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1、第十七章 碱金属和碱土金属碱金属和碱土金属的通性碱金属和碱土金属的单质化合物离子晶体盐类的溶解性碱金属和碱土金属的通性Li 锂: 锂辉石 LiAl(SiO3)2Na 钠:(第6位)海水 NaCl, 矿物 NaCl, 钠长石 NaAlSi3O8,芒硝 Na2SO410H2OK 钾:(第7位)海水中的 K+,钾长石 KAlSi3O8,Rb铷和Cs铯: 与K共生Be 铍: 绿柱石 3BeOAl2O36SiO2Mg 镁: (第8位)光卤石 KMgCl36H2O白云石 CaMg(CO3)2,菱镁矿 MgCO3Ca 钙(第5位), Sr 锶, Ba 钡(第17位): 碳酸盐及硫酸盐矿物,石膏CaSO42H
2、2O,重晶石BaSO4 单质生成合金液体合金液体合金: : 一定比例的Na和K( K 77.2%, Na 22.8%)可得常温下的液体合金, (m.p. 260.7K). (合金的凝固点低!)钠汞齐钠汞齐: : 钠溶于汞中得到, 也是液体合金, Na还原性强, 反应猛烈, 但NanHg钠汞齐却是平和的还原剂, 反应不剧烈, 可以控制:2(NanHg) + 2H2O- 2NaOH + H2 + 2nHg(汞齐, 是金属溶解于汞中形成的溶液, 经常做还原剂使用) 化学反应和H2反应剧烈(除Be、Mg之外):Ca + 2H2O - Ca(OH)2 + H2置换稀有金属:ZrO2 + 2Ca - Zr
3、 + 2CaO和H2的反应(除Be、Mg之外):2Na + H2 - 2NaH NaH: 白色晶体, H显负价, 是强还原剂. LiH, NaH, KH, RbH中, LiH最稳定. 原因: Li+半径最小, 极化能力强, 与H形成的离子键趋向共价键, 所以最稳定。碱金属和碱土金属化合物氧化物碱金属、碱土金属在空气中燃烧的产物:普通氧化物: Li2O, 碱土: MO过氧化物:Na2O2超氧化物: KO2、RbO2、CsO2Na2O2 + 2Na- 2Na2O2KNO3 + 10K - 6K2O + N2 (制普通氧化物的两个方法)氢氧化物只有Be(OH)2显两性, 其余均为碱性MOH 是一般氧
4、化物的水化物的键联形式, 究竟是酸式还是碱式解离, 取决于M 的电场.锂、铍的特殊性IA族中, 锂半径r最小, 极化能力强, 表现出与 Na 和 K 等的不同性质, 它与IIA族里的Mg 相似.*LiOH, Li2CO3, LiNO3都不稳定, 极化作用大, 而LiHCO3更难于存在;*在氧气中燃烧,只生成Li2O, 和 Mg 相似;*Li, Mg 都可以和 N2 直接化合, 其余碱金属不能;*Li, Mg的氟化物、碳酸盐、硫酸盐难溶, 而其它碱金属无此性质;*Li, Mg 结晶水合氯化物,受热分解时水解.问题: LiH的稳定和LiOH, Li2CO3, LiNO3等的不稳定原因, 都是因为L
5、i的半径小, 极化作用大. 差别是什么? 极化使Li-H键增强, 所以LiH稳定, 而含氧酸盐中, 极化加强了Li-O键, 削弱了 O 和其它原子间的键强, 因而易分解:Li2CO3 - Li2O + CO2 (1000K以上, 部分分解)4LiNO3 - 2Li2O + 2N2O4 + O2 (773K)与其它碱金属硝酸盐分解成亚硝酸盐和NO2, 不同于此反应. 铍和铝的相似性IIA族的Be也很特殊, 其性质和IIIA族中的Al有些相近: 氧化物和氢氧化物两性, IIA族其余的氧化物和氢氧化物显碱性; 无水氯化物 BeCl2, AlCl3共价成份大, 可溶于醇、醚、易升华, 其余IIA族的MCl2是离子晶体; Be, Al和冷浓HNO3接触时, 钝化, 其余IIA族金属易于和HNO3反应. Li和Mg、Be和Al,连同上一章的B和Si的相似性体现着斜线(对角线)规律.