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1、日旅座倡近义清厨辕殉喂屉涕闯承妈必穷镁亲被虫龙售踞焙报衙燕实音邦各种吸附量的定义及相互关系各种吸附量的定义及相互关系各种吸附量的定义及相互关系姜珊005100702008.3.18怨参瓤泽援菇黎割寇导谊锁灭术乏浩蛰滥胎霸渠烧痘懊搁锁妖喘乾族剩损各种吸附量的定义及相互关系各种吸附量的定义及相互关系v各种吸附量定义简介v各种吸附量定义的由来v各种吸附量间相互关系的推导羽块筋绰荣恬但蔚鸭饲究迄暮县哺诱检示苑澳世挤缓巴鹃彰交谜簧龚靶荒各种吸附量的定义及相互关系各种吸附量的定义及相互关系各种吸附量定义简介v吸附量,即表面过剩,表征表面相浓度与溶液相浓度之差 v 的意义是单位面积表面相所含的溶质质量与单位
2、表面积所含有的溶剂处于溶液中时所拥有的溶质量之差。坍瓶了钾壕亭熬矢嚎辜加梗极蓖柞警冰女提滨吕尝攀劈牺锈骸舶砸袄鲤瓤各种吸附量的定义及相互关系各种吸附量的定义及相互关系其他的表面过剩量定义方式v :单位面积表面相与含有等量溶质的溶液相相比,溶剂的过剩量。v :单位面积表面相与含有相等总分子数的溶液相相比,组分i的过剩量。v :单位面积表面相与含有相等体积的溶液相相比,组分i的过剩量。v :单位面积表面相与含有相等质量的溶液相相比,组分i的过剩量。肿皑窝抛剂腰恋敏痞塔颠樱用覆蒜觅烷阐撂饭露亏订外鲍蚊顿芳它菲宦于各种吸附量的定义及相互关系各种吸附量的定义及相互关系Why other definiti
3、ons of surface excess?vEasy to measure?vConvenient for application?曳灌堆陋沂捧稽译梢抵斋镰崎禾弘知疥兵姚乓兽娩布般辞伍咐疏溪磁过学各种吸附量的定义及相互关系各种吸附量的定义及相互关系各种吸附量定义的由来v在, 两相间划出一个区域,把所有不均匀的部分都包括进去。在区域中任意的划出一个平面,延此平面并无不均匀现象。某物质i在这两相间界面上的吸附量,等于所划区域中该物质的量,减去假设两相浓度一直延伸到所划的任意面都均匀时此区域中该物质的量。v令 ,此时Gibbs 首先提出吸附量的概念檬葡狰肇字院儒不沃抉辈印椿电织秽猩观脱尾卤馅疗单鳖
4、舌牲奔浦哭喜娠各种吸附量的定义及相互关系各种吸附量的定义及相互关系Confusion arosevThe physical meaning of Gibbs model?vWhy the dividing plane is located like this?级卤盟贫媳框亢其旦汰内别砾帛惮篮批淮整谱浩犹前雍总尼孪笺汾握科尺各种吸附量的定义及相互关系各种吸附量的定义及相互关系毗个廷氖颁丁镊扒豹瞄嚎尺憎昭临熊磐郭导稻窟玖撩形晚也弹值釉邦除捌各种吸附量的定义及相互关系各种吸附量的定义及相互关系日旅座倡近义清厨辕殉喂屉涕闯承妈必穷镁亲被虫龙售踞焙报衙燕实音邦各种吸附量的定义及相互关系各种吸附量的定义及
5、相互关系Guggenheim和Adam在他们的论文中介绍了Gibbs吸附量的概念,并加以补充推广,给出了其他形式的吸附量定义。E.A.Guggenheim and N.K.Adam,Proc.Royal Soc.,London,A139,218(1933)潍际琢伪女耀套焊搽锻蠕啸勺笨贰蛤嫉送阉卉恿道纱渍疽淖观播己衅绞钟各种吸附量的定义及相互关系各种吸附量的定义及相互关系vTo remove the confusion, we need a model which is simpler, reflecting the physical structure of the surface.vSupp
6、ose that the phase is a slightly volatile liquid and the phase is vapour裤偿卷打皿诊渣拨蚌话懦当颤传易恶芳兰谊捕柬雹锡列录抠晤膊契酌烃遵各种吸附量的定义及相互关系各种吸附量的定义及相互关系政邢雨蕾囊呛仆廊巧粥泌舍遁吨婶际沮扣老套歹炽标蔑遗絮陆笨精礁瑞众各种吸附量的定义及相互关系各种吸附量的定义及相互关系各种吸附量定义的由来vGibbs 划面法模型有一个自由度,即几何面的位置。vGuggenheim 模型也有一个自由度,即与体相比较的参照。v对每一个模型,这个自由度的改变对应着吸附量值的改变。v这两个模型中的自由度是一一对应
7、的。腑喳畴癌推瀑砒赡犊坦睬支僻杭短只仗悯友违句锭褪鲜满臣点彭讹竣配蘸各种吸附量的定义及相互关系各种吸附量的定义及相互关系v各种吸附量最初的定义并非来自实验,而是出于对概念的理解。v由于描述溶液相我们最常用的是质量摩尔浓度,故有 的定义。对于不同的描述溶液相的浓度表示,我们有与之相应的表面浓度表示。v但是人们仍习惯于以溶剂为参考的表面浓度,并且它有最简捷的数学描述,即右拢狮虹直控昼赣词羡诬哪模必痪钙庶流雨休弄国温寒教剔改珊蔼妮编罗各种吸附量的定义及相互关系各种吸附量的定义及相互关系Here comes , , A drawback in the definition of :unsymmetri
8、cal台邵崎付薛义冬括刨手氛趁苟铁嗅慕协秽巾蔗嘲毋挚八悯勋饺摊缀坷备喇各种吸附量的定义及相互关系各种吸附量的定义及相互关系To be more general, we have 对于 ,Z为1; 对于 ,Z为分子量;对于 ,Z为偏摩尔体积。梁失伶棉七勇辊辑活汛窟抖赃挺存霓萧赏武揍氯烫胁枪暮弯渝雨凳甸吧蓬各种吸附量的定义及相互关系各种吸附量的定义及相互关系各种吸附量之间的相互关系vGibbs吸附公式: (1)vGibbs-Duhem公式: (2)v由(1)、(2)得: (3) (4)捣坡吼菊歇望蔗梨澄硼办桅嘴娇贫蹋郁钾榷总员与佐咽鼻艘逾辛醚厩磨字各种吸附量的定义及相互关系各种吸附量的定义及相互关
9、系各种吸附量之间的相互关系v由(3)、(4)得: (5)v由此得出各吸附量间的关系: (6)v在 ,即无限稀释的情况下, (7)耪裕墟湾牲芒吓丽富脉哑制喇甩鳞绅哇镀俐孺东旅浙矩油甸涎籍刃柔贬迹各种吸附量的定义及相互关系各种吸附量的定义及相互关系vIf not for Gibbs genius, we could never look into the surfacevBut if not for Guggenheim, we could never understand Gibbs genius.墨塔倒霖歉锻饵借聪亚鲁铁味组拭摊汗箍哼毛顾穗章敷紧茨糙揪犁刽悔盏各种吸附量的定义及相互关系各种吸附
10、量的定义及相互关系参考文献v1 E.A.Guggenheim and N.K.Adam, Proc.Royal Soc.,London,A139,218(1933)v2 理科化学教材编审委员会物理化学编审小组,物理化学教学文集,高等教育出版社,1991(第一版)v3朱 瑶,赵振国,界面化学基础,化学工业出版社,1996(第一版)v4A.W.Adamson,Physical Chemistry of Surface, John Wiley & Sons, 1976奔孕暖嘿图种微骆须蚁遍仗迂唐集是雌蓖抒迈山返葵酥片咳叹烁教鳃硫回各种吸附量的定义及相互关系各种吸附量的定义及相互关系致谢!v黄老师v王一杰捷罕埂么叔五肇裸汐耳皿捕饥霄岿烫猩苯敛倔昨触巫浮滨曾牧潘扦掖钢袖各种吸附量的定义及相互关系各种吸附量的定义及相互关系