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1、化学与化学工程学院分析化学精品化学与化学工程学院分析化学精品化学与化学工程学院分析化学精品化学与化学工程学院分析化学精品课课程程程程组组制制制制第五章第五章 分子发光分析分子发光分析法法第五章第五章 分子发光分析法分子发光分析法基态分子吸收了一定的能量后,跃迁至激发基态分子吸收了一定的能量后,跃迁至激发态,当激发态分子以辐射跃迁方式将其能量态,当激发态分子以辐射跃迁方式将其能量释放前往基态时便产生分子发光释放前往基态时便产生分子发光(Molecular (Molecular Luminescence)Luminescence)。本章主要包括以下内容:。本章主要包括以下内容: 分子荧光分子荧光(
2、Molecular Fluorescence)(Molecular Fluorescence) 分子磷光分子磷光(Molecular Phosphorescence)(Molecular Phosphorescence) 化学发光化学发光(Chemiluminescence)(Chemiluminescence)一、荧光分析法一、荧光分析法1 1、根本原理、根本原理 是根据物质的分子荧光光谱进展定性,是根据物质的分子荧光光谱进展定性,以荧光强度进展定量的一种分析法。以荧光强度进展定量的一种分析法。 无论分子被激发到哪一个电子激发态无论分子被激发到哪一个电子激发态, ,在在10-1310-131
3、0-11s10-11s内经振动弛豫和系内跨越都会跃迁内经振动弛豫和系内跨越都会跃迁到最低电子激发态的最低振动能级上。到最低电子激发态的最低振动能级上。 对于同一物质,荧光比磷光强的多,但对于同一物质,荧光比磷光强的多,但寿命短。寿命短。一、荧光分析法一、荧光分析法2 2、荧光量子效率、荧光量子效率( (产率产率) )一、荧光分析法一、荧光分析法3 3、荧光激发与发射光谱:、荧光激发与发射光谱:4 4、荧光光谱的特征:、荧光光谱的特征:一、荧光分析法一、荧光分析法5 5、荧光定量分析:、荧光定量分析:一、荧光分析法一、荧光分析法6 6、荧光分析光分析仪器:器:22个个单色器色器( (激激发光、光
4、、荧光光) )吸收池吸收池( (四面透明四面透明) )检测器方向与激器方向与激发光成直角光成直角7 7、运用、运用无机化合物分析无机化合物分析有机化合物分析有机化合物分析二、磷光分析法二、磷光分析法1 1、磷光的、磷光的产生和磷光生和磷光强度:度:2 2、温度、温度对IpIp的影响:的影响:T IpT Ip3 3、重原子效、重原子效应( (外部、内部外部、内部) Ip) Ip 是提高磷光分析灵敏度是提高磷光分析灵敏度简单而有效而有效的手段。的手段。二、磷光分析法二、磷光分析法4 4、5 5、6 6、运用:与荧光分析法相互补充。、运用:与荧光分析法相互补充。三、化学发光分析法三、化学发光分析法
5、化学发光是由化学反响激发物质所产生的光辐射。1、产生条件:(1)反响必需释放足够的能量(2)能量必需能被反响中间体或某一产物吸收由基态激发态。(3)由激发态基态,必需以光的方式释放能量。三、化学发光分析法三、化学发光分析法2 2、类型:型:直接化学直接化学发光:光:A+BC*+DA+BC*+D,C*C+hvC*C+hv间接化学接化学发光:光: C* +F C+F*C* +F C+F*, F*F+hv F*F+hv气相化学气相化学发光:光:2O3+C2H4 2HCHO*+2O22O3+C2H4 2HCHO*+2O2 CH2O+hv(435nm) CH2O+hv(435nm)三、化学发光分析法三、化学发光分析法液相化学液相化学发光:光:a a、鲁米米诺( (发光效率光效率0.010.010.5)0.5)三、化学发光分析法三、化学发光分析法b b、光泽精、没食子酸、洛粉碱均可、光泽精、没食子酸、洛粉碱均可 被氧化剂所氧化产生液相化学发光。被氧化剂所氧化产生液相化学发光。步置作业:步置作业:P65P65习题第习题第1 1、2 2、7 7题题