《化学反应等温方程》由会员分享，可在线阅读，更多相关《化学反应等温方程（71页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、习题课习题课等温方程等温方程 rGmKp KxK测定测定温度影响温度影响其他因素其他因素计算示例计算示例动画动画化学反应等温方程Stillwatersrundeep.流静水深流静水深,人静心深人静心深Wherethereislife,thereishope。有生命必有希望。有生命必有希望一、化学反应的方向和限度一、化学反应的方向和限度一、化学反应的方向和限度一、化学反应的方向和限度对行反应对行反应对行反应对行反应: : ReactantsReactantsProductsProducts当反应达到平衡态时，具有下列特征：当反应达到平衡态时，具有下列特征：当反应达到平衡态时，具有下列特征：当反应
2、达到平衡态时，具有下列特征：1.1.1.1.系统中各物质的数量不再随时间而改变。即反应系统中各物质的数量不再随时间而改变。即反应系统中各物质的数量不再随时间而改变。即反应系统中各物质的数量不再随时间而改变。即反应进度达到极限值进度达到极限值进度达到极限值进度达到极限值 eqeq（反应的限度）。（反应的限度）。（反应的限度）。（反应的限度）。2.2.2.2.宏观上看反应停止了，实际上达到动态平衡。宏观上看反应停止了，实际上达到动态平衡。宏观上看反应停止了，实际上达到动态平衡。宏观上看反应停止了，实际上达到动态平衡。 rate(forward)=rate(backward)rate(forward
3、)=rate(backward)3.3.3.3.平衡不受催化剂的影响平衡不受催化剂的影响平衡不受催化剂的影响平衡不受催化剂的影响4.4.4.4.反应条件不仅能影响平衡，还能改变反应方向。反应条件不仅能影响平衡，还能改变反应方向。反应条件不仅能影响平衡，还能改变反应方向。反应条件不仅能影响平衡，还能改变反应方向。如：加压能使石墨如：加压能使石墨如：加压能使石墨如：加压能使石墨金刚石金刚石金刚石金刚石2二、反应系统的二、反应系统的Gibbs自由能自由能 反应系统的吉布斯自由能反应系统的吉布斯自由能反应系统的吉布斯自由能反应系统的吉布斯自由能GG如何随如何随如何随如何随 变化呢变化呢变化呢变化呢 ?
4、 ? ? ?任意化学反应：任意化学反应：任意化学反应：任意化学反应：( )( )T,pT,p,W,W=0=0时时时时, , 反应方向和反应方向和反应方向和反应方向和限度的判据为限度的判据为限度的判据为限度的判据为: :( (dGdG) )T,pT,p = = i idndni i = = i i i i d d 0 0 其中其中其中其中 d d 为反应的进度。为反应的进度。为反应的进度。为反应的进度。 d d =dn=dni i/v /vi i上式可整理为上式可整理为上式可整理为上式可整理为0 0 0 逆向自发逆向自发逆向自发逆向自发3设设一一一一简单简单的理想气体反的理想气体反的理想气体反的
5、理想气体反应应: : =0 =0 n nA A= =1mol1mol n nB B=0=0 n nA A=1 =1 = =x xA A n nB B= = =x=xB B当反应进度为当反应进度为当反应进度为当反应进度为 时，反应系统的时，反应系统的时，反应系统的时，反应系统的GG为：为：为：为：G=G*+G=G*+ mixmixG G = ( = (n nA AA A*+ *+ n nB BB B*)+*)+RTRT( (n nA A ln ln x xA A+ + n nB B ln ln x xB B ) )将将将将n nA A=1=1 =x=xA AnnB B= = =x=xB B 代入
6、上式代入上式代入上式代入上式( )( )T,pT,p A(g) A(g) B(g)B(g) A A* B B* , * , 即即即即G Gm,Am,A*G Gm,Bm,B* *4G G 10 第一项第一项第一项第一项G G * *在图上为在图上为在图上为在图上为一条直线。一条直线。一条直线。一条直线。 A B 第二项第二项第二项第二项 mixmixG G00，所，所，所，所以以以以G GG G * *，G G为一条为一条为一条为一条有极小值的曲线。有极小值的曲线。有极小值的曲线。有极小值的曲线。G=G*+G=G*+ mixmixG=G=5反应平衡条件反应平衡条件反应平衡条件反应平衡条件: :
7、: : ( )( )T,pT,p（W=W=0 0）系统系统系统系统GibbsGibbs自由能自由能自由能自由能GG随随随随 的变化为一条曲线的变化为一条曲线的变化为一条曲线的变化为一条曲线都向着系统都向着系统都向着系统都向着系统GibbsGibbs自由能降低的方向进行。自由能降低的方向进行。自由能降低的方向进行。自由能降低的方向进行。0 0 0 0 0 0 0 反应逆向自发。反应逆向自发。反应逆向自发。反应逆向自发。G eqeq10 A B 6三、化学反应的平衡常数和等温方程三、化学反应的平衡常数和等温方程 对于任意反应对于任意反应对于任意反应对于任意反应 a aA + A + b bB B
8、gG + hH其中其中其中其中 r rG Gmm ：标准摩尔吉氏自由能变化标准摩尔吉氏自由能变化标准摩尔吉氏自由能变化标准摩尔吉氏自由能变化达平衡时达平衡时达平衡时达平衡时( ( r rG Gmm) )T,pT,p=0,=0, 即即即即i i i 7KK : :（标准平衡常数）无量纲，仅是温度的函数（标准平衡常数）无量纲，仅是温度的函数（标准平衡常数）无量纲，仅是温度的函数（标准平衡常数）无量纲，仅是温度的函数= = = =常数常数常数常数则则则则 r rG Gmm = = i i i i = = RTRTln ln K K 达平衡时达平衡时达平衡时达平衡时( ( r rG Gmm) )T,p
9、T,p=0, =0, 此时各物质的活度为此时各物质的活度为此时各物质的活度为此时各物质的活度为( (a ai i) )eqeq对于任意反于任意反应 aA + bB gG + hH8令令令令（活度商）（活度商）（活度商）（活度商）范特霍夫范特霍夫范特霍夫范特霍夫( ( ( (VanVan tHofftHoff) ) ) )等温方程。等温方程。等温方程。等温方程。 i i = i i + RTln Qa rGm = rGm + RTln Qa = RTln K+ RTln Qa9( )( )T,pT,p Q Qa aKK r rG Gmm0 KK r rG Gmm0 0 逆向自发逆向自发逆向自发逆
10、向自发 对于任意化学反应对于任意化学反应对于任意化学反应对于任意化学反应 ： rGm= RTln (Qa /K )理想气体理想气体理想气体理想气体 a ai i- p pi i/p/p实际气体实际气体实际气体实际气体 a ai i-f-fi i/p/p理想溶液理想溶液理想溶液理想溶液 a ai i-x-xi i理想稀溶液理想稀溶液理想稀溶液理想稀溶液 a aii-c/c-c/c, , m/mm/m 纯液纯液纯液纯液( (固固固固) )体体体体 a ai i - 1 - 1104.2 4.2 反应的标准吉布斯自由能变化反应的标准吉布斯自由能变化 rGm 一、一、 rGm和和 rGm的关系的关系
11、二、标准生成吉布斯自由能二、标准生成吉布斯自由能 fGm 三、反应的三、反应的 rGm和和K的求算的求算11一、一、一、一、 r rG Gmm和和和和 r rG Gmm的关系的关系的关系的关系 1 1 r rG Gmm = = i i i i ： ( )( )T,pT,p 一定，一定，一定，一定， r rG Gmm是一常数是一常数是一常数是一常数 r rG Gmm= = i i i i ： ( )( )T,pT,p， r rG Gmm不是常数，与不是常数，与不是常数，与不是常数，与Q Qa a有关有关有关有关2 2 r rG Gmm可指示反应自发进行的方向；可指示反应自发进行的方向；可指示反应
12、自发进行的方向；可指示反应自发进行的方向； r rG Gmm即即即即K K可可可可指指指指示示示示反反反反应应应应的的的的限限限限度度度度，一一一一般般般般情情情情况况况况下下下下不不不不能能能能指示反应自发方向。指示反应自发方向。指示反应自发方向。指示反应自发方向。12例如例如例如例如 1/2 N 1/2 N2 2(g) + 3/2 H(g) + 3/2 H2 2(g) (g) r rG Gmm(673K) = 24.2 (673K) = 24.2 kJmolkJmol1 1 0, 0, ( (不能指示方向不能指示方向不能指示方向不能指示方向) )当当当当Q Qa a KK r rG Gmm
13、0 K K ，即即即即66 10105555, , 则则则则OO2 2的的的的压压压压力力力力必必必必须须须须小小小小于于于于2.82.8 1010-107-107PaPa，才才才才能能能能使使使使 r rG Gmm00，这实际上是不可能实现的。，这实际上是不可能实现的。，这实际上是不可能实现的。，这实际上是不可能实现的。 r rG Gmm 40 40 kJkJ molmol-1-1 反应可逆向自发进行反应可逆向自发进行反应可逆向自发进行反应可逆向自发进行 r rG Gmm 40 0, 0, 吸吸吸吸热热热热反反反反应应应应( (endothermicendothermic), ), T T
14、, , KK 微分式微分式微分式微分式 r rHHmm 0, 00所以在所以在所以在所以在298K, 298K, p p时，斜方硫不能转变为单斜硫。但时，斜方硫不能转变为单斜硫。但时，斜方硫不能转变为单斜硫。但时，斜方硫不能转变为单斜硫。但随着温度的升高，随着温度的升高，随着温度的升高，随着温度的升高， trstrsG Gmm( (T T) )的数值会逐渐变小，的数值会逐渐变小，的数值会逐渐变小，的数值会逐渐变小，甚至变负。当甚至变负。当甚至变负。当甚至变负。当 trstrsG Gmm( (T T)= 0)= 0时时时时( (即即即即ln ln K K =0, =0, K K =1) =1)的
15、温度即为最低转变温度的温度即为最低转变温度的温度即为最低转变温度的温度即为最低转变温度 。 50要求平衡温度要求平衡温度要求平衡温度要求平衡温度, ,首先要求出积分常数首先要求出积分常数首先要求出积分常数首先要求出积分常数I I, , 将将将将298K298K代入上代入上代入上代入上式式式式 lnlnlnlnK K = 0.0305= 0.0856 + 0.0552 + = 0.0305= 0.0856 + 0.0552 + I I得得得得：I= 9.85I= 9.85 1010-5-5 ，再代回上式，再代回上式，再代回上式，再代回上式 当当当当lnlnlnlnK K =0 =0时，解得：时，
16、解得：时，解得：时，解得：T T=371K =371K 51解解解解: :根据根据根据根据 r rHHmm ( (T T)= 212+15.4)= 212+15.4 1010-4-4T T2 2若已知若已知若已知若已知K K与与与与T T的关系为的关系为的关系为的关系为lnlnK K ( (T T)= 25.5/)= 25.5/T T+1.852+1.852 1010-4-4T T 9.85 9.85 1010-5-5 求求求求 r rHHmm将上式对温度求导，得：将上式对温度求导，得：将上式对温度求导，得：将上式对温度求导，得：52例例例例8 8 已知已知已知已知BrBr2 2(g)(g)的
17、的的的 f fHHmm (298K) = 30.71 (298K) = 30.71 kJkJ molmol- -1 1, , f fG Gmm (298K) = 3.14 (298K) = 3.14 kJkJ molmol-1-1, Br, Br2 2(g)(g)和和和和BrBr2 2( (l l) )的的的的定压摩尔热容分别为定压摩尔热容分别为定压摩尔热容分别为定压摩尔热容分别为35.98; 35.56 35.98; 35.56 J J K K-1-1 molmol-1-1试计算试计算试计算试计算(1) Br(1) Br2 2( (l l) )在在在在2525时的蒸气压。时的蒸气压。时的蒸气
18、压。时的蒸气压。 (2) Br (2) Br2 2( (l l) )在在在在5050时的蒸气压。时的蒸气压。时的蒸气压。时的蒸气压。 (3) (3) 在在在在p p下，下，下，下，BrBr2 2( (l l) )的沸点。的沸点。的沸点。的沸点。53解解解解:(1)298K Br:(1)298K Br2 2( (l l，p p) )(298K(298K时时时时) ) vapvapG Gmm = = RTRTlnlnK K = = RTRTln (ln (p/pp/p) ) BrBr2 2(g(g，p p) )而而而而 vapvapG Gmm = = f fG Gmm(Br(Br2 2,g) ,g
19、) f fG Gmm(Br(Br2 2, ,l l) ) = = f fG Gmm(Br(Br2 2,g) ,g) RTRTln (ln (p/pp/p)= )= 3.14 3.14 kJkJ molmol-1-1 p p=28.53=28.53kPakPa气液相平衡同复相化学反应，气液相平衡同复相化学反应，气液相平衡同复相化学反应，气液相平衡同复相化学反应，KK = =p/pp/p ( (其中液态溴的活度为其中液态溴的活度为其中液态溴的活度为其中液态溴的活度为1)1)。 54(2)323K (2)323K 设设设设 C Cp p= 0, = 0, vapvapHHmm = = f fHHmm
20、(298K)= (298K)= 常数常数常数常数 p p = 74.4 = 74.4kPakPa T T= 332K ( 59) = 332K ( 59) (3)(3)沸点沸点沸点沸点T Tb b时时时时 p p溴溴溴溴 = = p p ， p p2 2/p/pp p1 1 /p/p554.6 4.6 其它因素对化学平衡的影响其它因素对化学平衡的影响 一、压力的影响一、压力的影响一、压力的影响一、压力的影响( ( ( (对气相反应对气相反应对气相反应对气相反应) ) ) )T T一定，一定，一定，一定，KK为常数为常数为常数为常数: : 0, 0, p p , , K Kx x 0, 0, 0
21、, K Kn n 0, 0, K Kn n 574.7 4.7 平衡混合物组成计算示例平衡混合物组成计算示例 例例例例9 9 已知反应已知反应已知反应已知反应 CO(g)+1/2O CO(g)+1/2O2 2(g)(g)K K(2800K)(2800K)= 6.443= 6.443。若在该温度时，。若在该温度时，。若在该温度时，。若在该温度时，p p下，将下，将下，将下，将1mol1molCOCO在超过理论量在超过理论量在超过理论量在超过理论量100%100%的空气中燃烧。试求生成的空气中燃烧。试求生成的空气中燃烧。试求生成的空气中燃烧。试求生成COCO2 2多少？多少？多少？多少？COCO2
22、 2(g)(g)解：空气中含解：空气中含解：空气中含解：空气中含21%O21%O2 2 , 79%N , 79%N2 2 , , 即即即即n n(O(O2 2): ):n n(N(N2 2)=1:3.76)=1:3.76。 该反应需要该反应需要该反应需要该反应需要0.50.5molmolOO2 2, , 根据题意参加反应的是根据题意参加反应的是根据题意参加反应的是根据题意参加反应的是1 1molmolOO2 2， 还有还有还有还有3.763.76molmolN N2 2( (惰性气体惰性气体惰性气体惰性气体) ) 。58设生成设生成设生成设生成COCO2 2的物质的量为的物质的量为的物质的量为
23、的物质的量为n n 上述方程为一元三次方程，求解比较困难，下面上述方程为一元三次方程，求解比较困难，下面上述方程为一元三次方程，求解比较困难，下面上述方程为一元三次方程，求解比较困难，下面介绍尝试法：介绍尝试法：介绍尝试法：介绍尝试法： 平衡平衡平衡平衡 1 1n n 1 1n n/2 /2 n n 3.76 3.76molmol n n总总总总 =5.76 =5.76 n n/2 /2 = 0.5= 0.5 CO(g)+ 1/2O CO(g)+ 1/2O2 2(g) CO(g) CO2 2(g) , N(g) , N2 2 59尝试法尝试法尝试法尝试法：将上式整理为：将上式整理为：将上式整理
24、为：将上式整理为 因因因因KK较大，所以设较大，所以设较大，所以设较大，所以设n n = 0.7 = 0.7代入上右式，计算得代入上右式，计算得代入上右式，计算得代入上右式，计算得 n=0.691 n=0.691 将计算得的将计算得的将计算得的将计算得的n n = 0.691 = 0.691再代入上右式，计算得再代入上右式，计算得再代入上右式，计算得再代入上右式，计算得 n=0.691 n=0.691 则生成则生成则生成则生成COCO2 2 0.691 0.691 molmol 60若上题改为：若上题改为：若上题改为：若上题改为：p p下，将下，将下，将下，将1 1molmol CO CO在超
25、过理论量在超过理论量在超过理论量在超过理论量100%100%的的的的OO2 2中燃烧。则生成中燃烧。则生成中燃烧。则生成中燃烧。则生成COCO2 2多少？多少？多少？多少？解：设生成解：设生成解：设生成解：设生成COCO2 2的物质的量为的物质的量为的物质的量为的物质的量为n n 。根据题意参加反应。根据题意参加反应。根据题意参加反应。根据题意参加反应的是的是的是的是1 1molmolOO2 2，1 1molmol CO CO 。 CO(g)+ 1/2O CO(g)+ 1/2O2 2(g)=CO(g)=CO2 2(g) (g) 平衡时平衡时平衡时平衡时 1 1n n 1 1n n/2 /2 n
26、 nn n总总总总=2 =2 n n/2 /2 = = 0.50.561整理为整理为整理为整理为当当当当= 0.50= 0.50时，充入惰性气体，时，充入惰性气体，时，充入惰性气体，时，充入惰性气体，K Kn n下降；现在下降；现在下降；现在下降；现在去掉惰性气体，去掉惰性气体，去掉惰性气体，去掉惰性气体，K Kn n 应增大，所以设应增大，所以设应增大，所以设应增大，所以设n n = 0.8 = 0.8代入上代入上代入上代入上右式，计算得右式，计算得右式，计算得右式，计算得n n=0.798 =0.798 。则生成则生成则生成则生成COCO2 2 0.798 0.798 molmol。62例
27、例例例10 10 若将固体若将固体若将固体若将固体 NH NH4 4I I 迅速加热到迅速加热到迅速加热到迅速加热到375 375 ，则按下，则按下，则按下，则按下式分解式分解式分解式分解 NH NH4 4I (s)I (s)该反应该反应该反应该反应(2)(2)的的的的KK 0.01500.0150。试求算反应系统的最。试求算反应系统的最。试求算反应系统的最。试求算反应系统的最终压力为多少？终压力为多少？终压力为多少？终压力为多少？ NHNH3 3(g) + HI(g) (g) + HI(g) 分解压力为分解压力为分解压力为分解压力为36.7 36.7 kPakPa。若将反应混合物在。若将反应
28、混合物在。若将反应混合物在。若将反应混合物在375375时维持一段时间，则进一步按下式解离时维持一段时间，则进一步按下式解离时维持一段时间，则进一步按下式解离时维持一段时间，则进一步按下式解离 2HI (g) 2HI (g)HH2 2(g) + I(g) + I2 2 (g) (g) 解解解解: :K K(2)(2)已知已知已知已知, , K K(1)(1)可通过反应可通过反应可通过反应可通过反应(1)(1)的分解压来求算的分解压来求算的分解压来求算的分解压来求算两反应同时平衡时：两反应同时平衡时：两反应同时平衡时：两反应同时平衡时： K K(1)=0.0328=(1)=0.0328=K Kx
29、 x( (p p/ /p p) )2 263取取取取nmolnmol NH NH4 4I I固体起始反应，固体起始反应，固体起始反应，固体起始反应，设系统达平衡时有设系统达平衡时有设系统达平衡时有设系统达平衡时有xmolxmol NHNH3 3(g)(g)和和和和HI(g), HI(g)HI(g), HI(g)又分解掉又分解掉又分解掉又分解掉y y molmol, , 则则则则平衡组成为：平衡组成为：平衡组成为：平衡组成为：平衡时系统中气相总物质的量：平衡时系统中气相总物质的量：平衡时系统中气相总物质的量：平衡时系统中气相总物质的量：n n总总总总=x=x+(+(xyxy) +) +y/2+y
30、/2y/2+y/2 = 2 = 2x x (2) HI(g)(2) HI(g)1/2H1/2H2 2(g) +1/2I(g) +1/2I2 2 (g) (g)(1) NH(1) NH4 4I(s)I(s)NHNH3 3(g) + HI(g)(g) + HI(g)n-xxx-yn-xxx-yx-yy/2y/2x-yy/2y/2NHNH4 4I INHNH3 3, , HI, HHI, H2 2, , I I2 2 64设平衡时反应系统的最终压力为设平衡时反应系统的最终压力为设平衡时反应系统的最终压力为设平衡时反应系统的最终压力为p p，则，则，则，则两个联立方程中有三个未知数两个联立方程中有三个
31、未知数两个联立方程中有三个未知数两个联立方程中有三个未知数, , 所以必须先求出所以必须先求出所以必须先求出所以必须先求出x x和和和和y y的关系。由的关系。由的关系。由的关系。由(2)(2)式可解得式可解得式可解得式可解得 y y=0.197=0.197x x, ,代入代入代入代入(1)(1)式式式式即即即即解得解得解得解得 p p = 41.0 = 41.0 kPakPa65例例例例11 11 设在温度设在温度设在温度设在温度T T，有，有，有，有1 1molmol PCl PCl5 5(g)(g)在在在在p p, ,V V下，下，下，下，离解度为离解度为离解度为离解度为0.50.5，用
32、计算说明下列几种情况下，离解，用计算说明下列几种情况下，离解，用计算说明下列几种情况下，离解，用计算说明下列几种情况下，离解度度度度 是增大？还是减小是增大？还是减小是增大？还是减小是增大？还是减小(1)(1)使气体总压力降低，直到体积增大到使气体总压力降低，直到体积增大到使气体总压力降低，直到体积增大到使气体总压力降低，直到体积增大到2V2V；(2)(2)通入通入通入通入N N2 2(g)(g)，压力不变，体积增大到，压力不变，体积增大到，压力不变，体积增大到，压力不变，体积增大到2V2V；(3)(3)通入通入通入通入N N2 2(g)(g)，体积不变，压力增大到，体积不变，压力增大到，体积
33、不变，压力增大到，体积不变，压力增大到2p2p ；(4)(4)通入通入通入通入ClCl2 2(g)(g)，体积不变，压力增大到，体积不变，压力增大到，体积不变，压力增大到，体积不变，压力增大到2p2p 。解：解：解：解：66解解解解: :先求先求先求先求KK ，设解离度为，设解离度为，设解离度为，设解离度为 , , PCl PCl5 5(g) = PCl(g) = PCl3 3(g)+ Cl(g)+ Cl2 2(g)(g)平衡平衡平衡平衡 1 1 n n总总总总=1+=1+ =1.5=1.5molmol K K只与温度有关，所以在本题中只与温度有关，所以在本题中只与温度有关，所以在本题中只与温
34、度有关，所以在本题中KK不变不变不变不变。设气体为理想气体，设气体为理想气体，设气体为理想气体，设气体为理想气体，pVpV/ / n n总总总总= = RTRT= = 常数常数常数常数 = = p p V V/1.5/1.567则则则则K Kx x增大，增大，增大，增大， 也增大。设解离度为也增大。设解离度为也增大。设解离度为也增大。设解离度为 1 1 1 1 1 1=0.62 =0.62 （1 1 1 1）当压力降低使）当压力降低使）当压力降低使）当压力降低使V V2V,K2V,K不变，不变，不变，不变， PCl PCl5 5(g) = PCl(g) = PCl3 3(g)+ Cl(g)+
35、Cl2 2(g)(g)平衡平衡平衡平衡 1 1 1 1 1 1 1 1 n n总总总总=1+=1+ 1 1 68 也增大。当也增大。当也增大。当也增大。当V V2V2V，设解离度为，设解离度为，设解离度为，设解离度为 2 2。 2 2 2 2=0.62=0.62=0.62=0.62。从结果看出，降低压力和充入惰性气体。从结果看出，降低压力和充入惰性气体。从结果看出，降低压力和充入惰性气体。从结果看出，降低压力和充入惰性气体的效果是一样的的效果是一样的的效果是一样的的效果是一样的 （2 2）通入）通入）通入）通入N N2 2(g)(g)，n n总总总总增大，增大，增大，增大，p p不变，则不变，
36、则不变，则不变，则K Kn n增大增大增大增大, , PCl PCl5 5(g) = PCl(g) = PCl3 3(g)+ Cl(g)+ Cl2 2(g)(g)平衡平衡平衡平衡 1 1 2 2 2 2 2 2 n n总总总总=1+=1+ 2 2+ +n n ( (N N2 2) ) 69设解离度为设解离度为设解离度为设解离度为 3 3。n n总总总总=1+=1+ 3 3+ +n n( (N N2 2) ) 。 3 3=0.5 =0.5 (3)(3)通入通入通入通入N N2 2(g)(g)，n n总总总总增大，增大，增大，增大，V V不变时，则不变时，则不变时，则不变时，则( (p p/ /n
37、 n总总总总) )不变，不变，不变，不变， K Kn n不变，不变，不变，不变， 也不变。也不变。也不变。也不变。70当体积不变，压力增大到当体积不变，压力增大到当体积不变，压力增大到当体积不变，压力增大到2p2p时，设解离度为时，设解离度为时，设解离度为时，设解离度为 4 4。 PCl PCl5 5(g) = PCl(g) = PCl3 3(g) + Cl(g) + Cl2 2(g)(g)平衡平衡平衡平衡 1- 1- 4 4 4 4 4 4+ +n n( (ClCl2 2) ) n n总总总总=1+=1+ 4 4+ + n n( (ClCl2 2) ) 同同同同(3) (3) n n总总总总=1+ =1+ 4 4+ + n n( (ClCl2 2) =3) =3molmol 4 4+ + n n( (ClCl2 2) =) =2mol2mol 4=0.2 (4)(4)通入通入通入通入ClCl2 2(g)(g)，产物增加，平衡向逆向移动，产物增加，平衡向逆向移动，产物增加，平衡向逆向移动，产物增加，平衡向逆向移动， 减少。减少。减少。减少。71
