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1、p p区元素知识归纳及解题区元素知识归纳及解题分析分析(1)(1)解析解析2、氟的特殊性、氟的特殊性（1）原子半径特小，）原子半径特小，3对孤对电子，电子云密度大，无对孤对电子，电子云密度大，无d轨道；造成电子亲合能和双原子分子离解能异常。轨道；造成电子亲合能和双原子分子离解能异常。（2）氟化物键能大，稳定。亲）氟化物键能大，稳定。亲Si、B、Al、Sn等硬酸。等硬酸。（3）单质氟化学性质非常活泼：）单质氟化学性质非常活泼：F2能使玻璃丝（能使玻璃丝（SiO2）和水在氟气氛中燃烧，产物竟然是氧气：和水在氟气氛中燃烧，产物竟然是氧气：SiO2 + 2F2=SiF4 + O2; 2H2O + 2F
2、2=4HF + O2F2 + 2NaOH(2%)=2NaF + H2O + OF2把其他元素氧化成最高氧化态，例如：把其他元素氧化成最高氧化态，例如：XeF6、SF6、IF7、BiF5等等 （4）氟的电负性为）氟的电负性为4.0，是电负性最大的元素。，是电负性最大的元素。(CF3)3N和和NF3是否具有是否具有Lewis碱性？碱性？ 3、存在、存在F：萤石：萤石(CaF2)、冰晶石、冰晶石(Na3AlF6)、氟磷灰石、氟磷灰石(Ca10F2(PO4)63)Cl、Br：光卤石：光卤石(carnallite)：KClMgCl26H2O、海水、海水I：植物富集作用，智利硝石：植物富集作用，智利硝石(
3、NaIO3)At：人工合成元素：人工合成元素 二、单质二、单质1、与水的作用、与水的作用（1）物理过程）物理过程氯水：黄绿色；溴水：红棕色氯水：黄绿色；溴水：红棕色碘水：棕红色，溶于四氯化碳、二硫化碳等非极性溶碘水：棕红色，溶于四氯化碳、二硫化碳等非极性溶剂紫色，苯等共轭体系红色，极性溶剂棕红色剂紫色，苯等共轭体系红色，极性溶剂棕红色I2与与KI形成形成I3 离子离子（2）化学过程）化学过程F2O2；歧化反应条件与产物（歧化反应条件与产物（pH值与温度）值与温度）Cl2HCl+HClO；碱性有利。；碱性有利。Cl2 + 2OH(冷冷)=Cl + ClO + H2O3Cl2 + 6OH(热热)=
4、5Cl + ClO3 + 3H2OBrO 和和IO 歧化为溴（碘）酸盐。歧化为溴（碘）酸盐。3Br2+6OH-=5Br-+BrO3-+3H2O 2、卤素间的置换反应、卤素间的置换反应（1）从卤化物置换：）从卤化物置换：Cl2Br2I2氯气过量时，可将碘离子氧化成碘酸氯气过量时，可将碘离子氧化成碘酸3Cl2+I +3H2O=IO3 +6Cl +6H+（2）从卤酸盐置换：）从卤酸盐置换：I2Cl2Br2BrO3 /Br2：1.52； ClO3 /Cl2：1.47； IO3 /I2：1.193、制备、制备（1）电解法制备）电解法制备Cl2和和F2为什么加入为什么加入KF和和LiF？阳极（石墨）：阳极
5、（石墨）：2F =F2 +2e 阴极（钢电解槽）：阴极（钢电解槽）：2HF2 +2e =H2 +4F 为什么用镍或镍的合金贮存、运输为什么用镍或镍的合金贮存、运输F2？（2）化学法）化学法F2：2KMnO4+2KF+10HF+3H2O2=2K2MnF6+8H2O+3O2SbCl5 + 5HF=SbF5 + 5HCl2K2MnF6 + 4SbF5=2KSbF6 + 2MnF3 + F2Cl2：纯化水，然后浓硫酸或氯化钙或五氧化二磷：纯化水，然后浓硫酸或氯化钙或五氧化二磷Br2：流程：流程I2：顺序：顺序4、F2应用：应用：(1) 扩散分离铀的同位素：分离铀，可把扩散分离铀的同位素：分离铀，可把2
6、35U富集到富集到97.6%。(2) 合成各种冷却剂：如氟里昂合成各种冷却剂：如氟里昂(Freon)-12：CF2Cl2，F-13：CClF3(3) 火箭燃料的氧化剂：火箭燃料的氧化剂：ClF3和和BrF3(4) 杀虫剂、灭火剂：杀虫剂、灭火剂：CF3Br是高效灭火剂是高效灭火剂(5) SF6惰性强于惰性强于N2，可作为高压装置中的绝缘气，可作为高压装置中的绝缘气(6) Teflon，高化学稳定性的材料，高化学稳定性的材料 三、卤化氢和氢卤酸三、卤化氢和氢卤酸1、酸性与热稳定性、酸性与热稳定性2、HF特殊性特殊性A：物理性质的反常：物理性质的反常B：电离度反常：电离度反常HF+H2OH3O+F
7、 HF+F HF2 浓度大于浓度大于5 mol/L，相当于强酸，相当于强酸C：化学性质反常：化学性质反常与与CaSiO3、SiO2反应反应3、制备与性质、制备与性质为什么不能用浓硫酸来制备为什么不能用浓硫酸来制备HBr和和HI？X-主要作沉淀剂、配位剂和还原剂。主要作沉淀剂、配位剂和还原剂。四、卤化物、卤素互化物与多卤化物四、卤化物、卤素互化物与多卤化物1、卤化物的溶沸点决定因素、卤化物的溶沸点决定因素2、卤素互化物的中心原子杂化形式与空间构型、卤素互化物的中心原子杂化形式与空间构型3、多卤化物的稳定性与热分解规律、多卤化物的稳定性与热分解规律NaClMgCl2AlCl3SiF4PF5SF6沸
8、点沸点/K16861691453216349411 NaFNaClNaBrNaI沸点沸点/K1968168616631577五、拟卤素五、拟卤素(CN)2、(SCN)2、(OCN)2、(SeCN)2、(SCSN3)21、(CN)2(1) (CN)2结构式：无色气体，有苦杏仁臭味，极毒。结构式：无色气体，有苦杏仁臭味，极毒。(2) 制备：制备：2AgCN=2Ag + (CN)2 Hg(CN)2 + HgCl2=Hg2Cl2 + (CN)2(3)性质：性质：(CN)2+2OH-=CN-+CNO-+H2O (CN)2+H2=2HCN (CN)2+Cl2=2CNCl CNCl+2OH-=CNO-+Cl
9、-+H2O 聚合聚合2、CN-（1）制备：）制备： CaC2 + N2=CaCN2 + C CaCN2+C+Na2CO3=CaCO3+2NaCN（2）毒性与解毒：）毒性与解毒：2CN + O2(空气空气) =2CNO，CN + S=CNSCN + O3=CNO + O22CNO + 3O3+ 2OH=2CO32 + N2 + 3O2 + H2O（3）沉淀性、配位性与还原性：）沉淀性、配位性与还原性：与与Cu2+、Ag+、Hg2+的反应的反应3、(SCN)2和和SCN-（1）制备：）制备：a(SCN)2：2AgSCN + Br2=2AgBr + (SCN)2bSCN：KCN + S=KSCNc工
10、业上：工业上：4NH3 + CS2=NH4SCN + (NH4)2S（2）性质：）性质：(SCN)2具有氧化性，它能把具有氧化性，它能把S2 、I 、S2O32 氧化。氧化。(SCN)2 + H2S=2H+ + 2 SCN + S SCN-的沉淀性、配位性与还原性。的沉淀性、配位性与还原性。 六、含氧化合物六、含氧化合物1、氧化物、氧化物OF2、O2F2、Cl2O、 ClO22Cl2+2HgO=HgCl2HgO+ (g)2Cl2+2Na2CO3+H2O=2NaHCO3+2NaCl+Cl2O(g)ClO2 ：是黄色气体，可凝聚成红色液体。含有单电子，顺磁是黄色气体，可凝聚成红色液体。含有单电子，
11、顺磁性，化学性质活泼（强氧化剂、见光分解、受热爆炸）性，化学性质活泼（强氧化剂、见光分解、受热爆炸），工业上大量生产。，工业上大量生产。2HClO3+2HCl=Cl2+2ClO2(g)+2H2O2HClO3+SO2=2ClO2(g)+H2SO42NaClO3 + SO2 + H2SO4=2NaHSO4 + 2ClO2主要用途：纸张漂白、污水杀菌、饮用水消毒主要用途：纸张漂白、污水杀菌、饮用水消毒 2、含氧酸及其盐、含氧酸及其盐次、亚、高次、亚、高正高碘酸及偏高碘酸正高碘酸及偏高碘酸中心原子杂化方式中心原子杂化方式电子对构型电子对构型分子几何构型分子几何构型XO XO2 XO3 XO4 IO65
12、 （1）酸性与聚合）酸性与聚合（2）氧化性）氧化性漂白粉：漂白粉：2Ca(OH)2 + Cl2=Ca(ClO)2 + CaCl2 + H2O氯酸钾：焰火、照明弹；氯酸钾：焰火、照明弹；火柴：火柴：KClO3、S、Sb2S3、玻璃粉和糊精胶、玻璃粉和糊精胶（3）热稳定性）热稳定性氧族元素氧族元素一、通性与氧元素一、通性与氧元素1、氧化数、氧化数（1）正常氧化态）正常氧化态-II，+II，+IV，+VI（2）特殊氧化态）特殊氧化态+I：O2F2 ，H2S + 4O2F2=SF6 + 2HF + 4O2+II：OF2 ，2F2 + 2NaOH=OF2 + 2NaF + H2O OF2 + 2OH=O
13、2 + 2F + H2O-1、-1/2、-1/3：+I： S2O：3S + SO2=2S2O （放电）（放电）2、O2单质单质分子轨道排布式，键级，一个分子轨道排布式，键级，一个 键，两个三电子键，两个三电子 键，顺键，顺磁性磁性O2+、O2、O2 、O22 的键级的键级化学性质：与金属、非金属、分子氧配合物化学性质：与金属、非金属、分子氧配合物用途：制环氧乙烷、漂白与污水处理、呼吸、用途：制环氧乙烷、漂白与污水处理、呼吸、18O示踪示踪3、臭氧、臭氧（1）O3的分子结构、极性的分子结构、极性（2）化学键合）化学键合（3）形成与破坏）形成与破坏O2+hO+O；O+O2O3CF2Cl2+hCF2
14、Cl+Cl；Cl+O3ClO+O2ClO+OCl+O2；或；或NO2+hNO+ONO+O3NO2+O2；NO2+ONO+O2（4）化学性质）化学性质分解（分解（437 K）：）：2O33O2强氧化性：强氧化性：CN +O3OCN +O2；2OCN + O3 + H2O=2CO2 + N2 + 2OH2NO2+O3N2O5+O2PbS+4O3PbSO4+4O22Co2+O3+2H+2Co3+O2+H2OO3+2I +H2OO2+I2+2OH （检验）（检验）O3 + XeO3 + 2H2OH4XeO6 + O2氧化有机物，可把烯烃氧化并确定双键的位置：氧化有机物，可把烯烃氧化并确定双键的位置：C
15、H3CH2CHCH2与与CH3CHCHCH34、过氧化氢（双氧水）、过氧化氢（双氧水）（1）实验室制备）实验室制备(6%8%)BaO2+H2SO4BaSO4 +H2O2Na2O2+H2SO4+10H2ONa2SO410H2O+H2O2（2）工业制备）工业制备电解硫酸氢盐：阳极电解硫酸氢盐：阳极2HSO4 =S2O82 +2H+2e 阴极阴极2H+2e =H2 S2O82 +2H2O=H2O2+2HSO4 乙基蒽醌法乙基蒽醌法 （3）分子结构）分子结构（4）化学性质）化学性质分解：分解：2H2O22H2O+O2 重金属离子、光、碱、热催化，重金属离子、光、碱、热催化，保存棕色瓶或塑料容器、阴凉处
16、、稳定剂焦磷酸钠等保存棕色瓶或塑料容器、阴凉处、稳定剂焦磷酸钠等氧化剂（主要性质，还原产物氧化剂（主要性质，还原产物H2O）2HI+H2O2=I2 +2H2OPbS+4H2O2=PbSO4 +4H2O2CrO2 +3H2O2+2OH =2CrO42 +4H2O还原剂（次要性质，碱性介质，氧化产物还原剂（次要性质，碱性介质，氧化产物O2）Cl2+H2O2=2HCl+O2 2KMnO4+5H2O2+3H2SO4=2MnSO4+K2SO4+8H2O+5O2 Ag2O+HO2 =2Ag +OH +O2 （5）弱酸性（次次性质）弱酸性（次次性质）K1=1.5510 12液氨中，液氨中，NH3+HOOH=
17、NH4OOH(固态固态)（6）检验：）检验：4H2O2+H2Cr2O7=2CrO(O2)2+5H2O 2CrO5+7H2O2+6H+=2Cr3+7O2 +10H2O不加乙醚，水溶液中的不加乙醚，水溶液中的CrO5再与再与H2O2反应，放出反应，放出O2其它铬的过氧化物的物种有：其它铬的过氧化物的物种有：Cr(VI) (NH3)3(O2)22+、Cr(V) (O2)43 、Cr(VI)O (O2)2Py、Cr2(VI) (O12)2 等。等。（7）用途：合成，杀菌消毒，）用途：合成，杀菌消毒， CN +H2O2OCN +H2O； OCN +2H2ONH4+CO32 利用利用H2O2的氧化性，可漂
18、白毛、丝织物，作火箭燃料的的氧化性，可漂白毛、丝织物，作火箭燃料的氧化剂等。氧化剂等。现有三种颜料：铅白现有三种颜料：铅白(2PbCO3Pb(OH)2) ，若空气中含，若空气中含H2S，就会变黑：，就会变黑：2PbCO3Pb(OH)2 + 3H2S=3PbS + 2CO2 + 4H2O4H2O2 + PbS=PbSO4 + 4H2O利用利用H2O2的还原性，可以除的还原性，可以除Cl2，可做杀菌剂。，可做杀菌剂。H2O2 + Cl2=2Cl + O2+ 2H+注意：注意：30%以上的以上的H2O2会灼伤皮肤会灼伤皮肤 二、硫及其化合物二、硫及其化合物1、单质、单质斜方硫（菱形硫、斜方硫（菱形硫
19、、 -硫）硫） 369K弹性硫弹性硫S8环状分子，环状分子，S原子原子sp3杂化杂化斜方硫和单斜硫易溶于二硫化碳，不溶于水；弹性硫斜方硫和单斜硫易溶于二硫化碳，不溶于水；弹性硫不溶于二硫化碳不溶于二硫化碳制备：制备：3FeS2 + 12C + 8O2=Fe3O4 + 12CO + 6S性质：性质： (1) 与非金属、金属反应：与非金属、金属反应：Hg + S=HgS ；S + O2=SO2 (2) 沸腾的碱液中歧化：沸腾的碱液中歧化： 3S + 6NaOH=2Na2S + Na2SO3 + 3H2O2、硫化物和多硫化物、硫化物和多硫化物（1）硫化氢）硫化氢（2）硫化钠）硫化钠（3）多硫化钠）多
20、硫化钠3、硫的氧化物、硫的氧化物（1）二氧化硫）二氧化硫（2）三氧化硫）三氧化硫煤中加碱石灰为什么？煤中加碱石灰为什么？SO2回收利用：用亚硫酸铝或亚硫酸钠吸收。回收利用：用亚硫酸铝或亚硫酸钠吸收。Na2SO3+SO2+H2O=2NaHSO32NaHSO3+ZnO=Na2SO3+ZnSO3 +H2OZnSO3=ZnO+SO2发烟硫酸发烟硫酸20%SO3-NH3；NH3 + SO3=HSO3NH2SO3 + HF=HSO3FHCl + SO3=HSO3Cl，4、硫的含氧酸及其盐、硫的含氧酸及其盐（1）亚硫酸）亚硫酸（2）硫酸）硫酸（3）焦硫酸及其盐）焦硫酸及其盐（4）硫代硫酸及其盐）硫代硫酸及其
21、盐（5）连二亚硫酸钠）连二亚硫酸钠（6）连多硫酸及其盐）连多硫酸及其盐（7）过硫酸及其盐）过硫酸及其盐5、硫的其他化合物、硫的其他化合物（1）硫的卤化物：）硫的卤化物：S2F2、SF2、S2F4、SF4、S2F10、SF6等等SF6：S+3F2=SF6无色、无味、无毒的气体，化学性质极其稳定，用作高压无色、无味、无毒的气体，化学性质极其稳定，用作高压发动机和开关装置中的绝缘气体。发动机和开关装置中的绝缘气体。SF4：3SCl2+4NaF=S2Cl2+SF4+4NaClSF4+2H2O=4HF+SO2 强氧化剂和氟化剂，强氧化剂和氟化剂，BCl3BF3；C=OCF2；COOHCF3。SCl2：硫
22、化剂和双键加成，：硫化剂和双键加成，SCl2+2C2H4S(CH2CH2Cl)2（芥子气）（芥子气） （2）硫的氮化物）硫的氮化物S4N4摇篮式结构摇篮式结构6S2Cl2 + 16NH3=S4N4 + S8 + 12NH4Cl5S8 + 40NH3=4N4S4 + 24NH4HS 不溶于水，也不与水反应不溶于水，也不与水反应氢氧化钠稀溶液水解：氢氧化钠稀溶液水解：2S4N4+6OH +9H2O=S2O32 +2S3O62 +8NH3氢氧化钠浓溶液：氢氧化钠浓溶液：S4N4+6OH +3H2O=S2O32 +2SO32 +4NH3S2N2和和(SN)x (1) 制备：制备： S4N4(g)=S2
23、N2S4N4 + 4Ag=S2N2 + 2Ag2S + N2 (ii) 结构：每个结构：每个S和和N原子都采取原子都采取sp2杂化，形成二个杂化，形成二个键并容纳一对孤对电子对，垂直于平面的键并容纳一对孤对电子对，垂直于平面的p轨道相互轨道相互重叠，形成离域重叠，形成离域键。键。 三、硒和碲三、硒和碲1、氢化物、氢化物毒性更大，恶臭毒性更大，恶臭溶沸点溶沸点生成热（还原性增强）生成热（还原性增强）电离常数（酸性增强）电离常数（酸性增强）阴离子半径（热稳定性下降）阴离子半径（热稳定性下降） 2、硒和碲的氧化物、含氧酸及其盐、硒和碲的氧化物、含氧酸及其盐空气中燃烧生成空气中燃烧生成SeO2和和Te
24、O2。 SeO2溶于水，蒸发得无色溶于水，蒸发得无色结晶亚硒酸，结晶亚硒酸，TeO2难溶于水，能溶于难溶于水，能溶于NaOH生成亚碲酸钠，生成亚碲酸钠，酸化得白色固体亚碲酸。酸化得白色固体亚碲酸。1）H2SO3、H2SeO3、H2TeO3酸性减弱。酸性减弱。2）氧化能力：）氧化能力：H2SeO3H2TeO3H2SO3H2SeO3+2SO2+H2O=2H2SO4+Se3）还原能力：）还原能力： H2SO3H2TeO3H2SeO3只有遇到只有遇到Cl2、KMnO4、Br2等强氧化剂才能表现出还原性：等强氧化剂才能表现出还原性：H2SeO3+Cl2+H2O=H2SeO4+2HCl 9-5、硒和碲的含
25、氧酸、硒和碲的含氧酸1）H2SO4、H2SeO4(K2 1.1 10 2)、H6TeO6(K1 2.1 10 8) 2）氧化能力：）氧化能力：H2SeO4H6TeO6H2SO4H2SeO4能溶解金、银、铜，与浓盐酸一起溶解铂。能溶解金、银、铜，与浓盐酸一起溶解铂。3）结构与成键作用）结构与成键作用 例例1：在在液液态态SO2溶溶液液中中，将将硫硫磺磺（S8）、碘碘（I2）和和AsF5混混合合物物加加热热，得得到到一一种种化化合合物物A，结结构构分分析析表表明明，A中中含含有有一一种种正正八八面体结构的阴离子和与面体结构的阴离子和与P2I4为等电子体的阳离子。为等电子体的阳离子。（1）确定）确定
26、A的结构式。写出生成的结构式。写出生成A的方程式，的方程式，（2）画出）画出A中环状阳离子的结构式。中环状阳离子的结构式。（3）比较）比较A中中I-I键与碘（键与碘（I2）中）中I-I键的键长。键的键长。1、S2I4AsF62，S8+8I2+12AsF5=4S2I4AsF62+4AsF32、S2的的两两个个反反键键电电子子分分别别与与3个个I2+离离子子的的反反键键电电子子形形成成离离域域，两两个个平平面面互互相相垂垂直直。形形成成两两组组*44，离离域域后后相相当当于于电电荷荷均均匀匀化化，即即为为S22/3+与与两两个个I22/3+，按按分分子子轨轨道道理理论论键键级级分分别别为为7/3和
27、和4/3，因因此此，可可画画成成两两个个互互相相垂垂直直的的四四元元环环，除除S=S双双键键外外，其其余余部部分分用用圆圈表示离域。圆圈表示离域。3、从从（2）得得知知，A中中I-I键键的的键键级级为为4/3，大大于于碘碘（I2）中中I-I键键的键级的键级1，因此键长小于碘（，因此键长小于碘（I2）中）中I-I键的键长。键的键长。例例2：向盐酸酸化的：向盐酸酸化的KI饱和溶液中通入氯气，直到黑色沉淀饱和溶液中通入氯气，直到黑色沉淀A开开始析出，提取上层清液，从中分离出含碘始析出，提取上层清液，从中分离出含碘90.7%的黑色化合物的黑色化合物B，加热干燥沉淀，加热干燥沉淀A，发现，发现A完全升华
28、形成紫色蒸气，冷却为有金完全升华形成紫色蒸气，冷却为有金属光泽的暗黑色晶体。氯气继续通入最初的溶液，得到一暗红属光泽的暗黑色晶体。氯气继续通入最初的溶液，得到一暗红色的溶液，用冰水冷却时析出晶体色的溶液，用冰水冷却时析出晶体C。在。在160 oC加热加热C失重失重68.6%转变为易溶于水的白色化合物转变为易溶于水的白色化合物D，该化合物常用作肥料。，该化合物常用作肥料。继续通入氯气产生鲜黄色晶体沉淀，过滤沉淀并小心干燥得到继续通入氯气产生鲜黄色晶体沉淀，过滤沉淀并小心干燥得到化合物化合物E，E的元素组成与的元素组成与C相同。相同。1 mmol E和过量和过量KI溶液混合溶液混合生成含有生成含有
29、B的深红色溶液。该溶液正好消耗的深红色溶液。该溶液正好消耗4 mmol 硫代硫酸钠。硫代硫酸钠。如果氯气通入化合物如果氯气通入化合物E的稀水溶液，最终变成无色。指出的稀水溶液，最终变成无色。指出A、B、C、D和和E分别是什么？写出相关方程式。分别是什么？写出相关方程式。A:I2；B:KI3；C:KICl2；D:KCl；E:KICl4；例例3：世界环保联盟全面禁用：世界环保联盟全面禁用Cl2作为饮用水消毒剂，改用作为饮用水消毒剂，改用ClO2。1、欧洲一些国家用、欧洲一些国家用NaClO3氧化浓盐酸制备氧化浓盐酸制备ClO2，同时还有，同时还有ClO2一半体积的一半体积的Cl2生成，写出方程式。
30、生成，写出方程式。2、我国用、我国用Cl2在氮气保护下氧化亚氯酸钠制备在氮气保护下氧化亚氯酸钠制备ClO2，写出方，写出方程式并指出该法的优点。程式并指出该法的优点。3、在硫酸存在下，用亚硫酸钠还原、在硫酸存在下，用亚硫酸钠还原NaClO3也可制备也可制备ClO2，写出方程式。写出方程式。4、ClO2和和Cl2的消毒性能谁大？用同质量的的消毒性能谁大？用同质量的ClO2和和Cl2，消毒，消毒性能比为多少？性能比为多少？1、产物、产物NaCl；还有；还有2ClO2+Cl2。还有。还有H2O。2、产物、产物NaCl和和ClO2。产率，纯度，无杂质。产率，纯度，无杂质。3、产物、产物NaHSO4、C
31、lO2和和H2O。4、消毒效率、消毒效率ClO2大，每摩尔转移电子数比大，每摩尔转移电子数比5:2；物质的量之；物质的量之比比70.9：67.45，消毒效率比，消毒效率比2.63。例例4：在：在Cu (NH3)4SO4溶液中通入溶液中通入SO2气体，析出一白色难溶物气体，析出一白色难溶物A。A含有铜、硫、氧、氮、氢等元素，物质的量比含有铜、硫、氧、氮、氢等元素，物质的量比Cu:S:N=1:1:1。A有两种原子团，一种为正四面体，另一种为三角锥型，有两种原子团，一种为正四面体，另一种为三角锥型，A是反是反磁性物质。磁性物质。A与硫酸反应，放出气体与硫酸反应，放出气体B，同时析出深色沉淀，同时析出
32、深色沉淀C，剩下天蓝色溶液剩下天蓝色溶液D。C是一常见物质，是目标产物，用此法制得是一常见物质，是目标产物，用此法制得的的C是一种超细粉末，有特殊用途，但产率不高。若是一种超细粉末，有特殊用途，但产率不高。若A和硫酸的和硫酸的反应在密闭容器中进行，可大大提高产率。反应在密闭容器中进行，可大大提高产率。1、写出、写出A的化学式及制备反应方程式。的化学式及制备反应方程式。2、写出、写出A和硫酸的反应式，解释为什么密闭容器能提高产率？和硫酸的反应式，解释为什么密闭容器能提高产率？（1）CuNH4SO3;2Cu(NH3)4SO4+3SO2+4H2O=2CuNH4SO3+3(NH4)2SO4（2）2Cu
33、NH4SO3+3H2SO4=Cu+CuSO4+2NH4HSO4+2SO2+2H2O例例5：元素：元素A和和B具有相同的价电子构型，都是稀有的非金属半具有相同的价电子构型，都是稀有的非金属半导体元素，元素导体元素，元素A是人体的必需微量元素，其化合物有毒。是人体的必需微量元素，其化合物有毒。（1）AO2常温下为固体，沸点常温下为固体，沸点588 K，在，在773 K温度下的密度是温度下的密度是同温度下氢气的同温度下氢气的55.59倍，并发现有倍，并发现有1.00%的双聚分子，的双聚分子，A为何种为何种元素？元素？（2）BO2的氧化能力不如的氧化能力不如AO2，BO2能被酸性高锰酸钾和重铬能被酸性
34、高锰酸钾和重铬酸钾溶液氧化，而酸钾溶液氧化，而AO2只能被酸性高锰酸钾溶液氧化。只能被酸性高锰酸钾溶液氧化。0.1995 g BO2溶于适量氢氧化钠溶液，然后酸化成弱酸性，加入溶于适量氢氧化钠溶液，然后酸化成弱酸性，加入10.00 mL 0.05000 mol/L的重铬酸钾溶液后，用的重铬酸钾溶液后，用10.00 mL 0.05000 mol/L的的Fe2+溶液正好滴定至终点，计算说明溶液正好滴定至终点，计算说明B为何种元素？为何种元素？（3）现有）现有AO2和和BO2对应的混合酸溶液，如何确定各自的浓度对应的混合酸溶液，如何确定各自的浓度？写出步骤和计算式。？写出步骤和计算式。A:SeB:T
35、e例例6、UF6处理处理SO3可得到一种液体可得到一种液体A,是一种含非极性键的极性是一种含非极性键的极性分子，在液态的分子，在液态的A中存在一种分子中存在一种分子-自由基平衡，这在无机分子自由基平衡，这在无机分子中是十分罕见的。中是十分罕见的。A可以溶解于可以溶解于HSO3F中，在中，在HSO3F中是一种中是一种弱碱，加入弱碱，加入KSO3F后大大降低了后大大降低了A 的溶解度，可发现的溶解度，可发现A分离出体分离出体系。将系。将A与碘单质以不同摩尔比反应，可以得到一些无法在溶液与碘单质以不同摩尔比反应，可以得到一些无法在溶液中得到的阳离子，若以中得到的阳离子，若以1:1反应得到反应得到B,
36、以以1:3反应得到反应得到C.1、写出、写出A的结构简式，给出一个的结构简式，给出一个A的等电子体的等电子体2、写出液态、写出液态A中存在的分子中存在的分子-自由基平衡。自由基平衡。3、为什么加入、为什么加入KSO3F将降低将降低A的溶解性。的溶解性。4、写出、写出A与碘以与碘以1:1,1:3比例反应的方程式。比例反应的方程式。1、S2O6F2 它的等电子体是：过二硫酸根它的等电子体是：过二硫酸根 （UF6,CoF3,XeF4等为常见的氟化剂等为常见的氟化剂）2、3、A在在HSO3F是弱碱，是弱碱，KSO3F是强碱，加入后降低了其溶是强碱，加入后降低了其溶解性。解性。4、I2 + S2O6F2
37、= 2I+OSO2F-, 3I2 + S2O6F2=2I3+(SO3F)-例例7：化化合合物物A含含硫硫（每每个个分分子子只只含含1个个硫硫原原子子）、氧氧以以及及一一种种或或几几种种卤卤素素；少少量量A与与水水反反应应可可完完全全水水解解而而不不被被氧氧化化或或还还原原，所所有有反反应应产产物物均均可可溶溶于于水水；将将A配配成成水水溶溶液液稀稀释释后后分分成成几几份份，分分别别加加入入一一系系列列0.1 mol/L的的试试剂剂，现现象象如下：如下：加入硝酸和硝酸银，产生微黄色沉淀。加入硝酸和硝酸银，产生微黄色沉淀。加入氯化钡，无沉淀产生。加入氯化钡，无沉淀产生。用氨水将溶液调至用氨水将溶液
38、调至pH7，然后加入硝酸钙，无现象发生。，然后加入硝酸钙，无现象发生。溶液酸化后加入高锰酸钾，紫色褪去，再加硝酸钡，产生白色沉淀。溶液酸化后加入高锰酸钾，紫色褪去，再加硝酸钡，产生白色沉淀。加入硝酸铜，无沉淀。加入硝酸铜，无沉淀。1、的的目目的的是是为为了了检检出出什什么么离离子子？试试分分别别写写出出欲欲检检出出离离子子的的化化学式。学式。2、写出、写出发生的反应的离子方程式。发生的反应的离子方程式。3、的欲测物质是什么？写出欲测物质与加入试剂的离子方程式。的欲测物质是什么？写出欲测物质与加入试剂的离子方程式。4、以上测试结果表明、以上测试结果表明A可能是什么物质？写出可能是什么物质？写出
39、A的化学式。的化学式。5、称称取取7.190 g A溶溶于于水水稀稀释释至至250.0 cm3。取取25.00 cm3溶溶液液加加入入HNO3和和足足量量的的AgNO3，使使沉沉淀淀完完全全，沉沉淀淀经经洗洗涤涤、干干燥燥后后称称重重，为为1.452 g。写写出出A的化学式。的化学式。6、写写出出A与与水水的的反反应应的的方方程程式式。若若你你未未在在回回答答以以上上问问题题时时得得到到A的的化化学学式式，请用请用SO2ClF代替代替A。1、A：SOmXn，XF、Cl、Br、I之之一一或或几几种种，A为为卤卤氧氧化化硫硫，A与与水水的的反反应应可可能能是是：SOX2H2OHSO3X或或SO2X
40、2H2OSO42X（不不可可能能是是氧氧化化还还原原反反应应），由由、知知：A可可能能是是SOCl2、SOClBr或或SOBr2。由由的的反反应应现现象象无无I3色色出出现现并并不不能能判判断断无无I，因因为为有有：I2SO32ISO42。2、若、若A为为SOX2，则水解产生，则水解产生SO2：SOX2H2OSO22HX；5SO22MnO42H2O5SO422Mn24H若为若为SO2X2，则水解：，则水解：SO2X2H2OSO42X3、初初步步判判断断有有无无I3离离子子，其其离离子子方方程程式式为为：2Cu24I2CuII2。需需要要指指出出的的是是：由由的的反反应应现现象象无无I3色色出出
41、现现并并不能判断无不能判断无I，因为有：，因为有：I2SO32ISO42。4、A可能是可能是SOClBr或或SOBr2。5、最最后后经经计计算算A为为SOClBr。若若A为为SOBr2，经经计计算算可可得得沉沉淀淀1.29 g；而；而A为为SOClBr，可得沉淀，可得沉淀1.45 g。6、SOClBrH2OSO2HClHBr例例8、1951年年，化化学学家家首首次次在在实实验验室室中中合合成成了了一一种种无无色色的的四四面面体体分子气体分子气体A。A是由是由KClO3在在40 时与时与F2反应氟化而成的。反应氟化而成的。1、写出制备、写出制备A的化学反应方程式。的化学反应方程式。2、在在300
42、 时时将将A通通入入浓浓NaOH溶溶液液中中，在在高高压压下下的的密密封封管管中中发生非氧化还原反应。试写出该化学反应方程式。发生非氧化还原反应。试写出该化学反应方程式。3、A能能与与足足量量的的NH3发发生生非非氧氧化化还还原原反反应应，生生成成等等物物质质的的量量的的两种铵盐两种铵盐B和和C。试写出化学反应方程式。试写出化学反应方程式。4、在在B的的水水溶溶液液中中，加加入入过过量量的的NaOH溶溶液液，可可得得盐盐C。经经研研究究表明，盐表明，盐C与与K2SO4类质同晶。试写出化学反应方程式。类质同晶。试写出化学反应方程式。5、在在有有机机化化学学反反应应中中，A广广泛泛用用作作温温和和
43、的的氟氟化化剂剂。试试写写出出A与与苯基锂发生反应的化学方程式。苯基锂发生反应的化学方程式。1、KClO3F2KFFClO3；2、FClO32NaOHNaClO4NaFH2O；3、FClO33NH3NH4HNClO3NH4F；4、NH4HNClO32NaOHNa2NClO3NH32H2O；5、FClO3PhLiPhClO3LiF；例例9、A是是一一种种不不稳稳定定的的物物质质。在在低低温温下下可可以以用用ClF与与无无水水HNO3发生取代反应制得。发生取代反应制得。1、试写出制备、试写出制备A的化学反应方程式。的化学反应方程式。2、在在0 时时，A也也可可以以用用Cl2O与与N2O5反反应应制
44、制得得。试试写写出出化化学学反反应应方程式。方程式。3、指出、指出A的结构特点。的结构特点。4、在在30 0C时时，A与与ICl3反反应应生生成成一一种种不不稳稳定定的的物物质质B。试试写写出出化学反应方程式。化学反应方程式。5、A能够与能够与CH2C(CH3)2发生反应。试写出化学反应方程式。发生反应。试写出化学反应方程式。1、ClFHONO2ClONO2HF；2、Cl2ON2O5=2ClONO2；3、平面、平面NO3基和平面外的氯原子；基和平面外的氯原子；4、ICl33ClONO2I(ONO2)33Cl2；5、CH2C(CH3)2ClONO2ClCH2C(CH3)2ONO2；例例10、已知
45、：、已知：HClO 1.63 V Cl2 1.358 Cl-；ClO- 0.40 V Cl2 1.358 Cl-；1、指出题目中哪些电对的电极电势受、指出题目中哪些电对的电极电势受pH值的影响？值的影响？2、如如果果其其他他条条件件与与标标态态相相同同，只只考考虑虑pH值值对对电电极极电电势势的的影影响响，写写出出电电对对HClO/Cl2的的电电极极电电势势受受pH值值影影响响的的线线性性关关系系式式，当当pH增增大大一一个个单单位位电电极极电电势势的的减减小小值值代代表表线线性性关关系系式式的的斜斜率率s，按按斜率从大到小的顺序排列这些电对。斜率从大到小的顺序排列这些电对。3、已已知知HCl
46、O 的的Ka=2.910-8，计计算算在在pH=7.00和和8.00时时HOCl的的分配系数。在什么分配系数。在什么pH条件下，条件下，HOCl与与ClO-的分配系数相同。的分配系数相同。4、不不考考虑虑动动力力学学原原因因，计计算算在在什什么么pH条条件件下下，氯氯气气在在水水中中可可以发生歧化反应？以发生歧化反应？5、根根据据本本题题信信息息，画画出出Cl2-H2O系系统统的的pH图图。图图中中有有三三种种类类型型的的线线：横横坐坐标标为为pH值值，纵纵坐坐标标为为值值。与与横横坐坐标标平平行行的的线线表表示示电电极极电电势势与与pH值值无无关关；与与纵纵坐坐标标平平行行的的线线表表示示非
47、非氧氧化化还还原原反反应应，只只是是物物质质的的存存在在形形态态发发生生改改变变；有有一一定定斜斜率率的的线线表表示示电电极极电势受电势受pH值影响。值影响。1、下下列列电电对对：HClO/Cl2、HClO/Cl -、ClO-/Cl2、ClO-/Cl-的的电电极极电电势势受受pH值值的影响。的影响。2、HClO+e-+H+=0.5Cl2+H2O； (HClO/Cl2)=(HClO/Cl2)+0.0592lgH+=(HClO/Cl2)-0.0592pHHClO+2e-+H+=Cl-+H2O；(HClO/Cl )=(HClO/Cl-)+0.0296lgH+=(HClO/Cl-)-0.0296pHC
48、lO-+e-+H2O=0.5Cl2+2OH-；(ClO-/Cl2)=(ClO-/Cl2)-0.0592lgOH-2=(ClO-/Cl2)+0.1184pOH=(ClO-/Cl2)+1.6576-0.1184pHClO-+2e-+H2O=Cl-+2OH-；(ClO-/Cl-)=(ClO-/Cl-)-0.0296lgOH-2=(ClO-/Cl2)+0.0592pOH=(ClO-/Cl2)+0.8288-0.0592pHs(ClO-/Cl2)s(HClO/Cl2)=s(ClO-/Cl-)s(HClO/Cl-)3、pH=7.00时时HOCl的分配系数的分配系数=1.0 10-7/(1.0 10-7+2
49、.9 10-8)=0.78pH=8.00时时HOCl的分配系数的分配系数=1.0 10-8/(1.0 10-8+2.9 10-8)=0.26pH=7.54时，时，HOCl与与ClO-的分配系数相同。的分配系数相同。4、要发生歧化反应，则、要发生歧化反应，则(Cl2/Cl-)(HClO/Cl2)；1.358(HClO/Cl2)-0.0592pH=1.63-0.0592pHpH4.595、略。、略。例例11：某某一一简简易易保保健健用用品品，由由一一个个产产气气瓶瓶、A剂剂、B剂剂组组成成，使使用用时时，将将A剂剂放放入入产产气气瓶瓶中中，加加入入水水，无无明明显显现现象象发发生生，再再加加入入B
50、剂剂，则则产产生生大大量量的的气气体体供供保保健健之之用用。经经分分析析，A剂剂为为略略带带淡淡黄黄色色的的白白色色颗颗粒粒，可可溶溶于于水水，取取少少量量A溶溶液液，加加入入H2SO4、戊戊醇醇、K2Cr2O7溶溶液液，戊戊醇醇层层中中呈呈现现蓝蓝色色，水水层层中中则则不不断断有有气气体体放放出出，呈呈现现蓝蓝绿绿色色。B剂剂为为棕棕黑黑色色粉粉末末，不不溶溶于于水水，可可与与KOH和和KClO3共共溶溶，得得深深绿绿色色近近黑黑色色晶晶体体，该该晶晶体体溶溶在在水水中中又得到固体又得到固体B与紫红色溶液。回答下列问题：与紫红色溶液。回答下列问题：1、填表：、填表：主要成分主要成分在保健用品
51、中的作用在保健用品中的作用A剂剂 B剂剂 2、写出各过程的方程式。、写出各过程的方程式。3、在在A剂剂、B剂剂的的量量足足够够时时，要要想想在在常常温温下下使使产产气气速速率率较较均均匀，你认为关键是控制什么？匀，你认为关键是控制什么？1、A剂：剂：Na2O2，供氧剂；，供氧剂；B剂：剂：MnO2，催化剂；，催化剂；2、Na2O22H2O2NaOHH2O2；2H2O2=2H2OO2；4H2O2H2SO4K2Cr2O7K2SO42CrO55H2O；4CrO512H4Cr36H2O7O2；3MnO26KOHKClO3=3K2MnO4KCl3H2O3K2MnO42H2O2KMnO4MnO24KOH3、关键是控制加水的量和加水的速度，可用分液漏斗来控制。、关键是控制加水的量和加水的速度，可用分液漏斗来控制。结束结束
