天津工业大学无机化学氧族元素

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1、基本性质OSSeTe价层电子构型 ns2np4主要氧化数-2-2+4+6-2+4+6-2+4+6第一电离能/kJmol由大到小变化电负性(Pauling)3.442.582.5521EA A1 1/kJmol-1141.0200.4195.0190.1EA A2 2/kJmol-780.7-590.4-420.5-单键解离能/kJmol-1142268172126第十一章第十一章氧族元素氧族元素VIAGroup:OSSeTePo2-1氧族元素基本性氧族元素基本性质一、氧族元素基本性质一、氧族元素基本性质（表2-1）7/19/20241二、第二周期元素二、第二周期元素氧的特殊性氧的特殊性1氧化态

2、：O基本为-2例外：-1+1+2H2O2O2F2OF22EA1：OS类似：FCl3单键解离能OS3.1（1）自身成键（E-E）O-OSe-SeTe-Te142264172-kJmol-1（2）与电负性较大、价电子数目较多的元素的原子成键O-FS-FO-ClS-C(272);O-H(467)S-H(374kJmol-1)3.2双键O=O(493.59kJmol-1)S=S(427.7kJmol-1)第三周期元素:3p-3p键非特征。但可与第二周期元素形成p-d反馈键，如SO42-、PO42-第二周期元素2p-2p键特征,7/19/202434键型多数氧化物为离子型，而硫化物、硒化物、碲化物 多

3、数 为 共 价 型 ， 仅 IA、 IIA化 合 物 Na2S、BaS等为离子型。5配位数中心原子周期价轨道数C.N.maxO二 44H3O+S三 96SF62-2氧和臭氧氧和臭氧O2、O3同素异形体一、氧O21分子结构7/19/20244VB：O2s2 2px1 2py2 2pz1 |O2s2 2px1 2py2 2pz1即O=O应为“逆磁”。MO:O2:7/19/202457/19/20246 2.1氧化性氧化性FeFe3O4,FeO,Fe2O3SSO2(g)H2SS或SO2(g)O2+NH3H2O+N2或NOHII2CH4CO2、CO或C2O2化学性质氧化性（主要），配位性（生物体中重要

4、）由氧族元素G /F-Z图（教材P.64）讨论。7/19/202472.2配位性质配位性质人血红蛋白中的血红素人血红蛋白中的血红素Hb是卟啉衍生物与是卟啉衍生物与Fe(II)形成形成的配合物，具有与的配合物，具有与O2络合的功能：络合的功能：肺肺HbFe(II)+O2HbFe(II) 人体各组织人体各组织7/19/202487/19/202491分子结构O3电偶极矩0,3个O原子不在同一直线上；OOO=116.8，中心O原子sp2杂化。臭氧中，O-O键长为127.8pm，大于O=O,小于O-O键长，平流层（2040km）:O30.2ppm,可吸收5%紫外线二、二、臭氧臭氧O33O2+h (18

5、5nm)=2O37/19/202410VB法：Os2px1py2pz1O(sp2)2(sp2)1(sp2)1pz2Os2px2py1pz1O3分子中：与SO2、NO2-互为“等电子体”。O3中OO键级=O3是单质分子中唯一电偶极矩 0的物质。臭氧中，O-O键长为127.8pm，大于O=O,小于O-O键长，7/19/2024111.关于等电子体，下列说法正确的是：A.CO2N2ON3NO2+互为等电子体B.BO33CO32PO33SiO44互为等电子体C.CO2N2ON3NO2互为等电子体D.CO2N2ON3NO2互为等电子体A2.O3中存在键和键，O-O键长界于和之间。3.O-O单键键能S-S

6、单键键能O-O双键键能S-S双键键能O容易形成键，S易形成键。7/19/202412分子结构分子结构 O3+2e=O32,大键打开，形成臭氧链（OOO）2例O3F2:FOOOF2O3化学性质：强氧化性例如：KO3，NH4O37/19/202413热力学 G /F-Z图(上页）斜率= 酸介质：O3+2H+2e=H2O+O2(g)(O3/H2O)=+2.07V碱介质:O3(g)+H2O+2e=2OH+O2(g)(O3/OH)=+1.24V可见，无论酸、碱介质，O3(g)均具强氧化性，尤其是在酸介质中。7/19/202414例:油画处理PbS(S)+3O3(g)=PbSO4(s)+O2(g)黑白含氰

7、废水处理：CN+O3=OCN+O22OCN+3O3=CO32+CO2+N2+3O2O3的定量分析（碘量法）KI+O3(g)+H2O=I2+2KOH+O2(g)I2+2S2O32=2I+S4O62（连四硫酸根）7/19/2024152-3硫单质硫单质一、硫的同素异形体一、硫的同素异形体斜方硫（菱形硫,-S,稳定单质）、单斜硫（-S）、弹性硫、晶状硫,一定条件下可互变。二、分子结构（二、分子结构（p45）-S、-S分子均为S8，“皇冠”状。S-S单 键 键 能 为 240 kJ.mol-1， 而 O-O单 键 键 能 为 204.2kJmol-1S成键倾向：由Born-Habercycle估算：r

8、H 240.88427.44rH=221.2kJmol-1xO,O2F2中氧原子有一定的正电性，使两个氧原子更吸引共用电子对，使O2F2中OO键长变得比H2O2中OO键长更短。7/19/202419(H2O2/H2O)=1.78V(O2/H2O2)=0.68V(HO2/OH)=0.87V(O2/HO2)=-0.08V1.1氧化性（酸介质突出）无污染的氧化剂例：4H2O2+PbS(s)=PbSO4(s)+4H2O黑白(旧油画处理)二、化学性质二、化学性质氧化性还原性1H2O2中间价态（1）HOOH键能小（2）7/19/202420H2O2+2I+2H+=I2+H2OI2+I=I33H2O2+Cr

9、O2+2OH=CrO42+4H2O1.2还原性（还原性（碱介质突出）例：6H2O2+2MnO4+6H+=2Mn2+5O2(g)+8H2OH2O2+Cl2=2H+2Cl+O2(g)工业除氯1.3H2O2的定性检测4H2O2+Cr2O72+2H+=2CrO5+5H2O(乙醚或戊醇中,蓝色）CrO5结构：化合价为+6，氧化态为+10CrO5遇酸易分解：4CrO5+12H+=4Cr3+7O2+6H2O7/19/202421H2O2均均自发歧化、分解自发歧化、分解。但酸介质中歧化反应速率小，碱介质中歧化反应速率大（因光照或痕量金属离子如Mn2+、Pb2+、Au+等起催化作用），H2O2在碱介质中更不稳定

10、。2H2O2歧化歧化(分解分解)2.1歧化反应歧化反应由G /F-Z图知:酸、碱性介质中，均位于“峰顶”位置7/19/202422酸性介质碱性介质2H2O2=2H2O+O22HO2=2OH+O2A(H2O2/H2O)=1.78 B(HO2/OH)=0.87 A(O2/H2O2)=0.68 B(O2/HO2)=-0.08=+1.10=+0.95rG/kJmol-1-212.3-183.4反应速率小大7/19/202423n2.2H2O2保存保存纯H2O2:(1)淡蓝色粘稠状液体(2)歧化速率小，相当稳定(热力学倾向大，动力学障碍）。(3)痕量金属加速分解，发生爆炸(4)光照或碱也促进分解(5)H

11、2O2水溶液保存于避光的塑料瓶中，加入锡酸钠、焦磷酸钠（络合剂）或8-羟基喹啉（还原剂）等作为稳定剂(6)3%H2O2水溶液完全分解，放出10倍体积的O2(g)，故称为“十体积水”。2H2O2=2H2O+O2(g)7/19/2024243弱酸性H2O2=H+HO2Ka=1.5510-12三、用途三、用途H2O2用作漂白剂（纸浆、织物）、杀菌消毒剂、火箭的液体燃料等。问题：如何鉴定H2O2?写出相应的化学反应方程式？7/19/2024252-5硫属元素氢化物、硫化物、氧化物硫属元素氢化物、硫化物、氧化物一、硫属元素氢化物一、硫属元素氢化物H2S(g)H2Se(g)H2Te(g)键角929189.

12、5对比:H2O键角104.5配体相同，中心原子电负性越大，键角越大。表明H2S、H2Se、H2Te中S、Se、Te基本上以“纯P”轨道成键。1分子结构7/19/2024262化学性质2.1水溶液二元弱酸。Ka1Ka2H2O（Kw=110-14）H2S1.310-77.110-15H2Se1.310-4110-11H2Te2.310-31.610-11酸性渐强298K、1p 下，饱和水溶液浓度/moldm-3：H2S0.10（记忆！）H2Se0.084H2Te0.097/19/202427Ka1Ka2 =9.2310-22298K，H2S=0.10moldm-3H+2S2-=9.2310-23H

13、+2则S2；H+2则S2为什么一些金属硫化物会在酸中溶解：MS(s)=M2+S2Ksp=M2+S2H2S(aq)中S2-受H+制约：H2S=H+HS-Ka1 =1.310-7HS=H+S2-Ka2 =7.110-157/19/2024282.2还原性尤其是碱性介质中。例例1S2+O2+2H2O=2S(s)+2OH(x-1)S+S2=Sx2（多硫离子）显示S的成链特性。例例2H2S燃烧：2H2S(g)+O22S+2H2O2H2S(g)+3O22SO2+2H2O2H2S(g)+3I22HI+S2H2S(g)+4Br2+4H2O2H2SO4+8HBr7/19/2024291溶解性M(I)HS可溶于水

14、M2(I)S(1)碱金属硫化物、(NH4)2S可溶，且水解呈碱性(2)Na2S、(NH4)2S易氧化，常含有多硫化物(2)大多数金属硫化物不溶于水(3)Al2S3、Cr2S3强烈水解。溶度积原理：MS(s)=M2+S2Ksp=M2+S2MS(s)溶解的条件是：M2+S20.21moldm-3，Zn2+不沉淀。例：通入H2S至含0.10moldm-3Zn2+和0.10moldm-3Pb2+的混合溶液中，可否使Zn2+、Pb2+分离？应如何控制溶液pH？已知：Ksp(ZnS)=2.010-22,Ksp(PbS)=1.010-28）7/19/202432（2）求Pb2+沉淀完全时溶液的H+：定量分析

15、：残存Mn+110-6moldm-3定性分析：残存Mn+0.21moldm-3H+小于3.0moldm-3时，Pb2+沉淀完全。只需保持H+稍大于0.21moldm-3，就可使Pb2+沉淀完全，而Zn2+不沉淀。(常用H+=0.30mol.dm-3)7/19/202433三、多硫化物三、多硫化物1形成形成S(s)溶解于IA、IIA硫化物和NH4S溶液中：(x-1)S(s)+S2(aq)=Sx2(aq)(多硫离子，x=2-6)归因于S的成键特性。例：S52溶液呈黄色至红色2化学性质化学性质2.1氧化剂和硫化剂氧化剂和硫化剂：SnS(s)+(NH4)2S2(aq)=(NH4)2SnS3(aq)2.

16、2遇酸分解遇酸分解：S22+2H+=H2S2H2S+S7/19/202434Na2S水溶液中含Na2Sx，加H+可得H2S和S（变浑浊）：2Na2S+O22H2O2S+4NaOHNa2S+SNa2S2Na2S2过硫化钠Na2S2+2H+=H2S2+2Na+3.Na2S制备：制备：7/19/202435发生了如下的反应：(1)S2+1/2O2+H2O=S+2OH，（2）S2-+SS22-（3）SnS+S22SnS32如果想证明他的判断是正确的只要（4）把溶解了的SnS溶液进行酸化，出现黄色浑浊，证明有SnS32存在，反应方程式为（5）SnS32-+2H+=SnS2+H2S问题：实验时，发现SnS

17、被(NH4)2S溶液溶解，认为可能的原因是(NH4)2S溶液搁置时间太长了，发生了如下的反应：(1)，（2），（3）。如果想证明他的判断是正确的只要（4），反应方程式为（5）。7/19/202436四、氧化物四、氧化物1分类（自学）p53(复合氧化物）2酸碱性递变规律(1)同周期最高氧化态氧化物自左至右，酸性增强(2)同主族同氧化态氧化物自上至下，酸性减弱(3)同元素，氧化态升高，酸性增强7/19/2024373硫属元素氧化物3.1二氧化物SO2、SeO2、TeO2SeO2(c)金红石结构，315升华,TeO2(c)金红石型离子晶体。（2）化学性质）化学性质SO42、SO3（还原性为主）SO2

18、(4)S（氧化性遇强还原剂才表现出来）例：SO2+I2+2H2O=H2SO4+2HISO2+2H2S=3S+2H2O（逆歧化）（1）SO2结构的形成，S:sp2杂化，类似O3的结构7/19/2024383.2三氧化物三氧化物SO3、SeO3、TeO32SO2+O2=2SO3（1）分子结构）分子结构SO3(g)与BF3互为等电子体：固态-SO3、-SO3链状、-SO3环状。SeO3、TeO3目前未知结构SO2+SO2SO+SO3H2O+H2O=H3O+OH-SOCl2=SO+2Cl-SO2+Br2+2H2O=H2SO4+2HBrSO2+2MnO4-+2H2O=2Mn2+5SO42-+4H+SeO

19、2、TeO2强氧化性强氧化性SeO2MnO42-=SeO42-+Mn2+TeO2+H2O2=H6TeO67/19/202439(2)化学性质化学性质SO3最高氧化态，强氧化性例：SO3+HBrBr2+SSO3+PH3PO4+S酸酐酸酐：SO3+H2O=H2SO4“发烟硫酸发烟硫酸”：xSO3(g)+H2SO4(l)=H2SO4xSO3(l)试剂“发烟硫酸”含SO32025%5053%焦硫酸H2S2O7（H2SO4SO3）2-6硫的含氧酸及其盐硫的含氧酸及其盐要求掌握组成、命名、分子结构特点和特征性（教材P.56-58，表2-6）7/19/202440按含氧酸母体结构，分为4大类：即次、亚、正、

20、过硫酸系。一、分子结构特点一、分子结构特点1绝大多数硫的含氧酸分子中S原子作sp 3杂化。例外：焦亚硫酸根S2O52：1个S原子作sp 3杂化，另1个S原子作sp 2杂化。7/19/2024412硫酸系含氧的形成与分子结构特点含氧酸分子式形成结构特点硫酸H2SO4母体Ssp3杂化硫代硫酸H2S2O3*S代O硫代焦硫酸H2S2O72H2SO4脱H2O氧桥连二硫酸H2S2O6*-OH被-SO2(OH)取代硫链3过硫酸系含氧酸的形成和分子结构特点含氧酸分子式形成结构特点过一硫酸H2SO5H2O2中1H被-SO2(OH)取代-O-O-存在过二硫酸H2S2O8H2O2中2H被-SO2(OH)取代-O-O

21、-存在（H2S2O8纯酸为无色晶体，b.p.65）表2-67/19/202442亚硫酸H2SO3连二亚硫酸H2S2O4,S作sp 3杂化过二硫酸H2S2O8O7/19/202443二、二、G /F-Z图图（教材p.64图2-15）1热热力力学学稳稳定定：SO42、SO32、S4O62（连四硫酸根）2强氧化性强氧化性：H2S2O8及其盐（S2O82/SO42）=(4.32-2.31)/(7-6)=2.01V原因：分子中有-O-O-过氧链,例：Ag+催化，加热（用于检定Mn2+）7/19/2024443强还原性强还原性：S2O32、S2O42（连二亚硫酸根），（连二亚硫酸根），尤其是在碱介质中尤其

22、是在碱介质中例如：例如：S2O32的性质的性质(1)酸性条件下分解酸性条件下分解2HS2O32SO2+S+H2O(2)还原性还原性Cl2适量：适量：S2O32Cl2+H2OSO42-+S+2H+2Cl-Cl2过量：过量：S2O324Cl2+5H2O2HSO4-+8H+8Cl-S2O42+H2O=S2O32+2HSO3-NaS2O4+O2+H2O2NaHSO3+NaHSO4(3)配位剂配位剂Ag+2S2O32=Ag(S2O3)237/19/202445三、各种含氧酸及其盐的特征三、各种含氧酸及其盐的特征1亚硫酸及其盐亚硫酸及其盐1.1H2SO3二元中等质子酸,(Ka1 =1.5410-2，Ka2

23、=1.0210-7)亚硫酸H2SO3O7/19/2024461.2氧化还原性氧化还原性H2SO3+4H+4e=S+3H2O A=0.45VSO42-+4H+2e=H2SO3+H2OA=0.17V(a)还原性为主，还原性为主，尤其在碱介质中尤其在碱介质中,例：例：5SO32+2MnO4+6H+=5SO42+2Mn2+3H2O(b)遇强还原剂才显氧化性遇强还原剂才显氧化性H2SO3+2H2S(aq)=3S+3H2O(归中) （H2SO3/S）=0.45V, (S/H2S)=0.141V7/19/2024471.3亚硫酸盐（亚硫酸盐（MSO3,MHSO3)(a)酸式盐缩合酸式盐缩合焦亚硫酸钠(b)亚

24、硫酸盐分解：亚硫酸盐分解：4Na2SO3=3Na2SO4+Na2S(c)亚硫酸盐被氧化亚硫酸盐被氧化(d)被还原被还原例：2NaHSO3+Zn=Na2S2O4+Zn(OH)2（无O2条件）连二亚硫酸钠（保险粉）Na2S2O4碱性条件下强还原剂，易歧化，连二亚硫酸H2S2O4,S作sp 3杂化7/19/2024482硫酸及其盐硫酸及其盐2.1浓浓H2SO4氧化性、脱水性氧化性、脱水性(干燥剂干燥剂)标态（标态（S.S）下，）下，H2SO4氧化性不强氧化性不强，未酸化的SO42溶液（例Na2SO4）无氧化性。（SO42/H2SO3）=0.175V（SeO42/H2SeO3）=1.15V (H6Te

25、O6/TeO2)=1.02V氧化性：氧化性：H2SeO4H6TeO6H2SO4周期：周期：四四五五三三显示显示第四周期元素第四周期元素Se高价态化合物的高价态化合物的“次周期性次周期性”7/19/202449 例：例：H2SeO4+2HCl=H2SeO3+Cl2+H2OH6TeO6+2HCl=TeO2+Cl2+4H2O中等浓度中等浓度同浓度的同浓度的H2SO4无此反应无此反应。但浓但浓H2SO4氧化性氧化性，可由，可由Nernst方程方程计算计算H+对对 的影响。的影响。2.2正盐、酸式盐和复盐正盐、酸式盐和复盐酸式盐：酸式盐：M(I)HSO4正盐：正盐：M2(I)SO4复盐：摩尔盐复盐：摩尔

26、盐(NH4)2SO4FeSO46H2O铝明矾铝明矾K2SO4Al2(SO4)324H2O铁明矾铁明矾K2SO4Fe2(SO4)324H2O7/19/2024502.3热稳定性IA族M2（I）SO4热稳定性高，其余硫酸盐受热分解。MSO4MO+SO3（600）MSO4MO+SO2+O2（600）Mn+的离子势 ，Mn+对SO42-反极化作用，MSO4热稳定性。 =Z/r(其中：Z为离子电荷,r为离子半径，pm）例1MgSO4CaSO4SrSO4M2+的0.0310.0200.018MSO4热分解温度/895114913747/19/202451 在在Mn+有有d电子情况下，改用电子情况下，改用“

27、有效离子势有效离子势” * =Z */rZ *为有效核电荷：为有效核电荷：Z *=Z - ；r为离子半径，为离子半径，pm例例2CdSO4MgSO4离子电荷离子电荷Z+2+2r/pm9765离子势离子势 0.0210.031MSO4热分解温度热分解温度816895M2+外壳外壳18e8e4s 24p 64d 102s22p 6M2+极化力极化力有效离子势有效离子势 * 原原则则上上，其其它它族族含含氧氧酸酸盐盐（硝硝酸酸盐盐、碳碳酸酸盐盐）的的热热稳定性可用稳定性可用 或或 *大小解释。大小解释。7/19/2024523焦硫酸及其盐焦硫酸及其盐：制备：制备：溶于水，放热，生成溶于水，放热，生成

28、HSO4-S2O72-+H2O=HSO4-， rH 0无无S2O72-水溶液。水溶液。可作可作“熔矿剂熔矿剂”：2K2S2O7+FeO3Fe2(SO4)3+3K2SO4酸性、氧化性、吸水性、脱水性：酸性、氧化性、吸水性、脱水性：酸性：酸性：H2S2O7H2SO4氧化性：氧化性：H2S2O7H2SO47/19/202453纯纯H2S2O3:SO2+H2SH2S2O3(逆歧化逆歧化) rH 0Na2S2O3:Na2SO3+SNa2S2O3(逆歧化逆歧化)海波、大苏打海波、大苏打Na2S2O35H2O（定影液成分）（定影液成分）4.2化性化性(1)遇酸分解遇酸分解2H+S2O32=S+SO2+H2O

29、（歧化）（歧化）(2)强还原性强还原性I2+2S2O32=2I+S4O62连四硫酸根连四硫酸根（碘量法基础）（碘量法基础）S2O32+Cl2+H2O=SO42+S+2Cl-+2H+(印染工业以印染工业以Cl2漂白后，除漂白后，除Cl2)4硫代硫酸及其盐硫代硫酸及其盐4.1制备制备7/19/202454（3）络合作用强（用于定影液除残存的AgBr）例：AgBr(s)+2S2O32=Ag(S2O3)23+BrK=Ksp(AgBr)K稳Ag(S2O3)23=4.9510-133.1610-13=15.6S2O32有两种配位方式：单齿配位双齿配位（对亲硫元素Hg2+、Ag+）7/19/2024555过

30、硫酸及其盐：强氧化性（过硫酸及其盐：强氧化性（OO存在）存在）。制备：电解制备：电解HSO4-阳极：阳极：2HSO4-S2O822H+2e阴极：阴极：2H+2eH25S2O82+2Mn2+8H2O=10SO42+2MnO4+16H+（用于（用于检定检定Mn2+）过二硫酸H2S2O87/19/202456问题问题1：一种钠盐：一种钠盐A溶于水后，加入稀溶于水后，加入稀HCl，有刺激，有刺激性气体性气体B放出，同时有黄色沉淀放出，同时有黄色沉淀C析出，气体析出，气体B能使能使KMnO4溶液褪色。若通溶液褪色。若通Cl2于于A溶液中，溶液中，Cl2消失并消失并得到溶液得到溶液D，D与钡盐作用，产生白

31、色沉淀与钡盐作用，产生白色沉淀E，确定，确定ABCDE为何种物质，并写出化学反应方程式。为何种物质，并写出化学反应方程式。E:BaSO4,D:Na2SO4H2SO4+HClC:SB:SO2A:Na2S2O3问题2：在酸性KIO3溶液中加入Na2S2O3,有什么反应发生？（现象及反应方程式）6S2O32-+6H+IO3-=3S4O62-+I-+3H2O5I-+IO3-6H+=3I2+3H2O7/19/2024572-7硫属元素卤化物和卤氧化物硫属元素卤化物和卤氧化物一、一、SF6实际上不水解。实际上不水解。SF6（g）+3H2O（l）=SO3（g）+6HF（g）r G =-182.8KJ.mol

32、-10不水解原因不水解原因:(1)动力学障碍，动力学障碍，(2)S已达到最大配位数已达到最大配位数比较：比较：TeF6R.T.缓慢水解：缓慢水解：TeF6+6H2O=H6TeO6+6HF 原因：第六周期元素原因：第六周期元素Te,C.N.=6,未饱和未饱和;Te-F键能小。键能小。7/19/202458二、二、SF4水解，SF4(g)+2H2O(l)=SO2(g)+4HF(g)rG =-196kJ.mol-1（1）CN=4未饱和未饱和（2）S+,且有空的且有空的sp3d轨道可接受轨道可接受H2O的的O进攻进攻三、卤化亚硫酰三、卤化亚硫酰SOX2（X=F、Cl、Br）1.S-O键能：键能：SOF

33、2SOCl2SOBr21共能价：原子轨道重叠，共价能2电负性能：X ，电负性能3马德龙能（MadalungsEnergy）键极性，马德龙能共价键键能7/19/202459对于非极性分子O2、N2、X2等，键能只来自共价能。对于极性分子，键能来自以上3个因素的贡献。对于SOF2、SOCl2、SOBr2，共价能、电负性能对S-O键键能的贡献相同，但S-O键极性和马德龙能均为：SOF2SOCl2SOBr2，这也是S-O键能顺序2.SOF2,SOCl2,SOBr2系列化合物中，系列化合物中，S-O键长键长SOX2中，S-O键有双键成分（反馈p-d键）其强度为键长SOBr2SOCl2SOF27/19/2

34、024603.SOF2,SOCl2(1)水解水解(2)SOF2缓慢水解缓慢水解SOF2H2O=SO2+2HF(3)SOCl2强烈水解强烈水解SOCl2H2O=SO2+2HCl常用常用SOCl2制备无水卤化物（制备无水卤化物（MgCl2,FeCl3等）等）强烈水解作用，强烈水解作用，MgCl2 6H2OMg(OH)Cl+HCl+5H2O用加热方法不能制备无水卤化物。用加热方法不能制备无水卤化物。MgCl2 6H2O+SOCl2=MgCl2+SO2+2HCl+5H2O(2)电离电离SOCl2=SO+2Cl-(3)氧化剂和氯化剂氧化剂和氯化剂受热分解：受热分解：4SOCl22SO2+S2Cl2+3C

35、l24.SO2Cl2的水解的水解SO2Cl22H2O=H2SO4+2HCl7/19/2024612-8S2、SO32、S2O32、SO42分析鉴定（自学）分析鉴定（自学）4.卤磺酸卤磺酸氟磺酸氟磺酸(HSO3F)SbF5+HSO3F=HSbF5(OSO2F)超强酸超强酸作业教材P72-72:习题6、7、8、11、12、15、18、25、28问题：问题：比较SOF2,SOCl2,SOBr2键能、键角大小的顺序键能、键角大小的顺序问题：问题：如何鉴定H2O2和O3？7/19/202462第二章第二章氧氧族族小小结结一、臭氧分子结构（2+134）和强氧化性（无还原性）。二、过氧化氢分子结构和氧化一还原性。三、硫化物沉淀一溶解平衡和多重平衡计算。四、硫的含氧酸及其盐分类、组成、命名、分子结构特点和特征化性。7/19/202463