螯螯合合剂剂与与金金属属离离子子生生成成金金属属螯螯合合物物，相相当当稳稳定定，难难溶溶于于水水，易易溶溶于于有有机机溶溶剂剂，许许多多带带有颜色可直接比色。有颜色可直接比色。 2 2、金属螯合物的萃取平衡、金属螯合物的萃取平衡 用用有有机机溶溶剂剂萃萃取取金金属属螯螯合合物物，金金属属在在有有机机相相和和水水相相中中的的分分配配比比与与许许多多因因素素有有关关，当当其其他他因素固定下
20、来以后，金属分配率与因素固定下来以后，金属分配率与pHpH有关。有关。构弱渗僧瘤环伍辜冉并艇地苇互珍涵会帛染晋蹿匙远趋畏针暴动担笛韶蜂第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件3 3、影响分配比值的几个因素：、影响分配比值的几个因素：（1 1）螯合剂的影响：螯合剂与金属离子生成）螯合剂的影响：螯合剂与金属离子生成的螯合物越稳定，萃取效率就越高。的螯合物越稳定，萃取效率就越高。（2 2）pHpH的影响：的影响：pH pH 越高，有利于萃取，但金越高，有利于萃取，但金属离子可能发生水解反应属离子可能发生水解反应。要要正正确确控控制制溶溶液液的的酸酸度度, ,对对萃萃取取有有利
21、利，还还可可提高螯合剂对金属离子的选择性。提高螯合剂对金属离子的选择性。 例：例：ZnZn2+2+的最适宜的最适宜pHpH为为6.5106.510. .莎支栓思肢袁滓艘琶汇衔巢镊爸俄佳聊砧貉羔泡轩筏蹲聚只纪瞻查抨搏弹第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件阶风碾捻耳双阂恢符达悔瓶粉脏跨括慕讽邓劝藻院养讲记焦鸟哄彬契羽寥第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件 (3) (3)萃取溶剂的选择：萃取溶剂的选择：溶溶剂剂是是否否有有利利于于萃萃取取的的分分离离主主要要取取决决于于它它们们的的物物理性质和化学性质。理性质和化学性质。一般尽量采用惰性溶剂，避
22、免产生副反应。一般尽量采用惰性溶剂，避免产生副反应。根据螯合物的结构，由相似相溶原理来选：根据螯合物的结构，由相似相溶原理来选：含烷基螯合物选卤代烃（含烷基螯合物选卤代烃（CClCCl4 4、CHClCHCl3 3等），等），含芳香基螯合物选芳香烃（苯、甲苯等）含芳香基螯合物选芳香烃（苯、甲苯等）溶剂的相对密度与溶液差别要大、粘度小。溶剂的相对密度与溶液差别要大、粘度小。无毒。无特殊气体、挥发性较小。无毒。无特殊气体、挥发性较小。刨塞就伶菌灾袒霉轰军腊妻彼虾愉骇晃投脚杨字诱这扮窘缺盟懊柄睁睡演第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件 4 4干扰离子的消除干扰离子的消除
23、一一种种螯螯合合剂剂往往往往同同时时和和几几种种金金属属离离子子形形成成螯螯合合物物，控控制制条条件件可可有有选选择择地地只只萃萃取取一一种种离离子子或或连续萃取几种离子，使之相互分离。连续萃取几种离子，使之相互分离。 控制酸度控制酸度 控制溶液的控制溶液的pHpH值值 使用掩蔽剂使用掩蔽剂 例例.KCN .KCN 可掩蔽可掩蔽 Zn Zn2+2+、CuCu2+2+ 柠檬酸铵可掩蔽柠檬酸铵可掩蔽 Ca Ca2+2+、MgMg2+2+、ALAL3+3+、FeFe3+3+ EDTAEDTA可可以以掩掩蔽蔽除除 HgHg2+2+、AuAu2+ 2+ 以以外外许许多多金金属属离离子子。笋憾藕蒸佑钻骸炭
24、沥迂唱丘妹访柳殿喂莹陵釜炬基卤搐冠螺焊谱荷伪痴聋第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件 掩蔽剂的使用与溶液掩蔽剂的使用与溶液pHpH有关有关 例例. .碱性液碱性液+ +氰化物氰化物 掩蔽掩蔽 Pb Pb、SnSn2+2+、TiTi、BiBi 弱酸性液弱酸性液+ +氰化物氰化物 掩蔽掩蔽 Pb Pb、HgHg、AgAg、CuCu腊病摧虞央嘎修考函碉孪葡探玄保办豢沤穿载填刑背乌菜曾邻啮茸碱氧软第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件第三节第三节. .几种重金属离子含量的测定几种重金属离子含量的测定重金属重金属 比重比重d d 5 5 的金属的金属
25、 一、双硫腙比色法测一、双硫腙比色法测 Pb Pb、ZnZn、CdCd、HgHg的含量的含量 （一）双硫腙的性质（一）双硫腙的性质 名称、结构式、性质、名称、结构式、性质、P335P335 腙腙 羰基羰基 + + 肼（肼（NHNH2 2NHNH2 2） （二）双硫腙与金属离子的反应（二）双硫腙与金属离子的反应 在在酸酸性性溶溶液液中中并并有有过过量量双双硫硫腙腙存存在在时时生生成成单单取取代代双双硫硫腙腙盐盐，即即1 1个个双双硫硫腙腙分分子子中中有有1 1个个H H原原子子被被金金属属离离子子所所取取代代，二二价价金金属属离离子子则则同同时时与与2 2个个双双硫硫腙腙分分子子反反应。应。先参
26、川繁褂窜拴滦懦兆穿酷雄擞烯雾庚粟祷谬哄唆皿感措卉证蒜蹦饰哭慨第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件在碱性溶液中或双硫腙量不足时、生成二代（双在碱性溶液中或双硫腙量不足时、生成二代（双取代）双硫腙盐，即取代）双硫腙盐，即1 1个双硫腙分子中有个个双硫腙分子中有个H H原子同时原子同时被金属离子所取代。被金属离子所取代。双双硫硫腙腙盐盐的的萃萃取取性性能能，主主要要决决定定于于水水相相中中的的pHpH值值和双硫腙试剂的浓度。和双硫腙试剂的浓度。某某些些金金属属离离子子有有氧氧化化双双硫硫腙腙的的性性质质，在在水水溶溶液液中中加入盐酸羟胺，可阻止氧化作用加入盐酸羟胺，可阻止
27、氧化作用。（三三） 双双硫硫腙腙酌酌三三氯氯甲甲烷烷或或四四氯氯化化碳碳溶溶液液，在在光光的的作作用用或或高高温温下下很很快快氧氧化化成成为为黄黄色色化化合合物物。故故应应置置冰箱保存。冰箱保存。谓棱礼靖塌寂课幅莱痢协驯箕畦娶融驹闯乱锤沥铡叹颊峰巢鼓捷路狼毁舍第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件(四)双硫腙比色法测定食品中铅、锌、镉、汞的含量 1.铅的测定（Pb） 铅用于选矿、冶炼、电镀等工业，制四乙基铅加铅用于选矿、冶炼、电镀等工业，制四乙基铅加到汽油中，提高辛烷值，提高到汽油中，提高辛烷值，提高“号号”，增加抗爆震，增加抗爆震能力。但由于环境污染，现国家已禁用。
28、改用无水能力。但由于环境污染，现国家已禁用。改用无水乙醇汽油。反应缶涂有铅的涂层、陶瓷、搪瓷的釉乙醇汽油。反应缶涂有铅的涂层、陶瓷、搪瓷的釉药。药。 食品缶头马口铁焊锡中铅含量达食品缶头马口铁焊锡中铅含量达4060%4060%，有时，有时会溶于食品中形成污染。会引起中毒。含铅会溶于食品中形成污染。会引起中毒。含铅“松花松花蛋蛋”。俱憋峻麦潮畦凤慢恕求杖奎竿投粹诸扛盛惶烦撼肠胸论先毯遍硒溅婶焊纹第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件离地面离地面1m1m处空气铅浓度是处空气铅浓度是1.5m1.5m处的处的1616倍，儿童受倍，儿童受害，害，20002000年年8 8月调查
29、北京、广州城市儿童铅高率达月调查北京、广州城市儿童铅高率达80%80%左右。验头发。左右。验头发。铅能与许多有机试剂生成带有颜色的化合物，常铅能与许多有机试剂生成带有颜色的化合物，常用来比色测定的还是双硫腙。用来比色测定的还是双硫腙。（1 1）双硫腙法）双硫腙法 原理：在碱性（原理：在碱性（pHpH值在值在9 9左右）溶剂中，左右）溶剂中，PbPb2+ 2+ 双硫双硫腙形成红色络合物，溶于氯仿或腙形成红色络合物，溶于氯仿或CClCCl4 4中，红色深浅与铅中，红色深浅与铅离子浓度成正比，比色测定。离子浓度成正比，比色测定。 测定前要加盐酸羟胺、氰化钾、柠檬酸铵来掩蔽测定前要加盐酸羟胺、氰化钾、
30、柠檬酸铵来掩蔽铁、铜、锡、镉等离子。铁、铜、锡、镉等离子。 临卉卢垦尸窒汞猛瘁筋岭该毫诚昌聘锄吩忘盆嚷冕橱红糊涧抵厕亏粳磅箩第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件测定步骤：测定步骤：（1 1）用铅标准溶液（）用铅标准溶液（1ug/ml1ug/ml）标定双硫腙溶液，）标定双硫腙溶液，铅标准溶液：用铅标准溶液：用HNOHNO3 3来溶解来溶解Pb(NOPb(NO3 3).). 双硫腙溶液：双硫腙溶液：0.001%0.001%（溶于（溶于CClCCl4 4 ）。）。 （2 2）测定样品：粉碎、消化、定容（用蒸馏水）、）测定样品：粉碎、消化、定容（用蒸馏水）、测定，再根据所用
31、双硫腙量计算样品中铅含量。测定，再根据所用双硫腙量计算样品中铅含量。注意：注意： 双双硫硫腙腙法法用用氰氰化化钾钾作作掩掩蔽蔽剂剂，不不要要任任意意增增加加浓浓度度和用量以免干扰铅的测定。和用量以免干扰铅的测定。哥均肥潭心儒娇钝矮菱邹宪缅硕呀铡菱谣剐晾涛螺叮取印耶惜佬皱了瓮啃第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件氰氰化化钾钾，剧剧毒毒，不不能能用用手手接接触触，必必须须在在溶溶液液调调至至碱碱性性再再加加入入。废废的的氰氰化化钾钾溶溶液液应应加加NaOHNaOH和和FeSOFeSO4 4( (亚亚铁铁) )，使其变成亚铁氰化钾再倒掉。，使其变成亚铁氰化钾再倒掉。如如果
32、果样样品品中中含含CaCa、MgMg的的磷磷酸酸盐盐时时，不不要要加加柠柠檬檬酸酸铵铵，避免生成沉淀带走使铅损失。避免生成沉淀带走使铅损失。样样品品中中含含锡锡量量150mg150mg时时，要要设设法法让让其其变变成成溴溴化化锡锡，而蒸发除去，以免产生偏锡酸而使铅丢失。而蒸发除去，以免产生偏锡酸而使铅丢失。测测铅铅要要用用硬硬质质玻玻璃璃皿皿，提提前前用用1-10% 1-10% HNOHNO3 3浸浸泡泡，再再用水冲洗干净。用水冲洗干净。（2 2）原子吸收分光光度法）原子吸收分光光度法 这是国标中第一方法。这是国标中第一方法。 灵敏度高，可用来测定含量灵敏度高，可用来测定含量 0.01% 0.
33、01% 痕量铅。痕量铅。佩阑著彤底俯家涣臣龚上匆釉俄热豌与得宁芽钩栽君津伞卞誓饱润壳削腻第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件 GB/T 5009.122003 食品中铅铅的测定食品中铅铅的测定1.石墨炉原子吸收光谱法石墨炉原子吸收光谱法2.氢化物原子荧光光谱法氢化物原子荧光光谱法3.火焰原子吸收光谱法火焰原子吸收光谱法4.二硫腙比色法二硫腙比色法5.单扫描极谱法单扫描极谱法研费况雪流阉侵饿讣囤俊惨惟诬鞘爬顺甜享洛氟绘抛楼涛肺亡撅逻谓冻谩第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件2 2、锌的测定（、锌的测定（ZnZn）GB 5009.142003
34、锌用在电镀、造纸、机械和自来水的制造等工业中锌用在电镀、造纸、机械和自来水的制造等工业中应用，镀锌厂的废水，采用镀锌铁的容器包装食应用，镀锌厂的废水，采用镀锌铁的容器包装食品，特别是酸性饮料，易沾有锌。品，特别是酸性饮料，易沾有锌。 金属锌本身无害。金属锌本身无害。 锌化合物可引起急性肠炎、肾损害，特别是氯锌化合物可引起急性肠炎、肾损害，特别是氯化锌化锌3-5g3-5g可导致死亡。可导致死亡。（1）双硫腙比色法）双硫腙比色法用二硫腙分别提取用二硫腙分别提取2次次用二硫腙提取用二硫腙提取1次次妓藐孺饰园六骚淬呢梢蒲惹洋杜迁圣嗜挽已湿搏杉退啤振芹肯褥学真腔灶第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分
35、食品中元素的测定教学课件原理：在pH 4.5-5.0,锌离子与双硫腙生成红色络合物，此络合物溶于CCl4 ，其它金属离子靠加入硫代硫酸钠、盐酸羟胺溶液和pH值的控制。l仪器：分光光度计仪器：分光光度计 520nm 520nm处测定吸光度处测定吸光度l要领：要领：（1 1）锌标准曲线重现性差，平行作）锌标准曲线重现性差，平行作1-21-2份标准锌，份标准锌，以进行校正。以进行校正。（2 2）硫代硫酸钠不能任意增加，因为它也是络）硫代硫酸钠不能任意增加，因为它也是络合物。合物。肯文铱磁惺寥途装茹斋功情羊凯舶驱潞兢些放眷式螟喘俗耸好尉浴毗正睫第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教
36、学课件（3 3）本法灵敏度较高，必须严格控制）本法灵敏度较高，必须严格控制pHpH值，同值，同时所用水应为无锌水，经阴、阳离子交换树脂时所用水应为无锌水，经阴、阳离子交换树脂纯化。器皿也先用硝酸溶液洗涤，然后再用无纯化。器皿也先用硝酸溶液洗涤，然后再用无离子水冲洗干净。离子水冲洗干净。2 2、原子吸收分光光度法、原子吸收分光光度法 国标中第一法国标中第一法 样品处理后，导入原子吸收分光光度计中，样品处理后，导入原子吸收分光光度计中，原子化后，吸收原子化后，吸收213.8 nm213.8 nm共振线，其吸收量与共振线，其吸收量与ZnZn量成正比。量成正比。锌标准溶液：精称金属锌（锌标准溶液：精称
37、金属锌（99.99%99.99%），溶于），溶于HClHCl中。中。宜炙柱疽庞问考货喂挛铆酞膜淀疟履芒粒宗舵赴藻瓤折梯灌硼蜂婉征性桌第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件3 3、镉的测定（、镉的测定（Cd) Cd) GB 5009.152003 镉镉用用于于治治金金、电电镀镀、颜颜料料、原原子子工工业业、农农药药等等，生生活活用用水水，因因使使用用镀镀锌锌、塑塑料料管管中中镉镉的的污污染染经经消消化化道道、呼呼吸吸道道进进入入人人体体，损损害害人人的的肾肾、肝肝，易易引引起起“骨痛病骨痛病”。书中介绍的测定方法不是标准方法。书中介绍的测定方法不是标准方法。国标有四种方
38、法：国标有四种方法：第一法：石墨炉原子吸收光谱法第一法：石墨炉原子吸收光谱法原理：酸性溶液中，镉离子与碘离子形成络合物，原理：酸性溶液中，镉离子与碘离子形成络合物，并经并经4-4-甲基戊酮甲基戊酮22萃取分离，导入原子吸收仪中，萃取分离，导入原子吸收仪中，原子化后，吸收原子化后，吸收228.8228.8nm共振线，与标准系列比较共振线，与标准系列比较定量。镉标准溶液：用金属镉溶于定量。镉标准溶液：用金属镉溶于HCL中加中加 HNO3+H2O稀释。稀释。衬帜押垣充壕过貌囱傣贞眼唁画谈者氛筛驹问态琼邱苗剧屑璃谰爬怒祖匡第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件第二法：原子吸收
39、分光光度法第二法：原子吸收分光光度法 （碘化钾（碘化钾4-4-甲基戊酮甲基戊酮2 2 法）法） （双硫腙（双硫腙乙酸乙酯法）乙酸乙酯法）原理：样品经消化处理后，在原理：样品经消化处理后，在pH6左右的溶液中，镉离左右的溶液中，镉离子与双硫腙形成络合物，并经子与双硫腙形成络合物，并经碘化钾碘化钾4-4-甲基戊酮甲基戊酮2 2或或乙酸乙酯萃取分离，导入原子吸收仪中。乙酸乙酯萃取分离，导入原子吸收仪中。第三法：比色法第三法：比色法第四法：原子荧光法第四法：原子荧光法县掂椒颜袜讽罚饼赣嘻淋公道踏拜馒丸炳填拉愿崎淤葱徽运鄙堪荆泞碾农第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件4、汞的
40、测定、汞的测定 汞汞多多用用于于电电气气仪仪器器及及设设备备、电电解解食食盐盐、农农药药等等等等。工工业业自自动动化化越越发发展展，汞汞的的用用量量越越大大，环环境境污污染染就就越越严严重重。污污染染严严重重的的日日本本、瑞瑞典典40ug/人人 天天摄摄入入，其其它国家它国家10 ug/人人天天，FAO/WHO规定规定34 ug/人人天天，中国食品汞允许量（中国食品汞允许量（mg/kg） 粮食粮食 0.02 禽肉蛋禽肉蛋 0.05 水产水产 0.3 牛乳牛乳 0.01蔬菜水果蔬菜水果 0.01 植物油植物油 0.05腹成抓浩篡背蔡乖复退汀约掘肉黄拳烫跑尼姆恍狡砍出悬暇博镜诫箔勒村第五部分食品中
41、元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件汞挥发性强，气态汞被人呼吸进入肺部，汞挥发性强，气态汞被人呼吸进入肺部，大部分进入红血球中；进入消化道；接触或大部分进入红血球中；进入消化道；接触或皮肤吸收进入体内。皮肤吸收进入体内。汞对中枢神经损害，汞对中枢神经损害，汞蒸汽中毒：兴奋亢进、易怒、健忘失眠。汞蒸汽中毒：兴奋亢进、易怒、健忘失眠。 汞急性中毒：恶心、呕吐、腹痛、肾损害、汞急性中毒：恶心、呕吐、腹痛、肾损害、 死亡。死亡。有机汞毒性更强，特别是甲基汞：有机汞毒性更强，特别是甲基汞：使使人人感感官官失失调调、视视野野缩缩小小、头头发发损损伤伤、各各机机 群间共济失调。群间共济失调。蚌
42、觅再币讼斗市员武泳羌糙纯讳扰墟蕾课涛壮蘸烧斋硼吁俱赎点洋米伎越第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件 （1）比色法：（）比色法：（1 mg/kg）原原理理：双双硫硫腙腙氯氯仿仿溶溶液液与与样样品品中中汞汞离离子子在在酸酸性性条条件件下下生生成成双双硫硫腙腙汞汞，在在氯氯仿仿溶溶液液中中呈呈橙橙黄黄色色，颜颜色色深深浅与汞离子浓度成正比。浅与汞离子浓度成正比。主要仪器：主要仪器： 消化装置：上带冷凝管的平底烧瓶。消化装置：上带冷凝管的平底烧瓶。 721 721型分光光度计型分光光度计（2 2）测汞仪法（）测汞仪法（1 mg/kg）又叫冷离子吸收）又叫冷离子吸收 法现有法
43、现有590型测汞仪。型测汞仪。 （3）甲基汞测定：）甲基汞测定：1、薄层层析分离、薄层层析分离 2、气相色谱法、气相色谱法嗜学慈录歪靠恃塔鲜绣鲍糙箩深着于究友煌屯璃坐理笨废畜牟赫镜热陷痪第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件另：分离测定痕量汞时要注意试剂、滤纸、橡皮管上可能含有少量汞。汞汞若若洒洒在在地地上上，应应马马上上用用吸吸尘尘器器或或用用洗洗耳耳球球吸吸除除干干净净，或用脱汞剂去除。或用脱汞剂去除。（1）硫磺粉）硫磺粉（2）20%FeCl2溶液溶液（3）矿物油）矿物油+含有粉末硫、碘的水含有粉末硫、碘的水乳浊液乳浊液（4）盐酸酸化的）盐酸酸化的10%KMnO4
44、溶液。溶液。祥至砂探塘畸掸皋删尚取幢部鼎揖穗芜奋意耍蜗矾咏阑苞咸半剃赎唤斑僚第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件GB 5009.172003总汞及有机汞的测定总汞及有机汞的测定 1. 氢化物原子荧光光谱法氢化物原子荧光光谱法 （双道原子荧光光度计）（双道原子荧光光度计） 2. 冷原子吸收光谱法冷原子吸收光谱法 3. 二硫腙比色法二硫腙比色法压力消解法压力消解法其他消化法其他消化法市吠幼轩蓉瞳漾绘则谗欧锡智支琅蔼搽呐代廊碉讶操帚迷慨纫仪偷耐儒哦第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件二、其他比色法测定锡、铜、铬的含量二、其他比色法测定锡、铜、铬
45、的含量选用比双硫腙专用性更强的螯合剂进行测定。选用比双硫腙专用性更强的螯合剂进行测定。（一）锡的测定（一）锡的测定 除了工业污染外，罐头食品中镀锡马口铁有时被除了工业污染外，罐头食品中镀锡马口铁有时被内容物侵蚀，产生了溶锡现象，还有的因焊锡内容物侵蚀，产生了溶锡现象，还有的因焊锡涂布不牢而溶锡，有机锡毒性很大，如锡化氢涂布不牢而溶锡，有机锡毒性很大，如锡化氢SnH41、苯芴酮比色法苯芴酮比色法 样样品品消消化化后后，在在酸酸性性介介质质中中，4价价锡锡离离子子与与苯苯芴芴酮酮生生成成的的橙橙红红色色胶胶体体颗颗粒粒络络合合物物，在在动动物物胶胶存在下不聚集，可比色定量。存在下不聚集，可比色定量
46、。加抗坏血酸、酒石酸作掩蔽剂，排除铁离子干扰。加抗坏血酸、酒石酸作掩蔽剂，排除铁离子干扰。漂胳请蔑庞椭常语竭搏竟放帜洱翟从锻错绩踞羌瓜礼唯召挣离谰猪汛尚獭第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件仪器：分光光度计仪器：分光光度计 490 nm处测吸光度处测吸光度注注意意：天天冷冷时时，由由于于显显色色反反应应很很慢慢，标标准准和和样样品品分分析析溶溶液液加加入入显显色色剂剂后后，可可在在37恒恒温温箱箱放放置置30分分钟钟，再再比比色。色。另外还有：另外还有：1、栎精比色法（又叫栎皮黄素，一种天然染料）、栎精比色法（又叫栎皮黄素，一种天然染料）2、二硫酚法、二硫酚法3、碘
47、法、碘法 4、原子吸收分光光度法、原子吸收分光光度法 灵敏度约为灵敏度约为1ppm.。信速撒氦蒂董十姿褪赣癣氟灵讼稚壬霓奠街质均典检明惜臂迂缄风娥歌蹭第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件GB 5009.162003食品中锡的测定食品中锡的测定 1. 氢化物原子荧光光谱法氢化物原子荧光光谱法 （双道原子荧光光度计）（双道原子荧光光度计） 2. 苯芴酮比色法苯芴酮比色法莱磊驭殴寄脓扳肢权币鹊疵察蚁巩波欠扯廉敷赤钎毫缓唁怯卤看偿篇袱鞍第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件（二）铜的测定 GB 5009.132003中第一法是原子吸收光谱法 铜铜在
48、在工工业业广广泛泛应应用用，铜铜的的化化合合物物作作为为杀杀虫虫剂剂、杀杀菌菌剂剂和和消消毒毒剂剂等等。食食品品加加工工中中由由于于使使用用铜铜器器而而易易于于受受污污染染，铜铜是是人人体体所所必必须须的的微微量量元元素素，但但过过量量在在人人体体积积累累中中毒毒可可引起肝肾障碍，甚至死亡。经引起肝肾障碍，甚至死亡。经“食物链食物链”进入人体。进入人体。l 书中介绍：二乙胺基二硫代甲酸钠比色法，常书中介绍：二乙胺基二硫代甲酸钠比色法，常 用的方法，可检出用的方法，可检出2.5 ppm。揍取俺当藐鄂油绍婚条傀坯铰蓉阔岗由拓肺载镇但廊鱼匆剖卑箭封瘦窃夏第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中
49、元素的测定教学课件（三）铬的测定（三）铬的测定 GB 5009.1585 铬用于印染、电镀、制革工业中。主要铬用于印染、电镀、制革工业中。主要是是6价铬对人体造成危害。价铬对人体造成危害。测定方法：测定方法：1.二苯碳酰二肼比色法：二苯碳酰二肼比色法：二苯碳酰二肼（二苯胺基脲、二苯卡巴脲、二苯碳酰二肼（二苯胺基脲、二苯卡巴脲、二苯二苯 偕肼）偕肼） C6H5NH-NH C=O C6H5NH-NH浦八庭码噎忠胰镊迈抿抨沏磋课泻澳宠起渴拽酬趋冯撮风粪馋验捉军庶渍第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件原理：在消化液中加原理：在消化液中加KMnO4，将铬氧化成铬酸，将铬氧化成
50、铬酸，在酸性溶液中，铬酸变为重铬酸，再遇二苯在酸性溶液中，铬酸变为重铬酸，再遇二苯胺基脲，溶液由黄色变为紫色。胺基脲，溶液由黄色变为紫色。注意：注意：1) 用重铬酸钾溶于水制标准样液。用重铬酸钾溶于水制标准样液。2) 二苯碳酸二肼用丙酮溶解，不稳定，临用时二苯碳酸二肼用丙酮溶解，不稳定，临用时配置。配置。 3) 此法测出的是此法测出的是6 6价铬与价铬与3 3价价CrCr的总量。的总量。4)4)所用仪器不能用重铬酸钾洗液洗涤。要排除所用仪器不能用重铬酸钾洗液洗涤。要排除铁的干扰，可用铜铁试剂处理（二乙基硫代铁的干扰，可用铜铁试剂处理（二乙基硫代氨甲酸钠）氨甲酸钠）2.2.铬及原子吸收光谱测定铬
51、及原子吸收光谱测定簇联肄蘑涨翔忿木邵户晨疾贞舀场阔晓馅荆杂贡芜揣橇肖剑琐碾还定惺征第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件三、原子吸收分光光度法 测定限量元素的含量 原子吸收分光光度法是利用原子吸收分光光度计原子吸收分光光度法是利用原子吸收分光光度计来测定限量元素。来测定限量元素。原子吸收光谱分析的仪器包括四大部分原子吸收光谱分析的仪器包括四大部分 光源光源 原子化系统原子化系统 分光系统分光系统 检测系统检测系统 纵殖阴众惕仰戚柴感亥似留摸僵绎完癸松磁闽蹭槛迟杠肪咏扼关酣舔乞昔第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件 火焰原子化法火焰原子化法原
52、子化法原子化法 无火焰原子化法无火焰原子化法 石墨炉法石墨炉法 冷原子化法冷原子化法空心阴空心阴极灯极灯火焰火焰棱镜棱镜光电光电管管叼阀茨贞速年倦沛山墅黄响月琼呛迂巢腻六妮蹬啊浑图拌捶厉跨材惰犀非第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件原理原理 ：1.火火焰焰式式仪仪器器内内有有燃燃烧烧的的火火焰焰，提提供供一一定定能能量量让让含含有有限限量量元元素素的的溶溶液液雾雾化化后后，经经过过火火焰焰获获得得能能量量，热热离离解解为为原原子子状状态态就就可可吸吸收收特特定定波波长长的的光光，由由基基态态激激发发态态，不不同同的的原原子子所所吸吸收收的的波波长长不不一一样样，如如
53、测测Cu就就要要将将仪仪器器换换上上Cu空空心心阴阴极极灯灯，让让其其发发射射出出Cu的的特特定定波波长长光光，根根据据其其吸吸收的多少来定量。（与标准曲线比较）收的多少来定量。（与标准曲线比较）饱舒州晚懊做承恤镶杂稚饶签叮僳酱稚樱瘴视痞混踊溺侯丑值召粱凋落蹬第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件2. 无火焰原子化法无火焰原子化法 石墨炉法：石墨炉法： 让样品溶液在石墨管小空间内完成干燥、灰化、让样品溶液在石墨管小空间内完成干燥、灰化、原子化三步，仪器提供高温，原子再去吸收特定波原子化三步，仪器提供高温，原子再去吸收特定波长光。灵敏度比火焰原子化法高。长光。灵敏度比火
54、焰原子化法高。 冷原子化法：冷原子化法： 让溶液进行化学反应，使元素为原子态，再喷让溶液进行化学反应，使元素为原子态，再喷 入入原子吸收分光光度计测定。原子吸收分光光度计测定。遍稗汝占懊拄淀镁侨务潘瑰眉沁届柴贼犀吼迪与屹氦论酗互只抑藕毒坊值第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件原子吸收分光光度法的特点：原子吸收分光光度法的特点：优点：灵敏度高，应用广，选择性好，抗干优点：灵敏度高，应用广，选择性好，抗干扰性扰性 强，适于元素的痕量分析。强，适于元素的痕量分析。缺点：要连续测不同的元素，就要多次换不缺点：要连续测不同的元素，就要多次换不同的阴极灯。同的阴极灯。我校内我校
55、内 河北省分析测试研究中心河北省分析测试研究中心 有美国有美国PE公司公司AAS100型原子吸收分光型原子吸收分光光度计，可以测定光度计，可以测定76种元素。同时具有火焰装种元素。同时具有火焰装置与石墨炉。置与石墨炉。华指甭辨还足禽盟腰倚蘑攒背恰隧假演集渤鞘显吴吉尊箱碌捞袒咐革悉餐第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件省师大的实验中心：省师大的实验中心： 原子吸收分光光度计，中国原子吸收分光光度计，中国 WFX1F 波长波长 190860nm。这些仪器都是，数字显示，自动打印数据，这些仪器都是，数字显示，自动打印数据，可读瞬时值、积分值、峰值、峰面积等。应可读瞬时值、
56、积分值、峰值、峰面积等。应用于物质中微量和痕量无机元素的定量分析。用于物质中微量和痕量无机元素的定量分析。l 另有另有“电感耦合等离子体光谱仪电感耦合等离子体光谱仪”，属电，属电子发射光谱仪。子发射光谱仪。 帜扎娇枯咳厅捍进羔耕建访眨宙足疏没网罚仆筋选捂剥盎醛雪掉吩熬据瘦第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件澳大利亚产澳大利亚产 8410型型 波长波长160820nm，分辨率，分辨率0.008nm，用于无机物和有机物中微量、痕量元素，用于无机物和有机物中微量、痕量元素的分析。的分析。l 原理：给元素一个额外能量，让其电子越迁到高原理：给元素一个额外能量，让其电子越迁到
57、高能级轨道（为激发态），但时间不长，又会放出能能级轨道（为激发态），但时间不长，又会放出能量，回到原轨道（基态），不同元素会发出不同波量，回到原轨道（基态），不同元素会发出不同波长光，测定发射波长及强度可定性、定量。长光，测定发射波长及强度可定性、定量。l 克服了原子吸收分光光度法的缺点。不用总换克服了原子吸收分光光度法的缺点。不用总换 空心灯。空心灯。往谬闷统靛梢贡瘸胞外底张娥洼锥粹冻喉氦内湃知纶桑诊记渣陌癌眼湿隔第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件l 等等离离子子体体由由正正离离子子、游游离离电电子子组组成成的的物物体体，是是物物质质的的高高温温电电离离状状态态
58、，不不带带电电，导导电电性性很很强强，电电流通过时，产生百万度的高温。流通过时，产生百万度的高温。l等等离离子子状状态态：是是物物质质存存在在的的一一种种形形态态。高高温温、强强大大的的紫紫外外线线、X射射线线和和丙丙种种射射线线等等都都能能使使气气态态物物质质变成等离子态。变成等离子态。腮茎造整莲朵深赵搞贪浙喜拴习隔帐甫靡关船恿朱须懦痘历郡主恫绢瓣握第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件烷那熔李弓稗梁岂阻槛帘烯排版咸对疥卡妓鸯镑疟匹材滓搓躬淖着拥冗遍第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件4、砷、硒、氟的测定一、砷的测定一、砷的测定 GB50
59、09.112003 砷广泛存在于自然界，几乎在人类所有食品中都砷广泛存在于自然界，几乎在人类所有食品中都有，各种食品及饮水中允许含量，各国都有规定。有，各种食品及饮水中允许含量，各国都有规定。 中国原粮中国原粮0.7 mg/kg ； 日本原粮日本原粮1 mg/kg 书中介绍的两种方法为书中介绍的两种方法为 GB5009.1185 中中 食品总砷的测定方法食品总砷的测定方法擒菠瘤生萝毋缆粤凉球最靡诈术柳星毁焉器鹤允它萎澳槐绷掂广狄陈哄庞第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件（一）银盐法（一）银盐法1、原理：样品消化后，让所含、原理：样品消化后，让所含5价砷价砷ASH3，
60、再与二乙氨基二硫代甲酸银作用，在有机，再与二乙氨基二硫代甲酸银作用，在有机碱（三乙醇胺）存在下，生成棕红色胶态银，碱（三乙醇胺）存在下，生成棕红色胶态银，进行比色测定。在生成进行比色测定。在生成AsH3过程中，有过程中，有H2S，会干扰测定，可用浸泡过醋酸铅的棉花来，会干扰测定，可用浸泡过醋酸铅的棉花来排除排除H2S的干扰。的干扰。忻漓南弦啊照费想澈雀酝痕经唬絮讲援杜痛译肯疆歪内徒糊春闪搓聊搁酞第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件2、 仪器：仪器：P382、图图12-3，左边为左边为AsH3发生发生器，里边放：器，里边放：样品消化液、样品消化液、HCl、KI、 Sn
61、Cl2,Zn粒。粒。 横管中有横管中有Pb(AC)2吸收吸收H2S。右边为右边为AgDDC吸吸收管。收管。朵弥角价秦蛔忘爵瀑左漫膊痴睛辜传瞧瑟畸宴阻倦文恫型呵项潮示藐哺拷第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件（二）、砷斑法（古蔡氏法）1、原理：样品经消化后，以碘化钾、氯化亚锡将高、原理：样品经消化后，以碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷，然后与锌粒和酸产生的新生态价砷还原为三价砷，然后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢，再与溴化汞试纸生成黄色至橙色的氢生成砷化氢，再与溴化汞试纸生成黄色至橙色的色斑，与标准砷斑比较定量。色斑，与标准砷斑比较定量。掳卓胶秦畏锗晒零堪硅般
62、介继笼忙替昆钾款以舆视忧牌娱眶佰婚训斌奄瘁第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件2、P382、图、图12-43、操作：用标、操作：用标准准AS2O3液，液，让溴化汞试纸让溴化汞试纸成一系列不同成一系列不同颜色的标准色颜色的标准色斑，为保存时斑，为保存时间长一些，可间长一些，可用油画颜料画用油画颜料画出标准色斑，出标准色斑，在暗处保存。在暗处保存。 糯贺诊颊尖勇彪遇榨充薯完握伪悬毯泣总碟楼嘛凭网胎将贞钠板猛信钞卫第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件5、讨论：、讨论： (1)H2S对本法有干扰，遇溴化汞试纸亦会产生色斑。对本法有干扰，遇溴化汞试
63、纸亦会产生色斑。乙酸铅棉花应松紧合适，能顺利透过气体又能除尽乙酸铅棉花应松紧合适，能顺利透过气体又能除尽H2S 。 (2)锑、磷等都能使溴化汞试纸显色，鉴别方法是锑、磷等都能使溴化汞试纸显色，鉴别方法是采用氨蒸熏黄色斑，如果失变黑再褪去为砷，不变采用氨蒸熏黄色斑，如果失变黑再褪去为砷，不变时为磷，变黑时为锑。时为磷，变黑时为锑。 (3)同一批测定用的溴化汞试纸的纸质必须一致，同一批测定用的溴化汞试纸的纸质必须一致，否则因疏密不同而影响色斑深度。制作时应避免手否则因疏密不同而影响色斑深度。制作时应避免手接触到纸，晾干后贮于棕色试剂瓶内。接触到纸，晾干后贮于棕色试剂瓶内。加：加：AS2O3剧毒，剧
64、毒，AsH3及及HgBr2极毒，要在通风橱极毒，要在通风橱内进行，实验后妥善处理。内进行，实验后妥善处理。仲熄系锡钎侯喝憋砚裔冰伟蘸粪掸志扯疆递邯钧匪党娄笼排户激衍笛暴蜒第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件二、硒的测定硒化氢，硒化氢，H2Se是无色气体，具有令人厌恶的是无色气体，具有令人厌恶的臭味。水溶液是酸。臭味。水溶液是酸。Se化合价有化合价有2、4、6。硒酸硒酸H2SeO4属于强酸，它的性质与属于强酸，它的性质与H2SO4相相似。不易挥发，它的盐似。不易挥发，它的盐硒酸盐，很像硫酸硒酸盐，很像硫酸盐。盐。硒的一切化合物都有毒。硒的一切化合物都有毒。ADI值值5
65、0200g 硒是与硒是与S共存的非金属。共存的非金属。应用于电讯器材、半导体和玻璃制造等，所应用于电讯器材、半导体和玻璃制造等，所以硒的污染来自半导休工业和冶金工业等排以硒的污染来自半导休工业和冶金工业等排出的三废。出的三废。锄停初顺伶涧尉辩协巩淖阿越枷逆彻脆静率仔宦赵头谎扰条雁孜珍搓浅算第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件 硒是动物生长中必需的微量元素之一，起调节硒是动物生长中必需的微量元素之一，起调节氧化还原反应速度，强化某些酶系的活性，调节氧化还原反应速度，强化某些酶系的活性，调节VA 、C、E、K 在体内的吸收和消耗。牛、马、羊和鸡缺在体内的吸收和消耗。牛、
66、马、羊和鸡缺Se是能引起是能引起“白肌病白肌病”、心肌坏死、微血管出血等，、心肌坏死、微血管出血等，动物休内过量地积累硒也引起中毒，出现脱毛、脱动物休内过量地积累硒也引起中毒，出现脱毛、脱蹄、脱爪等。蹄、脱爪等。l 食物中食物中5ppm引起中毒，但一般膳食中引起中毒，但一般膳食中Se含量含量能满足又安全。能满足又安全。（一）二氨基萘荧光光度法（一）二氨基萘荧光光度法 本法最低检测量为本法最低检测量为0.005 ug硒。硒。（二）（二）3，3二氨基联苯胺比色法二氨基联苯胺比色法 最低检测量为最低检测量为1ug硒。硒。失吱逐宦躲冶晌会膘蝇氨狼笋烘匠蜘识舆怀畦趁彤杨宜寥侮贾讼试扩窃苞第五部分食品中元
67、素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件三、氟的测定 氟氟在在普普通通条条件件下下为为气气体体，淡淡黄黄绿绿色色，具具有有特特殊殊气气味味。环环境境中中的的氟氟与与地地理理条条件件有有关关，另另污污染染来来自自熔熔融融冰冰晶晶石石，以以磷磷矿矿石石为为主主的的磷磷肥肥生生产产、铝铝制制造造业业、炼炼钢钢、制制玻玻璃璃、燃燃烧烧煤煤等等放放出出含含F气气体体和和氟氟化化物物灰灰尘尘。食食品品中中F，一一是是环环境境污污染染，二二是是施施过过磷磷肥肥的的农农作作物物。F是是人人体体需需要要的的微微量量元元素素之之一一，对对牙牙齿齿有有防防龋龋抗抗蚀蚀作作用用，微微量量能能促促进进儿儿童童发
68、发育育、预预防防老老人人骨骨质质变变脆脆。正正常常情情况况下下，人人体体每每天天摄摄入入F=3.04.5mg左左右右，摄摄入入过过量量会会积积累累，中中毒毒，出出现现氟氟斑斑釉釉齿齿、氟氟骨骨症症，在在心心脏脏中中积积累累，会会得得心心脏脏病病、畸畸变变。慢慢性性F中中毒毒会会食食欲欲一一振、恶心、反应迟钝。振、恶心、反应迟钝。滞驾椅庞窒右少盼杰畏九几活初栖仿娱辅颓男爸戌庚张悠育噪雷鼎茎寇掷第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件（一）（一）扩散扩散氟试剂比色法氟试剂比色法 1、原原理理：食食品品中中氟氟化化物物在在扩扩散散盒盒内内与与酸酸作作用用，产产生生氟氟化化氢氢
69、气气体体，经经扩扩散散被被氢氢氧氧化化吸吸收收。氟氟离离子子与与镧镧（）、氟氟试试剂剂（茜茜素素氨氨羧羧络络合合剂剂）在在适适宜宜pH下下生生成成蓝蓝色色三三元元络络合合物物，颜颜色色随随氟氟离离子子浓浓度度的的增增大大而而加加深深，用用或或不不用用含含胺胺类有机溶剂提取，与标准系列比较定量。类有机溶剂提取，与标准系列比较定量。 （二）（二） 氟离子选择电极法氟离子选择电极法俄穗帽皑痕挎缝步缆哥壤恬降扔肺钡牌负兄朽哎贯盅御莽措碑溜搭梁莆雨第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件第四节第四节 常量元素的测定常量元素的测定l一、钙的测定（滴定法EDTA法）l1、原理 l 钙
70、与氨羧络合剂能定量地形成金属络合物，其稳定性较钙与指示剂所形l的络合物为强。在适当的 pH 值范围内，以氨羧络合剂 EDTA 滴定，在达到当l点时，EDTA就自指示剂络合物中夺取钙离子，使溶液呈现游离指示剂的颜色。根据 EDTA 络合剂用量，可计算钙的含量。 描题组税量嘻呆疲会卑星活答棋跪姜尼沏团毡掣吕蓉因首谣碉璃卖钳胡哉第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件2、试剂、试剂 l要求使用去离子水，优级纯试剂 l1、1.25mol/L 氢氧化钾溶液：精确称取 71.13g 氢氧化钾，用去离子水稀释至 1 000mL。 l2、1%氰化钠溶液：称取 1.0g 氰化钠，用去离子
71、水稀释至 100mL。 l3、0.05mol/L 柠檬酸钠溶液：称取 14.7g柠檬酸钠用去离子水稀释至 1 000mL。 l4、混合酸消化液：硝酸（GB 626）与高氯酸（GB 623）比为 4：1。 l5、EDTA 溶液：精确称取 4.50gEDTA（乙二胺四乙酸二钠），用去离子水稀释至 1 000mL，贮存于聚乙烯瓶中，4保存。使用时稀释 10 倍即可。 l6、钙标准溶液：精确称取 0.1248g 碳酸钙（纯度大于 99.99%，105110烘干 2h），加 20mL 去离子水及 3mL 0.5mol/L 盐酸溶解，移入500mL 容量瓶，加去离子水稀释至刻度，贮存于聚乙烯瓶中，4保存。
72、此溶液每毫升相当于 1g 钙。 l7 、钙红指示剂：称取 0.1g 钙红指示剂（C21O7N2SH14），用去离子水稀释100mL，溶解后即可使用。贮存于冰箱中可保持一个半月以上。 综律金霍误仓怔感邹策凹粥瓜柜祥援荐晋等彭稽缓误囱狮吨庸柒穗凤壬除第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件 3、仪器与设备、仪器与设备 所有玻璃仪器均以硫酸-重铬酸钾洗液浸泡数小时，再用洗衣粉充分洗刷后用水反复冲洗，最后用去离子水冲洗晒干或烘干，方可使用。 l1、实验室常用玻璃仪器：高型烧杯（250mL），微量滴定管（1 或 2mL），酸式滴定管（50mL），刻度吸管（0.51mL），试管等。
73、 l2、电热板：1 0003 000W，消化样品用。 著工群恐倒荆搬月垮蜂抢骇据豪广格咏硷嫂悠藤鳞佑刷语麦鼓扣什它挨缴第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件4、步骤、步骤l（1）样品的制备l 微量元素分析的样品制备过程中应特别注意防止各种污染。所用设备如电磨、绞肉机、匀浆器、打碎机等必须是不锈钢制品。所用容器必须使用玻璃或聚乙烯制品，做钙测定的样品不得用石磨研碎。湿样（如蔬菜、水果、鲜鱼、鲜肉等）用水冲洗干净后，要用去离子水充分洗净。干粉类样品（如面粉、奶粉等）取样后立即装容器密封保存，防止空气中的灰尘和水分污染。 残碘卡图央剥暂俄辗屡嚎刃脏妒励窟湖颇傀伸窗菜九蹋膀瓣
74、曲峰榆镶约吁第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件（2）样品的消化）样品的消化l精确称取均匀样品干样 0.51.5g（湿样 2.04.0g，饮料等液体样品 5.010.0g）于250mL 高型烧杯，加混合酸消化液 2030mL，上盖表皿。置于电热板或电沙浴上加热消化。如未消化好而酸液过少时，再补加几毫升混合酸消化液，继续加热消化，直至无色透明为止。l加几毫升去离子水，加热以除去多余的硝酸。待烧杯中的液体接近 23mL 时，取下冷却。用去离子水洗并转移于 10mL刻度试管中，加去离子水定容至刻度（测钙时用 2%氧化镧溶液稀释定容）。 l取与消化样品相同量的混合酸消化液，
75、按上述操作做试剂空白试验测定。懒枉搽历寝花喊狄汁劣再尘叙描根禹化保熟值璃拂湿洛霉完伊钻呵炊嫁娃第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件（3）标定）标定 EDTA 浓度浓度 l 吸取 0.5mL 钙标准溶液，以 EDTA 滴定，标定其 EDTA 的浓度，根据滴定结果计算出每毫升 EDTA 相当于钙的毫克数，即滴定度（T）。 瓮汐惮野兜筹腊输跨基釜柱兜胃随躁加侗焕让乐熔汞括闻颜快吝鸟睁节律第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件（4）样品及空白滴定）样品及空白滴定 l吸取 0.10.5mL（根据钙的含量而定）样品消化液及空白于试管中，加1滴氰化钠溶液
76、和 0.1mL柠檬酸钠溶液，用滴定管加1.5mL1.25mol/L氢氧化钾液，l加 3 滴钙红指示剂，立即以稀释 10 倍 EDTA 溶液滴定，至指示剂由紫红变蓝为止。 季尿拔捆调泡美恕嗅镁粤姥次适库半床鉴捎埠珠捞弘凡儿崔疮披浴我旋仕第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件5、 计算计算l 样品中该元素的含量按式（4）计算： l T (V V0 ) f 100lX = （4）l ml 式中：X样品中元素含量，mg/100g； l TEDTA 滴定度，mg/mL； l V滴定样品时所用 EDTA 量，mL； l V0滴定空白时所用 EDTA 量，mL； l f样品稀释倍数； l m样品称重量，g。 隅沤拌竟鹊经争咕晃核敲竖柿陛卧慢代蒲刽肚起滨吓胞嗡估痰矣池舌湾莽第五部分食品中元素的测定教学课件第五部分食品中元素的测定教学课件
