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1、化学平衡中存在的几个误区化学平衡中存在的几个误区 问题一:问题一: 恒恒T、V 1 mol PCl5气气体体分分解解, PCl5(g) PCl3(g)Cl2(g),达达到到平平衡衡时时,向向平平衡衡体体系系中中再再加加入入1mol PCl5气体,对该电离平衡的移动有两种解释:气体,对该电离平衡的移动有两种解释:(1) 由勒夏特列原理知,增加反应物浓度,平衡向正反应方向移动。所以,增加PCl5 5浓度,平衡必然向正反应方向移动;(2) 由勒夏特列原理知,增加压强,平衡向气体体积缩小方向移动,所以,增加PCl5 5浓度,相当于增大体系压强,压强增加,平衡向体积减小的方向移动,即平衡向逆反应方向移动
2、。问题225,向0.1mol/L的醋酸溶液中加入醋酸,使溶液浓度达到0.2mol/L。对该化学平衡的移动有两种解释:(1)由勒夏特列原理知,增加反应物浓度,平衡向正方向移动,即增加醋酸浓度,平衡应该向电离方向移动,醋酸的电离度增加;(2)由电离度知,25时,0.1mol/L的醋酸的电离度为1.32%, 0.2mol/L的醋酸电离度为0.948%,可见,增加反应物浓度,醋酸的电离度减小,平衡向逆反应方向移动。错误观点一:反应物的转化率增大了,化学平衡一定向正反应方向移动。我们的观点:转化率不是判断平衡移动方向的绝对标准。分析: 化学平衡的移动是一个过程,平衡移动的方向应该由勒夏特列平衡移动原理来
3、判断。 转化率变化是新旧平衡两种状态的某种关系,即平衡移动的结果。 两者之间并没有必然的联系。典型例题分析:1、恒T、V可逆反应2NO2(g)N2O4(g)达平衡后,向容器中充入NO2气体;2、恒T、V可逆反应PCl5(g) PCl3(g)+Cl2(g)达平衡后,向容器中充入PCl5气体;平衡向正反应方向移动,NO2转化率增大平衡向正反应方向移动,PCl5转化率减小错误观点二:浓度引起压强改变时,可以按照改变压强判断平衡移动的方向。我们的观点:判断打破旧平衡的条件时,浓度改变和压强改变有各自的应用范围,不能混淆。分析:有多种气体参与的可逆反应,改变一种气体浓度,按浓度改变分析;所有参与反应的气
4、体的浓度按照相同的比例改变,其本质是改变压强;有多种气体参与的可逆反应,各种气体浓度不按照相同的比例变化时,可以通过化学平衡常数来判断。典型例题分析:例一恒T、V可逆反应PCl5(g) PCl3+Cl2达平衡后,向容器中充入PCl5(g),平衡向哪边移动?(1)错误理解:加入PCl5后,体系压强增大,平衡向逆反应方向移动。(2)正确理解:此时压强增大是由于PCl5分压增大引起的,PCl3和Cl2的浓度在平衡破坏的那一瞬间并没有改变,PCl3和Cl2的分压也没有改变,平衡向着减小PCl5浓度方向移动。例二: 恒T、V可逆反应 N2+3H22NH3达平衡后,充入Ar,体系压强增大,但是平衡不移动。
5、例三: 恒T、P可逆反应N2+3H22NH3达平衡后,充入Ar,由于容器体积膨胀,各气体浓度都同比例减小,本质是减压。平衡向着气体体积增大的方向移动。错误观点三:达到新平衡时,某气体的浓度身高,其百分含量也增大。我们的观点:不一定。典型例题分析: 恒T、V可逆反应2NO2N2O4(g)达平衡后,向容器中充入NO2, 平衡向着减小 NO2的浓度的方向移动,达到新平衡时,NO2的浓度比刚加入NO2那一瞬间低,比原平衡浓度高,但是NO2的百分含量却降低了。小结:一、转化率的变化只与始态和终态有关,与反应途径无关,因此可以设置合理中间过渡状态辅佐分析;二、化学平衡移动的方向与具体条件有关,分析平衡移动方向必须遵循原题意运用勒夏特列平衡移动原理分析,防止“偷换概念”改变反应途径; 三、用压强和浓度分析平衡移动方向时要注意条件改变的本质。 只有减小(增大)反应容器体积,或者所有参与反应的气体物质的浓度都按照相同的比例同时增大(减小)时,才能按照加压(减压)来分析。 有多种气体参与的可逆反应,各种气体浓度不按照相同比例变化时,可以使用化学平衡常数来判断。四、勒夏特列平衡移动原理适用于任何平衡体系,不适用于未达到平衡的体系和不可逆反应条件改变时的有关判断。