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1、 赵赵地地顺顺教教授授, ,河河北北科科技技大大学学化化学学工工程程与与技技术术学学科科硕硕士士生生导导师师、博博士士生生导导师。师。 天天津津大大学学兼兼职职博博士士生生导导师师，中中国国石石油油大大学学（北北京京）合合作作博博士士生生导导师师，中中国国人人民民解解放放军军军军械械工工程程学学院院特特聘聘教教授授，享享受受国国务务院院政政府府特特殊殊津津贴贴，全全国优秀教师。国优秀教师。 原原任任河河北北科科技技大大学学副副校校长长。现现任任河河北北科科技技大大学学教教学学督督导导委委员员会会主主任任，是是中中国国化化工工学学会会离离子子液液体体专专业业委委员员会会委委员员、国国家家基基金金
2、委委员员会会项项目目评评审审专专家家、中中国国老老教教授授协协会会理理事事、河河北北省省发发明明协协会会副副会会长长、河河北北省省知知识识产产权权研研究究会会专专家家委委员员会会委委员员、河河北北省省第第四四届届省省督督学学、河河北北省省老老教教授授协协会会副副会会长长、化学工程化学工程编委，教育部本科教学工作水平评估专家。编委，教育部本科教学工作水平评估专家。主讲人简介主讲人简介1河北科技大学概况河北科技大学概况 facility 河河北北科科技技大大学学坐坐落落在在太太行行山山东东麓麓的的河河北北省省省省会会石石家家庄庄市市，1996年年由由河河北北轻轻化化工工学学院院、河河北北机机电电学
3、学院院和和河河北北省省纺纺织织职职工工大大学学合合并并组组建建而而成成，是是河河北北省省重重点点建建设设的多科性骨干大学。的多科性骨干大学。 学校占地学校占地2617亩，建筑面积亩，建筑面积89.6万平方米万平方米。2 2河北科技大学概况河北科技大学概况 学校学科专业齐全，涉及工、理、文、经、管、法、医、学校学科专业齐全，涉及工、理、文、经、管、法、医、教育、艺术等九大学科门类教育、艺术等九大学科门类。 设有设有18个学院，个学院，72个本科专业，其中个本科专业，其中30个为河北省名校热个为河北省名校热门专业，有门专业，有16个硕士学位授权一级学科个硕士学位授权一级学科，涵盖涵盖92个硕士学位
4、个硕士学位授权二级学科，授权二级学科，7个专业硕士学位授权类别，个专业硕士学位授权类别，16个工程硕士专个工程硕士专业学位授权领域业学位授权领域。3 3 学学校校现现有有教教职职工工2385人人，其其中中教教学学科科研研人人员员1322人人，具具有有副副高高级级以以上上职职称称的的教教师师710人人，博博士士生生导导师师10人人，硕硕士士生生导导师师519人人。全全日日制制普普通通本本专专科科生生、研研究生、留学生共究生、留学生共34528人，成人教育学生人，成人教育学生17382人。人。河北科技大学概况河北科技大学概况 4 4河北科技大学概况河北科技大学概况 国家级国家级重点实验室重点实验室
5、和工程技术研究中心和工程技术研究中心国家环境保护制药废水污染控制工程技术中心国家环境保护制药废水污染控制工程技术中心国家重点实验室培育基地国家重点实验室培育基地药用分子化学重点实验室药用分子化学重点实验室国家生物产业基地生物制造公共实验中心国家生物产业基地生物制造公共实验中心5国家级国家级实验教学示范中心实验教学示范中心化工制药实验教学示范中心化工制药实验教学示范中心环境科学与工程实验教学中心环境科学与工程实验教学中心5河北科技大学概况河北科技大学概况 省部级省部级重点实验室重点实验室和工程技术研究中心和工程技术研究中心河北省污染防治生物技术实验室河北省污染防治生物技术实验室河北省药物化工工程
6、技术研究中心河北省药物化工工程技术研究中心河北省生产过程自动化工程技术研究中心河北省生产过程自动化工程技术研究中心河北省现代集成制造工程技术研究中心河北省现代集成制造工程技术研究中心河北省发酵工程技术研究中心河北省发酵工程技术研究中心河北省纺织服装工程技术研究中心河北省纺织服装工程技术研究中心河北省固体废弃物资源化工程技术研究中心河北省固体废弃物资源化工程技术研究中心河北省材料近净成形技术重点实验室河北省材料近净成形技术重点实验室6 6 学学校校积积极极实实施施对对外外开开放放办办学学战战略略。与与美美国国、英英国国、加加拿拿大大、韩韩国国、澳澳大大利利亚亚、新新西西兰兰等等20个个国国家家的
7、的70所所大大学学和和科科研研机机构构在在人人才才培培养养、教教师师培培训训、科科学学研研究、学术交流等方面开展了实质性合作究、学术交流等方面开展了实质性合作。 7河北科技大学概况河北科技大学概况 7报报告人告人HEBEI UNIVERSITY OF SCIENCE AND TECHNOLOGY河北科技大学河北科技大学 赵地顺赵地顺 教授教授 功能化离子液体的合成功能化离子液体的合成及应用及应用 2016-1-188目目 录录一一. .离子液体概述离子液体概述二二. .功能化离子液体设计合成及应用功能化离子液体设计合成及应用三三. .展望展望9 由有机阳离子和无机或有机阴离子构成的在室温或近于
8、室由有机阳离子和无机或有机阴离子构成的在室温或近于室温下呈液态的熔盐体系。温下呈液态的熔盐体系。具有结构和性质的可调性和多样性具有结构和性质的可调性和多样性1.1 1.1 离子液体离子液体 1. 1. 蒸汽压极小。蒸汽压极小。2. 2. 液程很宽液程很宽 （可达约（可达约300300）。）。3. 3. 种类数量巨大。种类数量巨大。4. 4. 热稳定性和化学稳定性好，热稳定性和化学稳定性好， 无可燃性，无着火点。无可燃性，无着火点。5. 5. 粘度低，热容大。粘度低，热容大。6. 6. 电导率高。电导率高。7. 7. 电化学稳定性高电化学稳定性高, ,电化学窗口宽。电化学窗口宽。无污染，可循环，
9、绿色溶剂无污染，可循环，绿色溶剂电解、电镀、电池电解、电镀、电池化学反应的优良介质化学反应的优良介质离离子子液液体体特特点点一一 离子液体概述离子液体概述101.1.2 2 离子液体分类离子液体分类按照阳离子的不同进行分类：按照阳离子的不同进行分类： 铵离子铵离子 磷离子磷离子 吡啶离子吡啶离子 咪唑离子咪唑离子 一一 离子液体概述离子液体概述11 另一类是单核阴离子，如另一类是单核阴离子，如:BF4-、PF6-、SbF6-、AsF6-、TfO-、TfN-、CF3COO-、Cl-、Br-、I-、NO2-等。这类离子液体与等。这类离子液体与AICl3类不同，其具有类不同，其具有固定的组成，固定的
10、组成，对水和空气是相对稳定的。对水和空气是相对稳定的。按照阴离子的不同进行分类：按照阴离子的不同进行分类： 一类是多核阴离子，如一类是多核阴离子，如 等，此类离子液体具有离子液体的许多优点，但等，此类离子液体具有离子液体的许多优点，但对水和空气都相对水和空气都相当敏感，如当敏感，如BMIMAlCl4。、一一 离子液体概述离子液体概述121.1.3 3 功能化离子液体功能化离子液体一一 离子液体概述离子液体概述将功能基团引入阳离子或阴离子上，使离子液体具有某种特殊性质。将功能基团引入阳离子或阴离子上，使离子液体具有某种特殊性质。阳离子功能化阳离子功能化：羟基化、醚基化、氨基化、酰基化、酯基化、氰
11、基化、：羟基化、醚基化、氨基化、酰基化、酯基化、氰基化、羧基化、手性基化、不饱和基化、磺酸基化、氯磺基化、尿素、硫脲、羧基化、手性基化、不饱和基化、磺酸基化、氯磺基化、尿素、硫脲、硫醚基等硫醚基等阴离子功能化阴离子功能化：OHOH、CFCF3 3SOSO3 3、(CF(CF3 3SOSO2 2)N)N、CHCH3 3CH(BFCH(BF3 3)CH)CH2 2CNCN、CNCN等等阳离子功能化途径：阳离子功能化途径：（1 1）侧链引入官能团）侧链引入官能团（2 2）引入新型阳离子母核）引入新型阳离子母核（3 3）引入手性碳）引入手性碳（4 4）聚合阳离子）聚合阳离子新型阳离子：新型阳离子：胍、
12、吗啉、哌啶、三唑、噁唑、吡唑、噻唑、异喹啉胍、吗啉、哌啶、三唑、噁唑、吡唑、噻唑、异喹啉 13一一 离子液体概述离子液体概述阴离子功能化途径：阴离子功能化途径： 卤素离子液体与含目标阴离子的盐进行离子交换。卤素离子液体与含目标阴离子的盐进行离子交换。功能化阴离子：有机全氟化物阴离子、功能化阴离子：有机全氟化物阴离子、LewisLewis酸、有机酸根、硼烷及硼酸、有机酸根、硼烷及硼盐类（以硼为中心原子的阴离子）、以磷为中心原子的阴离子、以氮盐类（以硼为中心原子的阴离子）、以磷为中心原子的阴离子、以氮为中心原子的阴离子、羰基化合物、金属有机阴离子、杂多酸阴离子、为中心原子的阴离子、羰基化合物、金属
13、有机阴离子、杂多酸阴离子、生物分子类（核酸、氨基酸、碳水化合物）生物分子类（核酸、氨基酸、碳水化合物）功能离子液体应用：功能离子液体应用：（1 1）化学分离与萃取）化学分离与萃取（2 2）酸、碱催化）酸、碱催化（3 3）催化剂载体（配位催化）催化剂载体（配位催化）（4 4）溶剂）溶剂（5 5）表面活性剂）表面活性剂14功能化离子液体设计原则功能化离子液体设计原则 离子液体具有结构和性质的可调性和多样性，使离子液体离子液体具有结构和性质的可调性和多样性，使离子液体的功能化设计成为可能的功能化设计成为可能1 1、催化功能离子液体设计、催化功能离子液体设计 指导思想：通过共价连接或络合形成催化中心，
14、特别是金指导思想：通过共价连接或络合形成催化中心，特别是金属催化中心。属催化中心。 （1 1）共价连接：催化剂与离子液体的结构上有能反应形成）共价连接：催化剂与离子液体的结构上有能反应形成新的共价键官能团，且反应条件不会破坏金属活性中心。新的共价键官能团，且反应条件不会破坏金属活性中心。（2 2）过渡金属配位：先在离子液体上引入、）过渡金属配位：先在离子液体上引入、等原子或双键结构，再与过渡金属配位。等原子或双键结构，再与过渡金属配位。152 2、萃取分离功能离子液体设计、萃取分离功能离子液体设计 指导思想：通过连接特性基团或原子，使功能离子液体指导思想：通过连接特性基团或原子，使功能离子液体
15、与被萃取物分子间紧密结合。与被萃取物分子间紧密结合。 （1 1）提高分离系数：在离子液体上共价连接一些与分离物）提高分离系数：在离子液体上共价连接一些与分离物能紧密结合的基团，使分离物容易进入离子液体相。能紧密结合的基团，使分离物容易进入离子液体相。 （2 2）目标专一性：离子液体上引入硫或配位基团，使起萃）目标专一性：离子液体上引入硫或配位基团，使起萃取作用的基团成为憎水相的一部分。取作用的基团成为憎水相的一部分。 （3 3）手性立体化学作用：手性离子液体，具有手性识别能）手性立体化学作用：手性离子液体，具有手性识别能力，通过手性基团与对映体的立体化学作用，分离手性物力，通过手性基团与对映体
16、的立体化学作用，分离手性物质。质。163 3、酸性离子液体设计、酸性离子液体设计 指导思想：增强阴、阳离子的指导思想：增强阴、阳离子的L L酸和酸和B B酸的酸性，两种酸的酸的酸性，两种酸的酸性越强，催化作用越强。酸性越强，催化作用越强。 （1 1）阳离子引入磺酸基：在阳离子上连接磺酸基可以增强）阳离子引入磺酸基：在阳离子上连接磺酸基可以增强B B酸酸性。酸酸性。 （2 2）阳离子引入羧基：在阳离子上连接羧基可以增强）阳离子引入羧基：在阳离子上连接羧基可以增强B B酸酸酸酸性性 。 （3 3）双核酸性离子液体：单核酸性阳离子与二卤烷反应，）双核酸性离子液体：单核酸性阳离子与二卤烷反应，生成双核
17、，双核比相应单核酸性强。生成双核，双核比相应单核酸性强。（4 4）LewisLewis酸性离子液体：金属卤化物与有机卤化物反应。酸性离子液体：金属卤化物与有机卤化物反应。174 4、溶剂型离子液体设计、溶剂型离子液体设计 指导思想：改变阴、阳离子的极性和与溶质的相似性；对指导思想：改变阴、阳离子的极性和与溶质的相似性；对纤维素类氢键体系溶解，形成高强度的氢键和氢键数目越纤维素类氢键体系溶解，形成高强度的氢键和氢键数目越多越好。多越好。 （1 1）阳离子引入双键基团：在阳离子上连接烯丙基等可以）阳离子引入双键基团：在阳离子上连接烯丙基等可以增强与纤维素形成氢键的强度。增强与纤维素形成氢键的强度。
18、 （2 2）阳离子引入极性基团：在阳离子上连接磷酸基等极性）阳离子引入极性基团：在阳离子上连接磷酸基等极性基团可以增强与纤维素形成氢键的强度基团可以增强与纤维素形成氢键的强度 。 （3 3）阳离子连接含）阳离子连接含O O、N N、P P、S S基团：可以多形成氢键。基团：可以多形成氢键。（4 4）阴离子为形成较多氢键的离子：有利于溶解纤维素。）阴离子为形成较多氢键的离子：有利于溶解纤维素。185 5、极化型离子液体设计、极化型离子液体设计 指导思想：增强阴、阳离子的极性和络合性，提高极化电指导思想：增强阴、阳离子的极性和络合性，提高极化电位，减少自放电。位，减少自放电。 （1 1）阳离子引入
19、极性基团：可以提高双电层极性，进而提）阳离子引入极性基团：可以提高双电层极性，进而提高极化电位。高极化电位。 （2 2）阳离子引入络合基团：可以络合金属离子，降低其浓）阳离子引入络合基团：可以络合金属离子，降低其浓度，减少自放电度，减少自放电 。 （3 3）阳离子引入含）阳离子引入含N N、O O、S S、P P原子：不但可以增强极性，原子：不但可以增强极性，还可以使双电层溶液侧形成排列整齐的离子层，阻止自放还可以使双电层溶液侧形成排列整齐的离子层，阻止自放电。电。1920082008北京：第一届亚太离子液体北京：第一届亚太离子液体与绿色过程会议与绿色过程会议(APCIL-1)20102010
20、大连：第二届亚太离子液体大连：第二届亚太离子液体与绿色过程会议与绿色过程会议(APCIL-2)20042004兰兰州州：第第一一届届全全国国离离子子液液体学术研讨会体学术研讨会(NCILS-1) 离子液体最新动态离子液体最新动态20112011广州：第二届全国离子液体与广州：第二届全国离子液体与绿色过程学术会议绿色过程学术会议(NCILS-2)20122012北京：第三届亚太离子液体与北京：第三届亚太离子液体与绿色过程国际会议绿色过程国际会议(APCIL-3)20142014澳大利亚：第四届亚太离子液澳大利亚：第四届亚太离子液体与绿色过程国际会议体与绿色过程国际会议(APCIL-4)一一 离子
21、液体概述离子液体概述20200820102011“从基本性质到从基本性质到工程和应用工程和应用”“离子液体的应离子液体的应用与工业过程用与工业过程”“离子液体的科学离子液体的科学前沿与技术创新前沿与技术创新”“离子液体低碳离子液体低碳与可持续发展与可持续发展”会议主题：会议主题：20122014“离子液体与离子液体与绿色过程绿色过程”一一 离子液体概述离子液体概述21二、功能化离子液体设计合成及应用二、功能化离子液体设计合成及应用1 1、在燃料油脱硫中的应用、在燃料油脱硫中的应用2 2、在纤维素新型溶剂中的应用、在纤维素新型溶剂中的应用3 3、在绿色电池中的应用在绿色电池中的应用4 4、在催化
22、酯化反应中的应用、在催化酯化反应中的应用221 1、离子液体在燃料油脱硫中的应用、离子液体在燃料油脱硫中的应用23汽油的脱硫汽油的脱硫：目前工业上汽油脱硫的主要手段是加氢精制，但催化裂化汽油中80%以上的硫化物是噻吩，其中苯并噻吩（BT）和二苯并噻吩（DBT)很难通过加氢脱硫的方法除去。此外，在脱硫的同时，烯烃也常被加氢饱和，会明显降低催化裂化汽油的辛烷值。柴油的脱硫柴油的脱硫：柴油中的硫在高温燃烧时生成硫的氧化物，不但腐蚀汽车发动机的零部件，而且是主要的汽车尾气污染物。柴油中的硫含量直接影响到柴油车尾气中颗粒物的组成，这种颗粒物主要是碳、可溶性有机物和硫酸盐，对环境和人类健康有极大危害。燃料
23、油脱硫燃料油脱硫除了加氢脱硫以外，还有非加氢脱硫包括吸附脱硫、氧化脱硫、相转移催化氧化脱硫、光催化氧化脱硫等。24吸附脱硫吸附脱硫 吸附脱硫可分为物理吸附脱硫、反应吸附脱硫和选择性吸附脱硫三种。屋里吸附脱硫将含硫化合物吸附在吸附剂的表面或内部，吸附剂可通过脱附剂清洗或吹扫进行再生。反应吸附脱硫则通过吸附剂与有机硫之间的化学反应，把硫转化为硫化物，固定在吸附剂上，从而达到脱硫目的。选择性吸附脱硫是附载在多孔材料的过渡金属离子在低温和常温下，选择性的使硫从金属原子上脱除，而获得不含硫的芳烃。 洛阳石化工程公司研制开发出具有专利技术的催化裂化汽油非临氢吸附脱硫工艺（LADS），能在较低的吸附温度和适
24、当的吸附空速下，根据试验目的将催化裂化汽油的硫质量分数从1290g/g降至500g/g以下，失活的吸附剂通过LADS脱附剂再生，能充分恢复其吸附活性,工艺过程简单，操作方便，并且汽油的辛烷值几乎不变。 反应吸附脱硫是指吸附剂中金属或金属氧化物活性组分与硫原子相互发生作用使碳硫键断裂同时形成金属硫化物并释放出烃类分子从而将硫脱除。Philips公司（现Conocophilips公司）采用的脱硫工艺以氧化锌氧化镍为主要活性成分，他们根据一种专利制备出脱硫吸附剂用于焦化汽油及轻柴油。 Conoco Philips公司开发的S-Zorb技术是典型的反应吸附脱硫技术。在适宜的温度和压力(温度343413
25、e、压力0. 72. 1MPa)下,使用此吸附工艺能够使油品中的硫含量降至极低,使汽油中的硫含量从800gg-1降至25gg-1以下。 齐鲁石化等八个公司建成了25套装置总处理量达到33 Mt/a。S-Zorb 技术对汽油中含硫组分的脱除是通过活性组分为镍和氧化锌的吸附剂来完成的。在S-Zorb脱硫过程中吸附剂起到汽油中硫吸收和转移的作用，其性能直接决定了 S-Zorb 技术的脱硫效率。25相转移催化氧化脱硫相转移催化氧化脱硫 氧化脱硫原理：燃料油中的噻吩类硫化物稳定性极强即使在高温高压的情况下也很难被加氢脱除。有机含氧化合物在水或极性溶剂中的溶解度要大于其相应的有机碳氢化合物。因此，可以通过
26、氧化方法将一个或两个氧原子连接到噻吩类化合物的硫原子上，增加其偶极矩，使其更易溶于极性溶剂，用萃取、吸附等方法将其脱除。 相转移催化氧化脱硫技术应用季铵盐类转移剂可以增加氧化剂在油相的分布，增大两相接触面积，减小反应阻力，加快反应速率，反应条件温和，选择性高。 过氧化氢与有机酸反应，可以生成氧化性更强的过氧酸，在过氧酸的作用下燃料油中的非极性有机硫化物可反应生成极性的氧化态硫化物从而利用极性溶剂萃取可以达到脱硫的目的。光催化氧化脱硫光催化氧化脱硫 将太阳能转变成一种可实际使用的能源，将其应用于催化氧化脱硫具有重要的研究价值。CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERS
27、ITIES,2006，4，692-69626离子液体脱硫离子液体脱硫 离离子子液液体体具具有有良良好好的的物物理理化化学学稳稳定定性性，对对含含硫硫化化合合物物呈呈现现出出较较高高的的溶溶解解能能力力，并并具具有有一一定定的的催催化化反反应应性性能能，因因此此利利用用离离子子液液体体进进行轻质油品脱硫是具有重要研究价值的工作。行轻质油品脱硫是具有重要研究价值的工作。 轻轻质质油油品品中中的的含含硫硫化化合合物物可可以以通通过过萃萃取取的的方方式式脱脱除除，萃萃取取剂剂应应对对含含硫硫化化合合物物具具有有较较高高的的溶溶解解选选择择性性，并并且且易易于于再再生生。离离子子液液体体的的阴阴阳阳离离
28、子子结结构构可可以以调调节节，进进而而可可以以改改变变含含硫硫化化合合物物在在离离子子液液体体中中的的溶溶解解能能力力；离离子子液液体体不不挥挥发发，可可以以通通过过简简单单的的蒸蒸馏馏除除去去溶溶解解在在其其中中的的含含硫硫化化合合物物。这这些些特特点点使使得得离离子子液液体体成成为为轻轻质质油油品品萃萃取脱硫的良好溶剂。取脱硫的良好溶剂。 27离子液体萃取离子液体萃取- -催化氧化脱硫催化氧化脱硫吡咯烷酮基离子液体萃取吡咯烷酮基离子液体萃取- -催化氧化脱硫催化氧化脱硫1.基于N甲基吡咯烷酮与噻吩类含硫化合物同具有五元环结构，根据相似相容原理开发了系列吡咯烷酮基离子液体，代表性论文作为封面
29、文章发表于Green Chemistry；2. 发现了离子液体兼具萃取与催化H2O2产生羟基自由基的双重作用；3. 提出了金属离子与N甲基吡咯烷酮O原子配位而形成配位离子液体的概念与机理。Chemical Engineering Journal 274 (2015) 192199J Fuel Chem Technol, 2009, 37(2), 194-198Green Chem., 2007, 9, 12191222Journal of Hazardous Materials 205206(2012)16417028季铵盐型离子液体萃取季铵盐型离子液体萃取- -催化氧化脱硫催化氧化脱硫1.基
30、于金属离子具有空轨道，可与噻吩类化合物S原子孤对电子配位的原理，以及季铵盐可与金属盐形成离子液体的机制，开发了系列金属基季铵盐型离子液体如Me3NCH2C6H5Cl2ZnCl2等，明确了该类离子液体萃取脱硫机理；2. 提出了四丁基溴化铵等季铵盐与己内酰胺形成配位离子液体配位离子液体的结构与脱硫机制，拓宽了传统离子液体的概念与种类。Energy & Fuels 2008, 22, 30653069Green Chem., 2009, 11, 883888离子液体萃取离子液体萃取- -催化氧化脱硫催化氧化脱硫Chin. J. Org. Chem. 2014, 34, 1462146829BPyBF
31、4为相转移催化剂，同时乙酸与过氧化氢生成过氧乙酸，再将DBT氧化成相应的砜，再进一步氧化成其他的无机硫化物。Fuel Processing Technology 91 (2010) 18031806以吡啶基离子液体PByBF4为萃取剂，钴酞菁为催化剂，空气为氧化剂进行萃取催化氧化脱硫，催化剂活性如下：CoPc(Cl)4 CoPc(Cl)8 CoPc(Cl)12 CoPc(Cl)16，结果表明吸电子基团可以提高催化剂的活性RSC Adv., 2014, 4, 32063210基于吡啶与噻吩类化合物类似的的六元环结构，基于吡啶与噻吩类化合物类似的的六元环结构，首先使用了吡啶基离子液体进行萃取脱硫研
32、究，首先使用了吡啶基离子液体进行萃取脱硫研究，并发现了该离子液体的相转移催化作用并发现了该离子液体的相转移催化作用. .J Fuel Chem Technol, 2007, 35(3), 293296离子液体萃取脱硫离子液体萃取脱硫30咪唑基离子液体萃取脱硫咪唑基离子液体萃取脱硫传统离子液体单级脱硫率低，制备了阳离子含有金属络合物的咪唑基酸性离子液体Chinese Chemical Letters 26 (2015) 11691173 离子液体萃取脱硫离子液体萃取脱硫31咪唑基离子液体萃取脱硫咪唑基离子液体萃取脱硫阴离子对脱硫率的影响金属离子对脱硫率的影响离子液体的重复利用离子液体对不同硫化物
33、的脱硫率DBT的S上有孤对电子，具有路易斯碱性，路易斯酸性的离子液体可以与DBT可以形成酸碱络合物，从而脱除DBT。离子液体萃取脱硫离子液体萃取脱硫32其他类型离子液体萃取其他类型离子液体萃取- -催化光催化氧化脱硫催化光催化氧化脱硫1. 离子液体中合成纳米离子液体中合成纳米TiO2光催化剂，无需分离，原位进行脱硫反应；光催化剂，无需分离，原位进行脱硫反应；2. 离子液体离子液体BmimPF6作为萃取剂，过氧化氢为氧化剂，在光照条件下生成了自由作为萃取剂，过氧化氢为氧化剂，在光照条件下生成了自由基，进而将基，进而将DBT氧化成砜，降低模型油中的氧化成砜，降低模型油中的DBT含量。含量。Ener
34、gy & Fuels 2008, 22, 11001103离子液体萃取离子液体萃取- -催化氧化脱硫催化氧化脱硫Energy Fuels, 2012, 26, 67776782 331 Oxidative desulfurization of diesel fuel using a Brnsted acid room temperature ionic liquid in the presence of H2O2. Green Chemistry,2007,9(11): 1219-1222 （作为封面论文发表）。赵地顺、（作为封面论文发表）。赵地顺、王建龙、周二鹏王建龙、周二鹏 2 Photo
35、chemical oxidation of thiophene O-2 in an organic two-phase liquid-liquid extraction system. Petroleum Chemistry, 2008,47(6):448-451。赵地顺、李发堂、韩建荣、李红霞。赵地顺、李发堂、韩建荣、李红霞 3 Oxidative Desulfurization of Thiophene Catalyzed by (C4H9)4NBr2C6H11NO Coordinated Ionic Liquid. Energy Fuels, 2008, 22(5): 3065-3069
36、。赵地顺、孙智敏、李发堂、刘冉。赵地顺、孙智敏、李发堂、刘冉 4 Research on surface-modification of Nano-TiO2 by span 60. journal of ceramic processing research,2008,9(4):398-400。李发堂、赵地顺、罗青枝。李发堂、赵地顺、罗青枝 5 Kinetics and Mechanism of the Photo-oxidation of Thiophene by O2 Adsorbed on Molecular Sieves. Chemical Research in Chinese Un
37、iversities,2008,24(1):96-100。赵地顺、李发堂、周二鹏、。赵地顺、李发堂、周二鹏、孙智敏孙智敏 6 Oxidation desulfurization of thiophene using phase transfer catalyst/hH2O2 system. Petroleum Science And Technology, 2008,26(9):1099-1107。赵地顺、周二鹏、王建龙、李发堂。赵地顺、周二鹏、王建龙、李发堂 2011年，年，“基于离子液体萃取的多相催化氧化燃料油含硫化合物应用基础基于离子液体萃取的多相催化氧化燃料油含硫化合物应用基础”项目获
38、河北省自项目获河北省自然科学奖三等奖；然科学奖三等奖； 发表论文和荣获奖项发表论文和荣获奖项：342 2、离子液体在纤维素新型溶剂中的应用、离子液体在纤维素新型溶剂中的应用 纤维素是地球上最丰富的天然高分子之一，来源于树木、棉花、麻、谷类纤维素是地球上最丰富的天然高分子之一，来源于树木、棉花、麻、谷类植物等，是自然界植物等，是自然界取之不尽、用之不竭的可再生取之不尽、用之不竭的可再生资源；资源； 石油、煤炭等石油、煤炭等一次性资源濒临枯竭以及在开发利用中造成环境污染一次性资源濒临枯竭以及在开发利用中造成环境污染，已威胁，已威胁人类的的生存和发展，以此为基础的合成纤维行业发展将会受限。人类的的生
39、存和发展，以此为基础的合成纤维行业发展将会受限。开发利用再生纤维成为人们研究的热点，但目前纤维素利用率只有开发利用再生纤维成为人们研究的热点，但目前纤维素利用率只有0.002%0.002%复杂结晶复杂结晶内部无定形态内部无定形态分子内分子间大量的氢键分子内分子间大量的氢键纤维素内部结构示意图纤维素内部结构示意图关键问题：关键问题：开发纤维素开发纤维素高效高效绿色溶剂绿色溶剂关键问题：关键问题：开发纤维素开发纤维素高效高效绿色溶剂绿色溶剂关键问题：关键问题：开发纤维素开发纤维素高效高效绿色溶剂绿色溶剂降解得到乙醇等基本降解得到乙醇等基本能源物质能源物质水解得到葡萄糖水解得到葡萄糖直接溶解再生利用
40、直接溶解再生利用关键问题：关键问题：开发纤维素开发纤维素高效高效绿色溶剂绿色溶剂关键问题：关键问题：开发纤维素开发纤维素高效高效绿色溶剂绿色溶剂关键问题：关键问题：开发纤维素开发纤维素高效高效 绿色溶剂绿色溶剂35溶剂体系溶剂体系黏胶法黏胶法CS2/NaOH 酸体系酸体系无机酸无机酸H2SO4、H3PO4等；等；Lewis酸酸 氯化铝等氯化铝等无机碱无机碱 NaOH等；有机碱等；有机碱 季胺碱季胺碱碱体系碱体系聚甲醛聚甲醛/二甲基亚砜体系二甲基亚砜体系PF/DMSO生产纤维质量好，但存在有毒气生产纤维质量好，但存在有毒气体，污染严重体，污染严重特特 点点溶解聚合度低的纤维素，且先溶胀溶解聚合度
41、低的纤维素，且先溶胀降解，再慢慢溶解，溶解性能较差降解，再慢慢溶解，溶解性能较差，且易腐蚀设备，且易腐蚀设备溶解性较好，但生成中间产物，溶解性较好，但生成中间产物，有毒，不易回收，溶剂再利用困难，有毒，不易回收，溶剂再利用困难，纤维素留有残余物纤维素留有残余物液氨液氨/硫氰酸铵硫氰酸铵液态液态NH3/NH4SCN无毒，溶解性较好，但所得纤维无毒，溶解性较好，但所得纤维素性能较差素性能较差纤维素溶剂体系纤维素溶剂体系名称名称36溶剂体系溶剂体系氯化锂氯化锂/二甲基乙酰胺二甲基乙酰胺（LiCl/DMAc）N-甲基吗啉甲基吗啉-N-氧化物体系氧化物体系(NMMO)溶剂纯度要求高，溶解范围窄，溶剂纯度
42、要求高，溶解范围窄，价格昂贵价格昂贵特特 点点溶解能力强且不降解，无中间溶解能力强且不降解，无中间产物，得到的纤维素性能好，产物，得到的纤维素性能好，无污染，但价格昂贵，回收困无污染，但价格昂贵，回收困难难氢氧化钠氢氧化钠/尿素或尿素或硫脲硫脲/水溶液体系水溶液体系 原料成本低，但只能在低温下溶原料成本低，但只能在低温下溶解，能耗大解，能耗大名称名称NaOH/尿素尿素/乙酰胺乙酰胺 纤维素溶剂体系纤维素溶剂体系371-丁基-3-甲基吡啶氯盐CampyCl2005年Heinze等烯烃功能化离子液体1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐2003年中科院任强等1-丁基-3-甲基咪唑氯化物BmimCl）2002
43、 Rogers等离子液体离子液体研究单位研究单位离子液体在纤维素溶解中的应用离子液体在纤维素溶解中的应用2005年中科院化学所羟基功能化离子液体1-(2-羟乙基)-3-甲基咪唑氯盐2008年美国密苏里大学 Zhao等醚基功能化的新型室温离子液体2008年巴斯夫公司多原子阴离子的离子液体 BasionicTM离子液体An+Yn- 2012年美国乔治亚技术研究公司 以氯化胆碱为主体的低共熔离子液体溶解纤维素 2015年瑞典Dilip G. Rauta 等非芳香性吗啉离子液体 在纤维素溶解中的应用38 离子液体对纤维素的溶解机理主要是按照电子给体与受体的理论解释，即离子液体的阳离子作为电子接受体，而
44、阴离子作为电子给予体。通过离子液体与纤维素-OH中氧原子和氢原子的相互作用，而破坏纤维素大分子间的氢键；进而实现纤维素的溶解。 例如，对于1-丁基-3-甲基咪唑氯盐离子液体溶解纤维素，其溶解机理见图。39 我们课题组在以前研究酸性离子液体的基础上，针我们课题组在以前研究酸性离子液体的基础上，针对纤维素溶解的独特性，设计并合成了相应的四大类功对纤维素溶解的独特性，设计并合成了相应的四大类功能化离子液体，探索了多种功能化离子液体等溶解纤维能化离子液体，探索了多种功能化离子液体等溶解纤维素的新工艺。素的新工艺。功能化离子液体溶解纤维素功能化离子液体溶解纤维素40D.S. Zhao, et al. C
45、arbohydrate Polymers, 2012, 87: 1490-1494u 咪唑类离子液体在纤维素溶解中的应用咪唑类离子液体在纤维素溶解中的应用 阴离子为无机酸根离子液体：阴离子为无机酸根离子液体：1-1-丁基丁基-3-3-甲基咪唑氯盐、甲基咪唑氯盐、1-1-丁基丁基-3-3-甲基咪唑溴盐甲基咪唑溴盐 、 1-1-丁基丁基-3-3-甲基咪唑甲基咪唑硫酸氢盐硫酸氢盐 、1-1-丁基丁基-3-3-甲基咪唑四氟硼酸盐甲基咪唑四氟硼酸盐 、1-1-丁基丁基-3-3-甲基咪唑六氟磷酸甲基咪唑六氟磷酸盐盐 阴离子为有机酸根离子液体：阴离子为有机酸根离子液体：1-1-丁基丁基-3-3-甲基咪唑乙酸
46、盐甲基咪唑乙酸盐 阴离子为磷酸酯根离子液体：阴离子为磷酸酯根离子液体：1 1，3-3-二甲基咪唑磷酸二甲酯盐离子液体二甲基咪唑磷酸二甲酯盐离子液体 、1-1-乙基乙基-3-3-甲基唑磷酸二乙酯盐离甲基唑磷酸二乙酯盐离子液体子液体 我们合成的以磷酸酯为阴离子的离子液体，对纤维素溶解度明显高于其它离子液体，因为磷酸酯根与纤维素形成的氢键个数多且强。阴离子功能化离子液体阴离子功能化离子液体41u 吡啶类离子液体在纤维素溶解中的应用吡啶类离子液体在纤维素溶解中的应用 赵地顺, 付林林, 张娟, 等. 共溶剂存在下N-烯丙基吡啶氯盐离子液体对纤维素的溶解性能研究. 高分子学报 ，2012, 9:937-
47、942阳离子功能化离子液体阳离子功能化离子液体阳离子功能化离子液体中，阳离子功能化离子液体中，1-1-烯丙基烯丙基-3-3-甲基吡啶氯盐和甲基吡啶氯盐和N-N-烯丙基吡啶氯烯丙基吡啶氯盐对纤维素的溶解能力最强，因为烯丙基是不饱和键，电子迁移性非常强，盐对纤维素的溶解能力最强，因为烯丙基是不饱和键，电子迁移性非常强，使阳离子与纤维素容易形成非常强的氢键。使阳离子与纤维素容易形成非常强的氢键。N-N-乙酸乙酯基吡啶氯盐离子液体乙酸乙酯基吡啶氯盐离子液体 N-N-乙酸基吡啶氯盐离子液体乙酸基吡啶氯盐离子液体 N-(2- N-(2-羟基羟基-3-3-氯丙基氯丙基) )吡啶氯盐离子液体吡啶氯盐离子液体
48、1-1-烯丙基烯丙基-3-3-甲基吡啶氯盐离子液体甲基吡啶氯盐离子液体 N-N-烯丙基吡啶氯盐离子液体烯丙基吡啶氯盐离子液体 42 功能化低共熔类离子液体功能化低共熔类离子液体氢键受体：氢键受体：氯化胆碱及其衍生物，对称及非对称季铵盐，氯化胆碱及其衍生物，对称及非对称季铵盐，磷酸及其酯类，金属盐类等磷酸及其酯类，金属盐类等氢键供体：氢键供体：乙酰胺乙酰胺己内酰胺己内酰胺尿素尿素硫脲硫脲咪唑咪唑等等赵地顺, 李贺, 刘猛帅, 等. 尿素/己内酰胺/氢氧化钠/水溶剂体系对纤维素的溶解和再生性能. 高等学校化学学报, 2011, 32(7): 1629-1633u 低共熔类离子液体在纤维素溶解中的应
49、用低共熔类离子液体在纤维素溶解中的应用43 纤纤维维素素/ /离离子子液液体体溶溶液液中中的的纤纤维维素素加加水水再再生生，可可以以制制备备再再生生纤纤维维素素、碳碳纳纳米米管管复复合合纤纤维维；再再生生纤纤维维素素经经超超临临界界COCO2 2干干燥燥处处理理，可可制制备备不不同同TiOTiO2 2含含量量的的纳纳米米TiOTiO2 2/ /再再生生纤纤维维素素复复合合膜膜，离离子子液液体体在在溶溶解解纤纤维维素素方方面面具具有有很很多多优优点点，为为纤纤维维素素的的功功能能化和纺丝提供了优良的溶剂。化和纺丝提供了优良的溶剂。咪唑类离子液体咪唑类离子液体吡啶类离子液体吡啶类离子液体功能化离子
50、液体功能化离子液体优点：溶解性强、绿色无毒、优点：溶解性强、绿色无毒、溶剂可回收溶剂可回收优点：溶解速度快、环境优点：溶解速度快、环境友好、价廉、工艺简单友好、价廉、工艺简单课题来源：国家自然科学基金项目（课题来源：国家自然科学基金项目（20976107 20976107 ）44 2005年，年，Alabama大学的大学的Robin Rogers教授荣获教授荣获2005年年美美国总统绿色化学挑战奖国总统绿色化学挑战奖学术奖，成为学术奖，成为离子液体在纤维素研究领离子液体在纤维素研究领域中标志性的研究成果，域中标志性的研究成果，建立了建立了“一种用离子液体溶解和处理一种用离子液体溶解和处理纤维素
51、制备新型材料的平台策略纤维素制备新型材料的平台策略”。451 Dishun Zhao, He Li, Juan Zhang, et al. Dissolution of cellulose in phosphate-based ionic liquids. Carbohydrate Polymers, 2012, 87: 1490-14942 Dishun Zhao, Mengshuai Liu, Hongwei Ren, et al. Dissolution of cellulose in NaOH based solvents at low temperatureJ. Fibers and
52、 polymers, 2013.3 赵地顺赵地顺, 李贺李贺, 刘猛帅刘猛帅, 等等. 尿素尿素/己内酰胺己内酰胺/氢氧化钠氢氧化钠/水溶剂体系对纤维素的溶解和再水溶剂体系对纤维素的溶解和再生性能生性能. 高等学校化学学报高等学校化学学报, 2011, 32(7): 1629-1633 （SCI收录）收录）4 赵地顺赵地顺, 付林林付林林, 张娟张娟, 等等. 共溶剂存在下共溶剂存在下N-烯丙基吡啶氯盐离子液体对纤维素的溶解烯丙基吡啶氯盐离子液体对纤维素的溶解性能研究性能研究. 高分子学报高分子学报 (已收录已收录) （核心期刊、（核心期刊、SCI收录）收录）5 赵地顺赵地顺, 付林林付林林,
53、 任培兵任培兵, 等等. N-烯丙基吡啶氯盐离子液体烯丙基吡啶氯盐离子液体/有机溶液复合溶剂对纤维有机溶液复合溶剂对纤维素溶解性能的研究素溶解性能的研究. 高分子材料科学与工程高分子材料科学与工程 (已收录已收录) （核心期刊、（核心期刊、EI收录）收录） 发表论文发表论文：466 赵地顺赵地顺, 李贺李贺, 付林林付林林, 等等. 咪唑类离子液体溶解纤维素的研究进展咪唑类离子液体溶解纤维素的研究进展. 化工进化工进展展, 2011, 30(7): 1529-1536 （核心期刊）（核心期刊）7 赵地顺赵地顺, 李贺李贺, 付林林付林林, 等等. 纤维素在离子液体纤维素在离子液体1-丁基丁基-
54、3-甲基甲基-咪唑乙酸盐中咪唑乙酸盐中的溶解性能的溶解性能. 化学工程化学工程, 2011, 39(11): 10-13, 29 （核心期刊）（核心期刊）8 李贺李贺, 赵地顺赵地顺, 付林林付林林, 等等. 磷酸酯类离子液体对纤维素溶解性能的研究磷酸酯类离子液体对纤维素溶解性能的研究. 材材料导报料导报 (已收录已收录) （核心期刊）（核心期刊）9付林林付林林, 赵地顺赵地顺, 任培兵任培兵, 等等. 吡啶类离子液体的合成及对纤维素溶吡啶类离子液体的合成及对纤维素溶 解性能解性能的研究的研究. 现代化工现代化工, 2011, 31(9): 39-42 （核心期刊）（核心期刊）10 赵赵地地顺
55、顺, 刘刘猛猛帅帅, 李李贺贺等等.离离子子液液体体对对纤纤维维素素溶溶解解性性能能的的研研究究进进展展J. 材材料料导导报报, 2011,25(6): 84-87. 11 刘刘会会茹茹, 刘刘猛猛帅帅, 张张星星辰辰等等. 纤纤维维素素溶溶剂剂体体系系的的研研究究进进展展J. 材材料料导导报报, 2011, 25(4): 135-139.473、离子液体在绿色电池中的应用、离子液体在绿色电池中的应用 我国锌锰干电池的产量已达到我国锌锰干电池的产量已达到309.7309.7亿只亿只/ /年，而大年，而大部分锌锰干电池浆层纸中仍然使用汞作缓蚀剂，严重危部分锌锰干电池浆层纸中仍然使用汞作缓蚀剂，严
56、重危害了人们的健康，也危害着环境。害了人们的健康，也危害着环境。 开发绿色环保，价廉易得的缓开发绿色环保，价廉易得的缓蚀剂，解决汞污染的问题；缓蚀剂，解决汞污染的问题；缓蚀剂加入浆层纸中改善锌锰电蚀剂加入浆层纸中改善锌锰电池的放电性能，抑制锌极腐蚀，池的放电性能，抑制锌极腐蚀，提高析氢过电位，延长电池的提高析氢过电位，延长电池的使用寿命。使用寿命。48斯特恩双电层缓蚀机理简图 在电池贮存放置时，离子液体分子结构中含有N、S、O、P等易提供孤对电子的原子或芳香环，通过物理或化学吸附在锌电极表面，改变了锌电极表面的双电层结构，提高锌电极的析氢过电位，抑制氢气的析出； 同时降低锌电极表层的活化能，周
57、围游离的水分子减少，把锌电极与电解液中的腐蚀介质隔离，阻止了锌电极的腐蚀反应发生。49咪唑类离子液体 咪唑是含有两个氮原子的五元杂环化合物,咪唑环上的sp2杂化的氮原子的孤对电子、二个碳原子之间的双键、咪唑环都可与金属表面形成配键,因此,咪唑是一种潜在的有效缓蚀剂。50 将复配缓蚀剂（咪唑类离子液体与有机表面活性剂按不同比例混合）制备无汞浆层纸，各项性能符合QB / T 2303 2008 。与河北奥环胶粘制品有限公司合作，截止到2014年7月，该公司将合作研发的无汞绿色浆层纸实现了规模化的生产。51普通锌锰电池放分时间普通锌锰电池放分时间绿色锌锰电池放分时间绿色锌锰电池放分时间提高放分数提高
58、放分数提高比例提高比例95min95min112.1min112.1min17.1mim17.1mim18%18%新电新电4545常温贮存一年常温贮存一年短路电流短路电流放分时间放分时间短路短路电电流流放分时间放分时间保液率保液率短路电流短路电流放分时间放分时间保液率保液率5.55.51161164.54.5114.5114.598.798.74.94.9112.1112.196.696.6所制备锌锰干电池符合原电池GB8897-2008-T的技术要求；与普通锌锰电池相比，放分时间提高18%。52生产的无汞浆层纸生产的无汞浆层纸 该该技技术术操操作作简简便便、运运行行稳稳定定、生生产产成成本本
59、低低，制制备备的的锌锌锰锰干干电电池池实实现现了了无无汞汞化化，各各项项技技术术指指标标均均达达到到或或优优于于GB887.2-2005标标 。1. Yun Cui, Dishun Zhao, Hai Qu, et al. The study of composite substituting mercury corrosion inhibitors for zinc in zinc-manganese battery. Advanced Materials Research Vols. 881-883 (2014) pp 102-107 2.屈冠伟屈冠伟, 刘静刘静, 崔云等崔云等. 离子液
60、体缓蚀剂的研究进展离子液体缓蚀剂的研究进展J. 煤炭与化工煤炭与化工. 2014, 37(1): 43-473.赵地顺，孙凤霞，张星辰，陈焕章，郭子成赵地顺，孙凤霞，张星辰，陈焕章，郭子成.高分子固体电解质材料研究进展高分子固体电解质材料研究进展.功能高功能高分子学报分子学报.2000，131. 用于锌锰干电池中的代汞缓蚀剂用于锌锰干电池中的代汞缓蚀剂. CN：ZL 02123804.92. 一种含有高分子固体电解质的锌锰电池无汞浆层纸一种含有高分子固体电解质的锌锰电池无汞浆层纸. CN：200510012390.53. 一种离子液体及其制备方法一种离子液体及其制备方法. CN：2006101
61、02106.84. 一种浆层纸用有机复合缓蚀剂及浆料一种浆层纸用有机复合缓蚀剂及浆料. CN:201410019827.7 5. 一种浆层纸在线测厚装置一种浆层纸在线测厚装置. CN:201420027014.81. 2007年，年，“配位离子液体的制备及其在无汞浆层纸中的应用配位离子液体的制备及其在无汞浆层纸中的应用”项目获国家教育部技术项目获国家教育部技术发明二等奖发明二等奖2. 2014年年8月，月，“一种绿色无汞锌锰电池一种绿色无汞锌锰电池”项目获项目获“金川金川”杯第七届全国大学生节能减杯第七届全国大学生节能减排社会实践与科技竞赛国家二等奖排社会实践与科技竞赛国家二等奖 发表论文发表
62、论文： 申请专利申请专利： 荣获奖项荣获奖项：544 4、离子液体在催化酯化反应中的应用离子液体在催化酯化反应中的应用主要研究工作：主要研究工作： 离子液体合成醋酸系列酯离子液体合成醋酸系列酯 离子液体合成丁二酸系列酯离子液体合成丁二酸系列酯55优优 点点浓硫酸浓硫酸工艺成熟工艺成熟 固体超强酸固体超强酸选择性好，使用量小，选择性好，使用量小， 收率高，操作方便收率高，操作方便 催化活性高，选择性好，催化活性高，选择性好， 对设备无腐蚀对设备无腐蚀 杂多酸杂多酸对甲苯磺酸对甲苯磺酸选择性好、价廉易得，选择性好、价廉易得， 用量少，不易引起副反应用量少，不易引起副反应反应需高温，腐蚀设备反应需高
63、温，腐蚀设备有副反应产生、不可回收等有副反应产生、不可回收等 缺缺 点点耐高温能力差，活性下降快、耐高温能力差，活性下降快、 成本较高成本较高比表面比较小，与产物不易比表面比较小，与产物不易 分离，回收比较困难分离，回收比较困难后处理繁琐，且催化剂后处理繁琐，且催化剂 回收困难回收困难离子交换树脂离子交换树脂催化活性高，环境污染小催化活性高，环境污染小 催化剂用量大，反应周期长催化剂用量大，反应周期长 催化剂催化剂合成酯类化合物常用的催化剂合成酯类化合物常用的催化剂：56离子液体催化剂优势离子液体催化剂优势与与固固体体酸酸相相似似，不不挥挥发发，兼兼 具具 Brnsted和和 Lewis酸酸性
64、性。酸酸性性的的调调节节更更容容易易、更更精精细细，有有利利于于催催化化机机理理的研究和催化剂的优化。的研究和催化剂的优化。 “绿色溶剂绿色溶剂”合成过程合成过程清洁清洁，易实现原子经济，易实现原子经济性。性。 与与无无机机酸酸相相似似，具具有有液液体体材材料料的的优优势势，如如:流流动动性性好好，酸酸性性位位密密度度高高和和酸酸强强度度均均匀。匀。 通过改变和修饰离子液体中阴、通过改变和修饰离子液体中阴、阳离子的结构，可以阳离子的结构，可以实现多相实现多相反应体系的优化反应体系的优化；如增强底物；如增强底物的溶解性；简化产物的分离，的溶解性；简化产物的分离，促进离子液体的循环使用。促进离子液
65、体的循环使用。 57 LewisLewis酸性离子液体酸性离子液体 Brnsted Brnsted酸性离子液体酸性离子液体 双核功能化离子液体双核功能化离子液体 （1 1）离子液体催化酯化的研究内）离子液体催化酯化的研究内容容58 Lewis Lewis酸性离子液体酸性离子液体 BmimBr-CuCl2、BmimBr-FeCl3、BmimBr-NiCl2、 BmimBr-CoCl2、BmimBr-ZnCl2、BmimBr-CuCl BmimBr-Fe2Cl6、BmimBr-Ni2Cl4、BmimBr-Cu2Cl4（1 1）离子液体催化酯化的研究内容）离子液体催化酯化的研究内容59Lewis酸性
66、离子液体的制备酸性离子液体的制备其中：其中：R代表代表CH3，CH2CH3，CH2CH2CH3，CH2CH2CH2CH3 ; X代表代表Cl、Br; M代表代表Fe、Cu、Ni、Co、Zn ; n=1、2，x=2、3采用上述方法合成出以下离子液体：采用上述方法合成出以下离子液体： BmimBr-CuCl2、BmimBr-FeCl3、BmimBr-NiCl2、BmimBr-CoCl2、 BmimBr-ZnCl2、BmimBr-CuCl BmimBr-Fe2Cl6、BmimBr-Ni2Cl4、BmimBr-Cu2Cl4N-N-甲基咪唑甲基咪唑1-1-烷基烷基-3-3-甲基咪唑卤盐甲基咪唑卤盐1-1
67、-烷基烷基-3-3-甲基咪唑卤盐甲基咪唑卤盐- -氯化物氯化物60Lewis酸性酸性离子液体的催化性能（以乙酸乙酯为例）离子液体的催化性能（以乙酸乙酯为例） 反应条件反应条件Bmim Br-CuCl2Bmim Br-FeCl3Bmim Br-NiCl2Bmim Br-CoCl2Bmim Br-ZnCl2Bmim Br-CuCl催化剂用量（催化剂用量（g）1.001.051.000.991.001.00反应时间（反应时间（h）444444温度（温度（）808080808080配料比配料比1:1.21:1.21:1.21:1.21:1.21:1.2收率（收率（%）59.5752.2648.8939
68、.4210.0410.64离子液体催化性能表离子液体催化性能表 反应条件反应条件BmimBr-Fe2Cl6BmimBr-Cu2Cl4BmimBr-Ni2Cl4催化剂用量（催化剂用量（g）0.30.30.3温度（温度（）606060配料比配料比1:1.21:1.21:1.2反应时间（反应时间（h）444收率（收率（%）81.632.5421.47 1-丁丁基基-3-甲甲基基咪咪唑唑溴溴盐盐-六六氯氯化化二二铁铁催催化化效效率率较较高高。综综合合考考虑虑，Lewis酸酸性性离离子子液液体体催催化化效效率率较较高高，但但在在水水存存在在条条件件下下结结构构易易发发生生变变化化，重重复复使使用用性性能
69、能较较差差，工工艺艺有有待待进进一一步优化。步优化。61 Brnsted Brnsted酸性离子液体酸性离子液体 非磺酸型离子液体：非磺酸型离子液体：pmimHSO4、bmimHSO4、bpyHSO4、ppyHSO4、pmimBF4、pmimCF3SO3、pmimH2PO4磺酸型离子液体：磺酸型离子液体： HSO3-pmimHSO4 、HSO3-bmimHSO4 、HSO3-pmimH2PO4 、 HSO3-pmimCF3SO3 、HSO3-pmimBF4 、 HSO3-ppyHSO4 、 HSO3-bpyHSO4（3 3）离子液体催化酯化的研究内容）离子液体催化酯化的研究内容62非磺酸型离子
70、液体的制备非磺酸型离子液体的制备中间体中间体1-丙基丙基-3-甲基咪唑溴盐的制备甲基咪唑溴盐的制备离子液体离子液体1-丙基丙基-3-甲基咪唑硫酸氢盐的制备甲基咪唑硫酸氢盐的制备X代表代表HSO4，BF4，CF3SO3，H2PO3N-N-甲基咪唑甲基咪唑溴丙烷溴丙烷1-丙基丙基-3-甲基咪唑溴盐甲基咪唑溴盐1-丙基丙基-3-甲基咪唑溴盐甲基咪唑溴盐1-丙基丙基-3-甲基咪唑硫酸氢盐甲基咪唑硫酸氢盐采用上述方法合成出以下离子液体：采用上述方法合成出以下离子液体：pmimHSO4、bmimHSO4、bpyHSO4、ppyHSO4、pmimBF4、pmimCF3SO3、pmimH2PO463磺酸型离子
71、液体的制备磺酸型离子液体的制备咪唑咪唑中间体中间体1-(3-磺酸基磺酸基)丙基丙基-3-甲基咪唑内盐的制备甲基咪唑内盐的制备离子液体离子液体1-(3-磺酸基磺酸基)丙基丙基-3-甲基咪唑硫酸氢盐的制备甲基咪唑硫酸氢盐的制备X代表代表HSO4，BF4，CF3SO3，H2PO3N-N-甲基咪唑甲基咪唑1,3-1,3-丙烷磺酸内酯丙烷磺酸内酯1-(3-磺酸基磺酸基)丙基丙基-3-甲基咪唑内盐甲基咪唑内盐1-(3-磺酸基磺酸基)丙基丙基-3-甲基咪唑内盐甲基咪唑内盐1-(3-磺酸基磺酸基)丙基丙基-3-甲基咪唑硫酸氢盐甲基咪唑硫酸氢盐采用上述方法合成出以下离子液体：采用上述方法合成出以下离子液体：HS
72、O3-pmimHSO4 、HSO3-bmimHSO4 、HSO3-pmimH2PO4 、 HSO3-pmimCF3SO3 、HSO3-pmimBF4 、 HSO3-ppyHSO4 、 HSO3-bpyHSO464Brnsted酸性酸性离子液体的催化性能（以丁二酸二异丙酯为例）离子液体的催化性能（以丁二酸二异丙酯为例） 序数离子液体名称摩尔比离子液体用量/%时间/h温度/转化率/%1HSO3-pmimHSO41:45.0410096.62HSO3-bmimHSO41:45.0410088.93HSO3-bpyHSO41:45.0410083.44HSO3-ppyHSO41:45.0410085.
73、85HSO3-pmimBF41:45.0410067.76HSO3-pmimCF3SO31:45.0410092.57HSO3-pmimH2PO41:45.0410062.18pmimHSO41:45.0410087.49bmimHSO41:45.0410085.710bpyHSO41:45.0410084.111ppyHSO41:45.0410086.212pmimBF41:45.0410066.613pmimCF3SO31:45.0410085.214pmimH2PO41:45.0410064.91-(3-1-(3-磺酸基磺酸基) )丙基丙基-3-3-甲基咪唑硫酸氢盐甲基咪唑硫酸氢盐65
74、离子液体离子液体( (HSO3-pmimHSO4)催化精馏制备乙酸乙酯塔顶酯含量分析表催化精馏制备乙酸乙酯塔顶酯含量分析表釜顶温/釜温/水含量/%乙酯含量/%保留时间/min乙醇含量/%保留时间/min采出粗酯的量/g7397.53.7489.7217.5372.9554.50996.57395.53.5592.1417.6423.1154.59682.57395.84.1391.5477.6753.5924.62886.57395.63.7293.3677.4912.2595.465917399.63.6993.4147.5082.3294.53791.57399.53.893.7247.5
75、432.0784.56282.57399.73.7493.6017.3062.3074.431917399.43.5193.8847.5122.2374.543897399.53.7993.3487.5922.2484.606917399.93.7393.547.4912.3944.50891731003.8793.4747.5182.3184.55284.573100.23.5793.157.6122.6094.58784.573100.73.7193.247.6382.4914.6198773100.53.7493.5297.5772.3724.59688.57396.33.6893.45
76、37.4992.4644.518857397.83.2191.5557.6754.6484.60491.57399.53.8492.5867.5583.2134.546927399.74.0792.17.7133.664.6589673983.992.5837.6443.2984.62586.57398.33.9592.7167.5893.0234.59586.5731003.8782.6497.4743.1954.6138766双核功能化离子液体双核功能化离子液体 双双-(3-甲基甲基-1-咪唑咪唑)亚丁基双对甲苯磺酸盐（亚丁基双对甲苯磺酸盐（Im-PTSA）双双-(3-甲基甲基-1-咪唑咪
77、唑)亚丁基双硫酸氢盐（亚丁基双硫酸氢盐（Im-HSO4）双双-(1-吡啶吡啶)亚丁基双对甲苯磺酸盐（亚丁基双对甲苯磺酸盐（Py-PTSA）双双-(1-吡啶吡啶)亚丁基双硫酸氢盐（亚丁基双硫酸氢盐（Py-HSO4）（1 1）离子液体催化酯化的研究内容）离子液体催化酯化的研究内容67双核功能化离子液体的制备双核功能化离子液体的制备中间体双中间体双-(3-甲基甲基-1-咪唑咪唑)亚丁基二溴化盐亚丁基二溴化盐离子液体双离子液体双-(3-甲基甲基-1-咪唑咪唑)亚丁基双对甲苯磺酸盐亚丁基双对甲苯磺酸盐Im-HSO4Im-PTSA Py-HSO4 Py-PTSA 68EntryILMole ratio(I
78、L)/%t/hT/Y/%1Py-HSO43:12.038091.92Py-PTSA3:12.038089.23Im-HSO43:12.038093.64Im-PTSA3:12.038091.4 在相同反应条件下，分别考察在相同反应条件下，分别考察4 4种双核功能化离子液体作为催化剂对丁二酸和种双核功能化离子液体作为催化剂对丁二酸和乙醇反应合成丁二酸二乙酯的影响，结果见下表：乙醇反应合成丁二酸二乙酯的影响，结果见下表：双核离子液体的催化活性双核离子液体的催化活性 双双-(3-甲甲基基-1-咪咪唑唑)亚亚丁丁基基双双对对甲甲苯苯磺磺酸酸盐盐 催催化化效效果果较较好好 ，收率达到收率达到93.6%6
79、9催化剂重复使用性能催化剂重复使用性能催化剂的重复使用性能催化剂的重复使用性能Reaction conditions: n(succinic acid)=0.05mol，n(ethanol)：t=2.5hn(succinic acid)=3，mass fraction of catalyst1.90%，T=70， 重重复复使使用用8次次后后，活活性性无无明明显显下下降降，产产品品的的选选择择性性几几乎乎没没有有变变化化。离离子子液液体体经经干干燥燥处处理理后后表表征征，其其特特征征峰峰3400cm-1(N-H), 3101m-1(=C-H),2970cm-1,2882cm-1(C-H), 15
80、73.71cm-1(C=N), 1487cm-1(-CH2-), 1034cm-1(-SO3)均均未未发发生生变变化化，也也没没有有新新的的特特征征峰峰出出现现，证证明明反反应应结结束束后后离离子子液液体体的的结结构构和和组组成成并并没没有发生变化。有发生变化。70双核离子液体的腐蚀性双核离子液体的腐蚀性 EntryILm(IL)/gt/hT/Mass loss/gCorrosion rate/(gm-2h-1)1Py-HSO41.0012800.02172.152Py-PTSA1.0012800.01731.723Im-HSO41.0012800.02402.384Im-PTSA1.0012
81、800.01701.695H2SO41.0012800.177417.60Test conditions: n(ethanol)=0.6mol：n(succinic acid)=0.2mol，mass fraction of catalyst1.92% 腐蚀性作为离子液体的一个重要性质，在很大程度上决定了离子液体催化酯化腐蚀性作为离子液体的一个重要性质，在很大程度上决定了离子液体催化酯化反应过程的安全性和经济性。反应过程的安全性和经济性。 以奥氏体以奥氏体316L不锈钢为试样，考察了双核功能化离子液体的腐蚀性，与浓硫不锈钢为试样，考察了双核功能化离子液体的腐蚀性，与浓硫酸进行对比，其对钢试样的
82、腐蚀率不到浓硫酸的酸进行对比，其对钢试样的腐蚀率不到浓硫酸的1/10。71催化剂：催化剂： Im-PTSA 双双-(3-甲基甲基-1-咪唑咪唑)亚丁基双对甲苯磺酸盐亚丁基双对甲苯磺酸盐EntryAcidAlcoholMole ratioT/(IL)/%t/hY/%1CH3COOHC2H5OH1:1.2403.36297.72CH3COOHC3H7OH1:1.3602.82296.83CH3COOHCH3(CH2)3OH1:1.5702.29494.34(CH2COOH)2CH3OH1:3804.46392.85(CH2COOH)2C3H7OH1:3803.25393.16(CH2COOH)2(
83、CH3)2CHOH1:4902.72497.3表中看出，反应表中看出，反应24h，系列产品酯的收率，系列产品酯的收率93%，选择性接近，选择性接近100%一元羧酸酯：醋酸系列酯一元羧酸酯：醋酸系列酯二元羧酸酯：丁二酸系列酯二元羧酸酯：丁二酸系列酯双核离子液体催化合成系列酯双核离子液体催化合成系列酯72与现有催化剂对比（以催化合成丁二酸二异丙酯为例）与现有催化剂对比（以催化合成丁二酸二异丙酯为例）：Catalystw/(g/g)t/hT/带水剂带水剂重复使用次数重复使用次数Y/%空白试验空白试验08130环己烷环己烷18.3对甲苯磺酸对甲苯磺酸2.03%4130环己烷环己烷95.5离子交换树脂离
84、子交换树脂5%32120环己烷环己烷93.5Im-PTSA2.72%4701097.3 从从化化学学平平衡衡角角度度考考虑虑，酯酯化化反反应应为为可可逆逆反反应应，离离子子液液体体不不断断脱脱除除反反应应中中的的水水而而促促进进反反应应平平衡衡向向正正方方向向进进行行，有有利利于于提提高高产产品品收收率率，而而且且避避免免有有机机挥挥发发溶溶剂剂及及分分水水装装置置的的使使用用，工工艺艺简简单，表现出取代传统工业催化剂的巨大潜力。单，表现出取代传统工业催化剂的巨大潜力。73 通通过过设设计计合合成成不不同同种种类类离离子子液液体体，分分别别将将其其应应用用于于催催化化有有机机羧酸酯的合成，得出
85、如下结论：羧酸酯的合成，得出如下结论：(1) 设设计计合合成成9种种Lewis酸酸性性离离子子液液体体，该该类类离离子子液液体体催催化化效效率率较较高高，但但在在水水存存在在条条件件下下结结构构易易发发生生变变化化，重重复复使使用用性性能能较较差差，工工艺艺条条件件有有待待进进一步优化。一步优化。(2) 设设计计合合成成14种种Brnsted酸酸性性离离子子液液体体，其其中中阴阴离离子子为为HSO4-的的离离子子液液体体催催化化效效果果较较佳佳，较较传传统统工工业业催催化化剂剂催催化化效效果果明明显显。连连续续催催化化精精馏馏制制备备乙酸乙酯可以运行乙酸乙酯可以运行15天，催化活性基本不变。天
86、，催化活性基本不变。 小结：小结：74(3) 设计合成设计合成4种新型双核功能化离子液体，其突出优点如下：种新型双核功能化离子液体，其突出优点如下： 反应条件更温和，催化效率高，达到或优于现有工业水平，反应条件更温和，催化效率高，达到或优于现有工业水平，如丁二如丁二 酸二异丙酯收率酸二异丙酯收率96%，反应时间，反应时间32h左右；左右； 催化剂与产品可实现自动分层，催化剂与产品可实现自动分层，避免了挥发性带水剂苯、甲苯、避免了挥发性带水剂苯、甲苯、 1,2-二氯乙烷等的使用二氯乙烷等的使用，绿色化程度得到提高；，绿色化程度得到提高； 离子液体腐蚀性比浓离子液体腐蚀性比浓H2SO4低低，副产少
87、，且容易回收利用。，副产少，且容易回收利用。 小结：小结：75 离子液体的多项（离子液体的多项（环氧丁烯异构化、氟化、烯烃低聚、环氧丁烯异构化、氟化、烯烃低聚、醚键断裂、三聚甲醛清洁合成、醚键断裂、三聚甲醛清洁合成、C C4 4烷基化）烷基化）应用研究正在进应用研究正在进行中试，工业化试验，或者已经进入产业化阶段。行中试，工业化试验，或者已经进入产业化阶段。 离子液体具有良好的长期稳定性、环境安全性和原子经离子液体具有良好的长期稳定性、环境安全性和原子经济性，离子液体在催化酯化反应中更是表现出明显的优势，济性，离子液体在催化酯化反应中更是表现出明显的优势，不仅避免了挥发性有机溶剂的使用，降低环
88、境污染，而且简不仅避免了挥发性有机溶剂的使用，降低环境污染，而且简化分离过程，可望替代传统酯化催化剂并带来巨大的经济和化分离过程，可望替代传统酯化催化剂并带来巨大的经济和社会效应。社会效应。（2）工业应用前景工业应用前景76发表论文发表论文uMengshuai Liu, Dishun Zhao, Erhong Duan, et al. Synthesis and Applications of Functional Ionic Liquids. 2012,Sino-Deutsch Symposium on Fundamentals and Cutting-Edge Technologies o
89、f Industrial Crystallization.uDishun Zhao, Mengshuai Liu, Juan Zhang, et al. Synthesis, characterization, and properties of imidazole dicationic ionic liquids and their application in esterificationJ. Chem. Eng. J., 2013,221: 99-104. (IF=3.461)u赵赵地地顺顺, 刘刘猛猛帅帅, 葛葛京京京京等等. 双双核核离离子子液液体体的的合合成成及及其其对对酯酯化化反
90、反应应的的催催化化活活性性J. 有有机机化化学学, 2012, 32: 2382-2389.u赵地顺赵地顺, 刘猛帅刘猛帅, 徐智策等徐智策等. 离子液体催化合成丁二酸二甲酯离子液体催化合成丁二酸二甲酯J. 化工学报化工学报, 2012, 63(4): 1089-1094.u赵地顺赵地顺, 刘猛帅刘猛帅, 徐智策等徐智策等.离子液体催化合成酯研究进展离子液体催化合成酯研究进展J. 化工进展化工进展, 2011,30(10): 2287- 2293.u刘刘猛猛帅帅, 赵赵地地顺顺, 王王盼盼发发等等. 室室温温离离子子液液体体催催化化合合成成丁丁二二酸酸二二异异丙丙酯酯J. 河河北北师师范范大大
91、学学学学报报, 2013, 37(1): 65-70.u葛京京，赵地顺，翟建华，等葛京京，赵地顺，翟建华，等. 酸性离子液体催化合成二元羧酸酯研究进展，材料导报，酸性离子液体催化合成二元羧酸酯研究进展，材料导报，2014.u赵地顺赵地顺, 葛京京葛京京, 翟建华翟建华, 等等. Lewis酸性离子液体催化合成丁二酸二异丙酯酸性离子液体催化合成丁二酸二异丙酯. 化工学报化工学报, 2014, 65(2):) 561-569 u刘刘猛猛帅帅, 赵赵地地顺顺, 李李贺贺等等. 双双核核离离子子液液体体的的合合成成及及其其催催化化丁丁二二酸酸二二乙乙酯酯的的研研究究A. 第第二二届届全全国国离离子子液
92、液体体与绿色过程学术会议论文集与绿色过程学术会议论文集C, 2011年年.uJuan Zhang, Dishun Zhao, Mengshuai Liu, et al. The Synthesis and Characterization of Ti-MCM-41 by Microwave RadiationJ. Advanced Materials Research Vols. 557-559 (2012) pp 1411-141477申请专利和荣获奖项申请专利和荣获奖项u赵赵地地顺顺, 刘刘猛猛帅帅, 徐徐智智策策等等. 使使用用吡吡啶啶类类离离子子液液体体催催化化制制备备丁丁二二酸酸二二
93、乙乙酯酯的的方方法法. 申申请请号：号：201110162431.4 公开日公开日2011/12/07.u 赵赵地地顺顺，葛葛京京京京，翟翟建建华华, 等等. 一一种种制制备备马马来来酸酸二二异异丙丙酯酯的的方方法法. 中中国国专专利利, 201310235461.2， 2013-09-18.u 刘刘猛猛帅帅，赵赵地地顺顺, 葛葛京京京京, 等等. 一一种种合合成成马马来来酸酸二二异异丙丙酯酯的的方方法法. 中中国国专专利利, 201310254180.1. 2013-09-11.u2005年年，“催催化化反反应应精精馏馏-萃萃取取合合成成乙乙酸酸乙乙酯酯新新工工艺艺研研究究与与应应用用”项项
94、目目获获河河北北省省科科技进步三等奖技进步三等奖 78Ionic Liquids-A Heated Research Field 离子液体研究是国际绿色化学、化工的前沿和热点，为解决离子液体研究是国际绿色化学、化工的前沿和热点，为解决全球资源、能源、环境、材料等重大战略性问题提供了新机遇。全球资源、能源、环境、材料等重大战略性问题提供了新机遇。三三.展望展望79 离子液体已在众多领域展示了其广阔的应用前离子液体已在众多领域展示了其广阔的应用前景，不仅可替代传统有机溶剂或酸碱成功用作化工景，不仅可替代传统有机溶剂或酸碱成功用作化工反应和分离的新介质，而且展示了作为新型磁性材反应和分离的新介质，而
95、且展示了作为新型磁性材料、纳微结构功能材料、润滑材料、航空航天推进料、纳微结构功能材料、润滑材料、航空航天推进剂等潜力。离子液体与专业需求相结合，应用前景剂等潜力。离子液体与专业需求相结合，应用前景非常广阔。可以预言，任务专一性强的功能离子液非常广阔。可以预言，任务专一性强的功能离子液体是未来研究重点体是未来研究重点80河北科技大学河北科技大学离子液体合成及应用课题组主要成员简介离子液体合成及应用课题组主要成员简介 目前河北科技大学离子液体合成及应用课题组有博士生导师1名，教授4名，博士后、副教授1名，博士、副教授3名，讲师3名，在读博士生硕士生12名，其中7人有海外留学或从事学术研究经历。
96、目前承担国家自然科学基金6项、河北省自然科学基金5项。 获教育部技术发明二等奖1项，河北省自然科学二等奖1项，其他省部级科技奖项，发表SCI论文168篇，出版学术著作5部，获中国发明专利授权22件。81李发堂李发堂博士教授2012年度教育部新世纪优秀人才2015年度河北省杰出青年基金获得者2015年度河北省政府特殊津贴专家2013年度河北省三三三人才工程第二层次人才主要研究方向为离子液体、纳米材料与光催化、燃料油脱硫等，先后主持国家自然科学基金项目3项。在Green Chemistry等期刊发表SCI收录论文40余篇，其中4篇入选ESI 1% 热点论文。提出了无机盐改性有机溶剂形成配位离子液体
97、的方法；创建了离子液体自燃烧合成材料的方法；发现了离子液体在微波辅助合成中的自组装功能及自掺杂作用；发现了无定形氧化铝的光活性作用，揭示了其具有紫外光吸收能力的机理82 主要从事离子液体体系中纤维素接枝改性、功能离子液体合成及应用研究。 近年主持参加国家省市各级课题30余项。 在在Euro. Polym. J，Chem. Eng. Comm, Colloids and Surfaces A, Appl.Surf. Sci.等刊物上发表论文40余篇，其中有5篇共被它引450多次。 发明专利13件。唐二军唐二军 博士博士博士博士 教授教授教授教授 天津大学博士毕业，曾在美国 LEHIGH Univ
98、ersity和 英 国Manchester University 进行访问学习. 2009年荣获第九届河北省青年科技奖。83张娟张娟 博士博士 副教授副教授学习经历 中国科学院过程工程研究所，博士后，导师：张锁江院士 天津大学，化工学院，工业催化，博士，导师：赵地顺 天津大学，化工学院，工业催化，硕士，导师：关毅 学校：河北科技大学 职务：副教授 联系电话：13930458443 e-mail：生活及工作 2009年进入河北科技大学化学与制药工程学院工作。2010年获得企业合作开发项目1项； 2011年获得了国家自然科学基金青年基金项目资助1项； 2011年获得河北省科学技术奖自然科学奖三等奖
99、1项； 2012年获得石家庄科技局指令性项目一项； 2013年参与国家自然基金1项； 2014年获得中小企业创新项目1项； 2015年获得企业合作开发项目1项； 2016年获得河北省教育厅项目1项； 已发表论文40余篇，其中被SCI、EI收录20余篇。参编著作2部，申请专利6项。 目前在河北科技大学化学与制药工程学院化工原理教研组任教。84 张张星星辰辰教教授授, ,北北京京理理工工大大学学博博士士。编编著著离离子子液液体体- -从从理理论论基基础础到到研研究究进进展展（化化学学工工业业出出版版社社，2009,1.12009,1.1）百百度度离离子子液液体体词词条条，图图书书信信息息推推荐荐图图书书。主持国家自然基金资助课题主持国家自然基金资助课题“纤维素新型溶剂研究（纤维素新型溶剂研究（20976107 20976107 ）”。 河北师范大学硕士生导师，河北师范大学硕士生导师，19991999，获曾宪梓高师全国优秀教师奖二等奖。，获曾宪梓高师全国优秀教师奖二等奖。 原原任任石石家家庄庄学学院院化化工工学学院院院院长长。现现任任中中国国化化工工学学会会精精细细化化工工专专业业委委员员会委员、国家自然基金委员会项目评审专家。会委员、国家自然基金委员会项目评审专家。张星辰张星辰 博士博士 教授教授85谢谢 谢！谢！86
