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1、第第 5 章章 氧氧 化化 还还 原原上页上页下页下页目录目录返回返回指分子中某元素的一个原子的表观荷电数，该荷指分子中某元素的一个原子的表观荷电数，该荷电数是假定把每一化学键中的电子指定给电负性电数是假定把每一化学键中的电子指定给电负性较大的原子而求得较大的原子而求得氧化还原反应及氧化数氧化还原反应及氧化数氧化还原反应氧化还原反应氧化还原反应氧化还原反应: : : :反应物之间有电子转移反应物之间有电子转移反应物之间有电子转移反应物之间有电子转移( ( ( (偏移偏移偏移偏移) ) ) )的化学反应的化学反应的化学反应的化学反应氧化数氧化数氧化数氧化数：氧化数发生变化的化学反应氧化数发生变化
2、的化学反应NaClHBrH2O上页上页下页下页目录目录返回返回 氧化数氧化数（氧化值氧化值 oxidation number） 1970年年IUPAC给出的定义是：氧化数是某元素一给出的定义是：氧化数是某元素一个原子的个原子的表观荷电数表观荷电数（apparent charge number），），这种荷电数是这种荷电数是假设把每一个化学键中的电子指定假设把每一个化学键中的电子指定给电负性更大的原子而求得。给电负性更大的原子而求得。 例：例：NH3中，中，N的氧化数是的氧化数是-3，H的氧化数是的氧化数是+1。 确定元素氧化数的规则：确定元素氧化数的规则： (1) 单质中原子的氧化数为零。单质
3、中原子的氧化数为零。 (2) 单原子离子中原子的氧化数等于离子的电荷单原子离子中原子的氧化数等于离子的电荷 例如例如Na+离子中离子中Na的氧化数为的氧化数为1。上页上页下页下页目录目录返回返回 (3) 氧的氧化数在大多数化合物中为氧的氧化数在大多数化合物中为-2，但在过氧，但在过氧化物中为化物中为-1，如在，如在H2O2、Na2O2中；在超氧化物中；在超氧化物中为中为-1/2，如在，如在KO2中。中。 (4) 氢的氧化数在大多数化合物中为氢的氧化数在大多数化合物中为+1，但在金，但在金 属氢化物中为属氢化物中为-1，如在，如在NaH、CaH2中中。 (5) 卤族元素。氟的氧化数在所有化合物中
4、为卤族元素。氟的氧化数在所有化合物中为-1。 其它卤原子的氧化数在二元化合物中为其它卤原子的氧化数在二元化合物中为-1，但，但 在卤族的二元化合物中，列在周期表中靠前的在卤族的二元化合物中，列在周期表中靠前的 卤原子的氧化数为卤原子的氧化数为-1。上页上页下页下页目录目录返回返回如如Cl在在BrCl中；在含氧化合物中按氧化物决中；在含氧化合物中按氧化物决定，如定，如ClO2中中Cl的氧化数为的氧化数为+4。(6) 电中性的化合物中所有原子的氧化数的和为电中性的化合物中所有原子的氧化数的和为零。零。多原子离子中所有原子的氧化数的和等于离多原子离子中所有原子的氧化数的和等于离子的电荷数。子的电荷数
5、。氧化数氧化数可为整数，也可为分数。可为整数，也可为分数。例：例： Fe3O4 中，中，Fe：+8/3； S4O62- 中，中，S：+5/2。氧化还原反应的特征是氧化数改变，本氧化还原反应的特征是氧化数改变，本质是电子的得失或转移。质是电子的得失或转移。上页上页下页下页目录目录返回返回 氧化数可取整数、分数、正数、负数氧化数可取整数、分数、正数、负数 化合价代表原子形成的化学键的数目，只取正整数化合价代表原子形成的化学键的数目，只取正整数氧化数与化合价氧化数与化合价上页上页下页下页目录目录返回返回 a a OxOx1 1 + + b b RedRed2 2 = = c c RedRed1 1
6、+ + d d OxOx2 2氧化还原反应的配平氧化还原反应的配平e氧化剂氧化剂还原剂还原剂还原剂还原剂还原产物还原产物氧化产物氧化产物氧化产物氧化产物氧化还原反应氧化还原反应氧化还原反应氧化还原反应-本质是电子的得失或转移本质是电子的得失或转移本质是电子的得失或转移本质是电子的得失或转移上页上页下页下页目录目录返回返回l质量守恒：质量守恒：质量守恒：质量守恒：配平原则：配平原则：配平原则：配平原则：l 电荷守恒：电荷守恒：电荷守恒：电荷守恒：反应物之间得失电子总数相等反应物之间得失电子总数相等反应物之间得失电子总数相等反应物之间得失电子总数相等反应前后各元素原子总数相等反应前后各元素原子总数
7、相等反应前后各元素原子总数相等反应前后各元素原子总数相等氧化还原反应的配平氧化还原反应的配平*离子离子离子离子 电子法电子法电子法电子法上页上页下页下页目录目录返回返回(1) (1) 用离子形式写出主要反应物和产物用离子形式写出主要反应物和产物用离子形式写出主要反应物和产物用离子形式写出主要反应物和产物 ( (气体、纯液体、固体和弱电解质则写分子式）气体、纯液体、固体和弱电解质则写分子式）气体、纯液体、固体和弱电解质则写分子式）气体、纯液体、固体和弱电解质则写分子式）(2) (2) 将反应分解为两个半反应式，并配平原子数将反应分解为两个半反应式，并配平原子数将反应分解为两个半反应式，并配平原子
8、数将反应分解为两个半反应式，并配平原子数 和和和和电荷数电荷数电荷数电荷数(3) (3) 使两个半反应的得失电子数相等使两个半反应的得失电子数相等使两个半反应的得失电子数相等使两个半反应的得失电子数相等最小公倍数最小公倍数最小公倍数最小公倍数(4) (4) 两个半反应相加、整理得配平的离子反应方程式两个半反应相加、整理得配平的离子反应方程式两个半反应相加、整理得配平的离子反应方程式两个半反应相加、整理得配平的离子反应方程式配平步骤配平步骤(5) (5) 根据介质条件调整系数，最后核对电荷数与原子数。根据介质条件调整系数，最后核对电荷数与原子数。根据介质条件调整系数，最后核对电荷数与原子数。根据
9、介质条件调整系数，最后核对电荷数与原子数。上页上页下页下页目录目录返回返回l 酸性介质不应出现酸性介质不应出现OH ，碱性介质不应出现碱性介质不应出现H+配平时应注意配平时应注意! !l 配平后的方程式中不要同时出现配平后的方程式中不要同时出现H+ 、OH 上页上页下页下页目录目录返回返回配平配平 H 和和 O 原子的经验规则原子的经验规则 介质条件介质条件反应式两边氧原子数反应式两边氧原子数左边加入物质左边加入物质右边加入物质右边加入物质酸性酸性 左边左边O多多H+H2O左边左边O少少H2OH+碱性碱性左边左边O多多H2OOH 左边左边O少少OH H2O中性中性左边左边O多多H2OOH 左边
10、左边O少少H2OH+上页上页下页下页目录目录返回返回 原电池结构示意图原电池结构示意图还原半反应还原半反应Cu2+ + 2e Cu氧化半反应氧化半反应Zn Zn2+ +2ee e 电流电流正极正极负极负极由正极反应和负极反应所构成的总反应，称为电池反应。由正极反应和负极反应所构成的总反应，称为电池反应。Zn + Cu2+e e Zn2+Cu电对组成式：电对组成式：Zn2+/Zn电对组成式：电对组成式：Cu2+/CuK+Cl-()(+)由化学能转变成电能的装置，称为原电池由化学能转变成电能的装置，称为原电池（primary cell）Cu + Zn2+ 上页上页下页下页目录目录返回返回原电池的概
11、念原电池的概念 利用氧化还原反应将化学能转变利用氧化还原反应将化学能转变成电能的装置称为原电池成电能的装置称为原电池(primary cell)，简称电池。，简称电池。 原电池可以将自发进行的氧化还原电池可以将自发进行的氧化还原反应所产生的化学能转变为电原反应所产生的化学能转变为电能，同时对外做电功。能，同时对外做电功。 理论上讲，任何一个氧化还原反理论上讲，任何一个氧化还原反应都可以设计成一个原电池。应都可以设计成一个原电池。 上页上页下页下页目录目录返回返回 原电池的组成：原电池的组成： 两个半电池（或电极）。半电池包括电极材料两个半电池（或电极）。半电池包括电极材料（电极板）和电解质溶液
12、，氧化还原电对的电子（电极板）和电解质溶液，氧化还原电对的电子 得失反应在溶液中进行。得失反应在溶液中进行。 盐桥连接两个半电池，盐桥连接两个半电池，不能和溶液发生反应。不能和溶液发生反应。半电池半电池 Zn2+/Zn半电池半电池 Cu2+/Cu电极板电极板 电极板电极板 盐桥盐桥上页上页下页下页目录目录返回返回电极反应与电池反应电极反应与电池反应 将将ZnSO4 溶液和溶液和Zn片构成片构成Zn半电池，是原电池半电池，是原电池 的负极的负极(anode)； CuSO4溶液和溶液和Cu片构成片构成Cu半半 电池，是原电池的正极电池，是原电池的正极(cathode)。 负极反应负极反应 Zn Z
13、n2+ + 2e- （氧化反应）（氧化反应） 正极反应正极反应 Cu2+ + 2e- Cu （还原反应）（还原反应） 由正极反应和负极反应所构成的总反应，称为由正极反应和负极反应所构成的总反应，称为 电池反应电池反应(cell reaction)。Zn + Cu2+ Cu + Zn2+上页上页下页下页目录目录返回返回(-) Zn(s) | Zn2+ (c1) | Cu2+ (c2) | Cu(s) (+)电池组成式电池组成式负极在左，正极在右。负极在左，正极在右。溶液靠盐桥，极板在两边。溶液靠盐桥，极板在两边。“|”表示不同相界面，同一相的不同物质用表示不同相界面，同一相的不同物质用“,”隔隔
14、开。开。“|”表示盐桥。气体和离子与铂组成电极。状态要表示盐桥。气体和离子与铂组成电极。状态要注明。注明。上页上页下页下页目录目录返回返回电池组成式电池组成式（）Zn | Zn2+（c1）| Cu 2 +（c2）| Cu（+）组成式的书写规定：组成式的书写规定：（1 1）负极在左，以）负极在左，以“（）”表示；正极在右，以表示；正极在右，以“（+ +）”表表示。示。（2 2）“|”|”表示两相之间的界面，表示两相之间的界面，“|”表示盐桥表示盐桥; ;同一相中同一相中如有不同物质用如有不同物质用“，”分开；分开； （3）电极中各物质的物理状态应标出如气态（）电极中各物质的物理状态应标出如气态（
15、g）、）、液态（液态（l）、）、 固态（固态（s），），若为溶液应注明浓度。气体注明分压。若为溶液应注明浓度。气体注明分压。 （4）当气体或液体不能和普通导线相连时，应以不活泼的惰性）当气体或液体不能和普通导线相连时，应以不活泼的惰性导体做电极，如：铂或碳作电极极板起导电作用。导体做电极，如：铂或碳作电极极板起导电作用。上页上页下页下页目录目录返回返回电极类型电极类型 金属电极金属电极 如：如：Zn2+/Zn电极，电极，电极组成式电极组成式 Zn(s) | Zn2+(c)电极反应电极反应 Zn2+ + 2e- Zn 气体电极气体电极 如：氯气电极，如：氯气电极，电极组成式电极组成式 Pt(s)
16、 | Cl2(p) | Cl- (c)电极反应电极反应 Cl2 + 2e- 2Cl-上页上页下页下页目录目录返回返回气体电极气体电极 将气体通入其相应离子溶液中，并用惰性导体作导电极将气体通入其相应离子溶液中，并用惰性导体作导电极板所构成。如：氯气电极板所构成。如：氯气电极电极组成式（电极组成式（-） Pt(s) | Cl2（p）| Cl 电极反应式（电极反应式（+） Cl2 + 2e 2Cl Cl2Pt 丝 Pt片Cl 溶液氯气电极氯气电极上页上页下页下页目录目录返回返回 金属难溶盐电极金属难溶盐电极 金属金属-金属难溶盐金属难溶盐-难溶盐阴离子难溶盐阴离子如：如：Ag-AgCl电极电极电极
17、组成式电极组成式 Ag(s) | AgCl(s) | Cl-(c)电极反应电极反应 AgCl + e- Ag + Cl- 氧化还原电极氧化还原电极 如：如：Fe3+/Fe2+电极电极电极组成式电极组成式 Pt (s)| Fe2+(c1), Fe3+(c2)电极反应电极反应 Fe3+ e- Fe2+上页上页下页下页目录目录返回返回金属金属金属难溶盐金属难溶盐阴离子电极阴离子电极 将金属表面涂上该金属的难溶盐，浸入与其具有相同将金属表面涂上该金属的难溶盐，浸入与其具有相同阴离子的溶液中组成的电极。阴离子的溶液中组成的电极。Ag-AgCl电极电极上页上页下页下页目录目录返回返回甘汞电极甘汞电极电极组
18、成式（电极组成式（-） Pt(s) | Hg（l）| Hg2Cl2（s）| KCl（c）电极反应式（电极反应式（+） Hg2Cl2（s）+ 2eHgHg2Cl2+Hg饱和饱和KCl溶液溶液KCl晶体晶体饱和甘汞电极饱和甘汞电极2Hg + 2Cl 上页上页下页下页目录目录返回返回氧化还原电极 将惰性导体浸入含有同一元素的两种不同氧化将惰性导体浸入含有同一元素的两种不同氧化值的离子溶液中构成的电极。如：值的离子溶液中构成的电极。如：FeFe3+3+/Fe/Fe2+2+电极电极盐桥Pt丝Pt片电极组成式（电极组成式（-） Pt(s) | Fe3+（c），），Fe2+（c）电极反应式电极反应式 （+）
19、 Fe3+ + e Fe2+上页上页下页下页目录目录返回返回电极电势的产生电极电势的产生 金属电极板浸入其盐溶液中，存在相反的两种金属电极板浸入其盐溶液中，存在相反的两种过程，速率相等时，建立动态平衡：过程，速率相等时，建立动态平衡： 金属极板表面上带有过剩负金属极板表面上带有过剩负电荷；溶液中等量正电荷的电荷；溶液中等量正电荷的金属离子受负电荷吸引，较金属离子受负电荷吸引，较多地集中在金属极板附近，多地集中在金属极板附近，形成所谓双电层结构，其间形成所谓双电层结构，其间电势差称为电极电势。电势差称为电极电势。 上页上页下页下页目录目录返回返回 把电子留在极板上把电子留在极板上M(s)- ne
20、Mn+（aq） 进入在溶液中进入在溶液中溶解溶解第一种倾向第一种倾向第二种倾向第二种倾向Mn+（aq）+ ne从极板上得到电子从极板上得到电子 M（s）变为原子沉积在极板上变为原子沉积在极板上沉积沉积上页上页下页下页目录目录返回返回 金属越活泼，离子浓度越稀，温度越高，溶解的倾向越大，金属越活泼，离子浓度越稀，温度越高，溶解的倾向越大，金属表面所带的负电荷越多，电极电势越低；金属表面所带的负电荷越多，电极电势越低； 由于双电层的建立在由于双电层的建立在金属电极与金属离子溶液金属电极与金属离子溶液之间产生的电势差，称金之间产生的电势差，称金属的平衡电极电势，简称属的平衡电极电势，简称电极电势。电
21、极电势。 金属越不活泼，离子浓度越大，温度越低，沉积的倾向越大，金属越不活泼，离子浓度越大，温度越低，沉积的倾向越大，金属表面所带的正电荷越多，电极电势越高；金属表面所带的正电荷越多，电极电势越高；上页上页下页下页目录目录返回返回电极电势的测定电极电势的测定电极电势符号电极电势符号Eox/red，单位，单位V。电极电势与电对本性、温。电极电势与电对本性、温度、浓度有关。度、浓度有关。 电极电势绝对值无法直电极电势绝对值无法直接测定，使用的是相对值，接测定，使用的是相对值，以以标准氢电极标准氢电极（ SHE）为参）为参照。照。1. 标准氢电极标准氢电极 IUPAC规定规定 ESHE= 0.000
22、00 V2H+(aq) + 2e- H2(g)T=298.15K，p(H2)=100kPac(H2)=1 molL-1上页上页下页下页目录目录返回返回电极电势的测定电极电势的测定 将待测电极和已知电极将待测电极和已知电极组成原电池，原电池的电动组成原电池，原电池的电动势：势：E=E待测待测-E已知已知 IUPAC建议电极电势建议电极电势应是下述电池的平衡电动势应是下述电池的平衡电动势Pt(s) | H2(100kPa) |H+(a=1)Mn+(a) |M(s)铜电极电极电势的测定：铜电极电极电势的测定：上页上页下页下页目录目录返回返回 在标准状态下电极，测定的相对电极电势在标准状态下电极，测定
23、的相对电极电势，称为标称为标准电极电势（准电极电势（standard electrode potential），），用符号用符号“E”表示，单位为表示，单位为V。 规定的标准状态为：组成电极的离子浓度为规定的标准状态为：组成电极的离子浓度为1mol/L，气体物质的分压为气体物质的分压为100kPa，液体或固体液体或固体为纯净物。为纯净物。 若构成原电池的两电极均在标准状态下，测定的电动势，若构成原电池的两电极均在标准状态下，测定的电动势，称为标准电动势，称为标准电动势，用符号用符号“E ”表示。表示。E = E+ E标准电极电势上页上页下页下页目录目录返回返回标准电极电势表及其应用标准电极电势
24、表及其应用 标准态下测得的氧化还原电对的电极电势就标准态下测得的氧化还原电对的电极电势就是是标准电极电势标准电极电势，符号，符号E ox/red。 是热力学标准态下的电极电势；是热力学标准态下的电极电势； 反应用反应用 Ox + ne- Red表示，所以电极电势表示，所以电极电势 又称为还原电势；又称为还原电势； 电极电势与电极电势与物质的量物质的量无关。无关。 Zn2+ + 2e- Zn E (Zn2+/Zn) = -0.762V 1/2Zn2+ + e- 1/2Zn E(Zn2+/Zn) = -0.762V上页上页下页下页目录目录返回返回标准电极电势表标准电极电势表(298.15K) 半反
25、应E /VNa+e- Na-2.71Zn2+2e- Zn-0.761 8Pb2+2e- Pb-0.126 22H+2e- H20.000 00Cu2+2e- Cu0.341 9O2+2H+2e- H2O20.695Cl2+ 2e- 2Cl-1.358 27MnO4-+8H+5e- Mn2+4H2O1.507氧化剂的氧化能力增强 还原剂的还原能力增强 上页上页下页下页目录目录返回返回 标准电极电势的应用：标准电极电势的应用： 判断判断氧化还原能力的相对强弱氧化还原能力的相对强弱 电极电势愈高，电对中氧化型物质电极电势愈高，电对中氧化型物质得电子得电子能能力愈强，是较强氧化剂；电极电势值愈低，电力
26、愈强，是较强氧化剂；电极电势值愈低，电对中还原剂型物质对中还原剂型物质失电子失电子能力愈强，是较强还能力愈强，是较强还原剂。原剂。表中，最强的氧化剂是表中，最强的氧化剂是MnO4-，最强的还，最强的还原剂是原剂是Na。 较强氧化剂对应的还原剂型物质的还原能较强氧化剂对应的还原剂型物质的还原能力较弱，较强还原剂对应的氧化剂型物质的氧力较弱，较强还原剂对应的氧化剂型物质的氧化能力较弱。化能力较弱。上页上页下页下页目录目录返回返回 较强氧化剂和较强还原剂作用，生成较弱的较强氧化剂和较强还原剂作用，生成较弱的还原剂和较弱的氧化剂，这是一个自发过程。还原剂和较弱的氧化剂，这是一个自发过程。如如 Zn +
27、 Cu2+ Cu + Zn2+ E(Cu2+/Cu)=0.341 9V E(Zn2+/Zn)=-0.761 8V 较强氧化剂较强氧化剂Cu2+与较强还原剂与较强还原剂Zn发生反应，发生反应，生成较弱还原剂生成较弱还原剂Cu与较弱氧化剂与较弱氧化剂Zn2+。这个反应。这个反应的逆过程是非自发的。的逆过程是非自发的。 上页上页下页下页目录目录返回返回 根据电极电势的高低，可以判断氧化还原能力根据电极电势的高低，可以判断氧化还原能力的相对强弱。的相对强弱。 （1） E 值越低，表示（值越低，表示（Ox / Red）中，中， Red失电子的能力越强，是较强的还原剂；失电子的能力越强，是较强的还原剂；
28、E 值越高，表示（值越高，表示（Ox / Red）中，中， Ox得电子的得电子的能力越强，是较强的氧化剂。能力越强，是较强的氧化剂。上页上页下页下页目录目录返回返回 （3 3）氧化还原反应的方向：）氧化还原反应的方向：强氧化剂强氧化剂 + 强还原剂强还原剂如：如： E （Cu2+/Cu）= 0.3419V E （Zn2+/Zn）= 0.7618VZn + Cu2+（2 2）较强的氧化剂其对应的还原剂的还原能力较弱；较强的氧化剂其对应的还原剂的还原能力较弱； 较强的还原剂其对应的氧化剂的氧化能力较弱；较强的还原剂其对应的氧化剂的氧化能力较弱；如：如： MnO4- / Mn2+和和Cr2O72-
29、/ Cr3+相比，相比， 氧化能力：氧化能力：MnO4- Cr2O72-；还原能力：还原能力：Mn2+ E- ，电池反电池反应才可能自发进行。应才可能自发进行。上页上页下页下页目录目录返回返回 若电池反应中各种物质均为标准状态，可通过标准电极若电池反应中各种物质均为标准状态，可通过标准电极电势（电势（E E ）判断反应自发进行的方向。判断反应自发进行的方向。E = E+ E0 正向反应自发进行；正向反应自发进行；E = E+ E0 正向自发进行。正向自发进行。在反应在反应Br2 + 2Fe2+中，中，Fe3+为氧化剂为氧化剂2Br- + 2Fe3+Br-为还原剂；组成原电池时，为还原剂；组成原
30、电池时， Fe3+/Fe2+电对做正极、电对做正极、 Br2/Br-电对做负极，电对做负极，E = E （ Fe3+/Fe2+） E（ Br2/Br- ）= （0.7711.087）0E 0，反应能正向自发进行。反应能正向自发进行。上页上页下页下页目录目录返回返回（2）加入）加入NaAc后，氢电极溶液中存在下列平衡：后，氢电极溶液中存在下列平衡：HAc H+ + Ac- H+ = HAcKHAc/Ac- 达到平衡后，溶液中达到平衡后，溶液中HAc和和Ac-浓度均为浓度均为1mol/L， KHAc=1.7610-5， H+ = 1.7610-5mol/L上页上页下页下页目录目录返回返回E =（
31、E + E ）= E （H+/H2） E （Pb2+/Pb）= -0.281V（-0.126V）= -0.155V 0 由于由于E E (Ox2/Red2)，E 0， G m0, 反应正向自发；反应正向自发；E (Ox1/Red1)E (Ox2/Red2)，E 0, 反应逆向自发；反应逆向自发；E (Ox1/Red1)=E (Ox2/Red2)，E =0， G m=0, 反应达到平衡。反应达到平衡。上页上页下页下页目录目录返回返回 非标准状态下：非标准状态下：E(Ox1/Red1)E(Ox2/Red2)，E0， Gm0, 反反应应正向自发正向自发；E(Ox1/Red1)E(Ox2/Red2)，
32、E0, 反反应应逆向自发逆向自发；E(Ox1/Red1)=E(Ox2/Red2)，E=0， Gm=0, 反反应应达到平衡达到平衡。上页上页下页下页目录目录返回返回 元素电势图及其应用元素电势图及其应用 将某种元素不同氧化态之间按氧化数从高到低将某种元素不同氧化态之间按氧化数从高到低顺序排列，各氧化态之间用直线连接，直线上方表顺序排列，各氧化态之间用直线连接，直线上方表明两氧化态之间转换的明两氧化态之间转换的E E，构成该元素的标准电极构成该元素的标准电极电势图，简称元素电势图，又称拉提默图。电势图，简称元素电势图，又称拉提默图。FeO4 2- Fe 3+ Fe 2+ Fe2.2000.771-
33、0.447-0.037如：酸性溶液中，铁元素的电势图如：酸性溶液中，铁元素的电势图注：元素电势图有酸碱介质之分。注：元素电势图有酸碱介质之分。上页上页下页下页目录目录返回返回1.1.判断氧化剂和还原剂的强弱判断氧化剂和还原剂的强弱2.2.判断歧化反应能否发生判断歧化反应能否发生歧化反应是一种物质自身之间所发生的氧化还原反应。歧化反应是一种物质自身之间所发生的氧化还原反应。元素电势图的应用元素电势图的应用Cl2+2NaOH NaCl+NaClO+H2OClO- Cl2 Cl-0.2621.358E左 E ClO-/Cl2 0-e+e上页上页下页下页目录目录返回返回元素标准电势图中，某中间氧化数物
34、质的元素标准电势图中，某中间氧化数物质的右边标准电势大于左边标准电势，右边标准电势大于左边标准电势，则可发生歧化反应则可发生歧化反应Fe2+能否发生歧化反应？能否发生歧化反应？上页上页下页下页目录目录返回返回E左左 E右右 中间氧化态中间氧化态OR稳定存在稳定存在 不发生歧化反应不发生歧化反应E左左 E右右 中间氧化态中间氧化态OR不稳定存在不稳定存在 发生歧化反应发生歧化反应条件：条件： Ox OR RedE左E右 上页上页下页下页目录目录返回返回求未知电对的求未知电对的E En3FE3 = n1FE1 + n2FE2 G3= G1+ G2G= -nFE 由由推广得：推广得：ClO- Cl2
35、 Cl-G1，E1 G2，E2 G3，E3 n1n2n3上页上页下页下页目录目录返回返回元素标准电势图的应用元素标准电势图的应用u 求算未知电对的标准电势求算未知电对的标准电势 n上页上页下页下页目录目录返回返回?0.52例根据下面列出的碱性介质中溴的电势图求算例根据下面列出的碱性介质中溴的电势图求算 和和 解：解： 上页上页下页下页目录目录返回返回例：已知例：已知例：已知例：已知BrBr的元素电势图如下的元素电势图如下的元素电势图如下的元素电势图如下: :0.61解：(1)3 j上页上页下页下页目录目录返回返回0.52V0.76V(2)(3)歧化产物有歧化产物有歧化产物有歧化产物有因因因因 发生歧化反应，稳定产物为发生歧化反应，稳定产物为发生歧化反应，稳定产物为发生歧化反应，稳定产物为Br-Br-
