第11讲 化学反应的方向 (解析版)【暑假弯道超车】2024年新高二化学暑假讲义+习题(人教版2019选择性必修1)

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1、第11讲 化学反应的方向 1.知道化学反应是有方向的;知道化学反应的方向与反应的焓变和熵变的关系。2.能结合具体事例说明反应自发进行的方向性。一、自发过程和自发反应1.自发过程自然界有一些过程是自发进行的,而且是有方向性的。例如,水总是自发地从高处流向低处,而相反的过程却不能自发进行。2.自发反应有些化学反应也是自发进行的,而且具有方向性。3.自发过程的判断(1)根据条件判断:不是看是否需要条件,而是看是否需要持续施加外力(如加热等)。(2)根据其逆向过程是否自发判断:若逆向过程自发,则正向过程一定不自发;若逆向过程不自发,则正向过程一定自发。二、化学反应进行方向的判据1焓变与反应的方向(1)

2、放热反应过程中体系能量降低,因此具有自发进行的倾向,科学家提出用焓变(能量变化)来判断反应进行的方向,这就是焓判据(能量判据)。(2)焓变与化学反应进行方向的关系多数放热反应是自发进行的。例如燃烧反应、中和反应等。有些吸热反应也可以自发进行,如:2N2O5(g)=4NO2(g)O2(g)H109.8 kJmol1。结论:只用焓判据判断反应是否自发进行不全面。2熵变与反应的方向(1)熵、熵变的概念(2)熵值大小体系的熵值:体系的混乱程度越大,体系的熵值就越大。同一物质的熵值:S(g)S(l)S(s),同一条件下,不同物质的熵值不同。(3)熵判据:体系有自发地向混乱度增加(即熵增)的方向转变的倾向

3、,因此可用熵变来判断反应进行的方向。(4)熵变与化学反应进行方向的关系许多熵增的反应是自发的(多是气体分子数目增多的反应),如Zn(s)H2SO4(aq)=ZnSO4(aq)H2(g);2KClO3(s)=2KCl(s)3O2(g)有些熵减的反应也可以自发进行,如:2NO(g)2CO(g)=N2(g)2CO2(g);4Fe(OH)2(s)O2(g)2H2O(l)=4Fe(OH)3(s)结论:只用熵判据判断反应是否自发不全面。3自由能与化学反应的方向(1)自由能符号为G,单位为kJmol1。(2)自由能与焓变、熵变的关系GHTS。G不仅与焓变和熵变有关,还与温度有关。(3)反应方向与自由能的关系

4、化学反应总是向着自由能减小的方向进行,直到体系达到平衡。当G0时,反应能自发进行;当G0时,反应处于平衡状态;当G0时,反应不能自发进行。 4.判断化学反应自发性的方法焓变(H)熵变(S)反应在某状况下能否自发进行00能自发进行00不能自发进行00取决于温度,低温自发00取决于温度,高温自发考点01 自发过程和自发反应【例1】下列不属于自发进行的变化是A红墨水加到清水使整杯水变红B冰在室温下融化成水C电解饱和食盐水D铁器在潮湿的空气中生锈【答案】C【解析】A扩散现象,是熵增加的自发过程,A不符合题意;B冰的熔点为0,水常温是液体,冰在室温下融化成水,是熵增加的自发过程,B不符合题意;C电解饱和

5、食盐水,是在外电场的作用下强制发生的氧化还原反应,不是自发过程,C符合题意;D铁在潮湿的空气中生锈是发生了自发的氧化还原反应,属于电化学腐蚀,是自发进行的化学过程,D不符合题意;综上所述答案为C。【变式1-1】有下列化学反应:白磷自燃、氯化氢分解、煤气燃烧、钠与水反应、酸碱中和反应,其中属于自发反应的是ABCD【答案】C【解析】自发反应的体系趋向于从高能状态转变为低能状态(体系对外部做功或者释放热量)。常见为可以自发的进行到显著程度的反应。白磷自燃、煤气燃烧、钠与水反应、酸碱中和反应均能自发的进行。C正确。故选:C。【变式1-2】下列关于化学反应的叙述正确的是AH0的化学反应一定不能自发进行B

6、反应的熵(体系混乱度)增大(即S0)C非自发反应在任何条件下都不能发生D熵增加且放热的反应一定是自发反应【答案】D【解析】A 反应是否自发进行由G=H-TS决定,G0的反应能自发进行,H0,S0的反应在高温条件下能自发进行,如碳酸氢铵的分解反应,故A错误;B 反应物为气体,生成物为液体,该反应是熵减少的反应,故B错误;C 非自发反应在改变温度的条件下使G0,则反应就能自发进行,故C错误;D 熵增加且放热的反应,S0,H0,G=H-TS始终小于0,反应一定是自发反应,故D正确;故选D。考点02 焓变和熵变与反应进行方向的判断【例2】夏季,受台风影响,某些地区狂降暴雨。下列有关水汽变成雨的过程中焓

7、变和熵变的判断正确的是A,B,C,D,【答案】A【解析】水汽变成雨的过程中放热,H0,气体变成固体,混乱度减小,S0;故选A。【变式2-1】下列几个过程中,属于熵减的变化是A干冰的升华BNaCl固体溶于水C2Na+Cl22NaClDNH4ClNH3+HCl【答案】C【解析】A干冰的升华是固体变化为气体,熵增大,故A不符合;BNaCl溶于水溶解生成氯离子和钠离子,混乱度增大,熵增大,故B不符合;C2Na+Cl22NaCl反应中气体体积减小,熵减小,故C符合;DNH4ClNH3+HCl反应后生成气体,反应的熵增大,故D不符合。答案选C。【变式2-2】下列反应的H0、S0的是ACO2(g)+C(s)

8、=2CO(g)B2Na(s)+2H2O(l)=2Na+(aq)+2OH-(aq)+H2(g)CN2(g)+3H2(g)2NH3(g)DC(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)【答案】B【解析】A该反应为吸热反应,H0,A不符合题意;B该反应为放热反应,H0;反应发生后体系的混乱程度增大,因此S0,B符合题意;C该反应为放热反应,H0;反应发生后体系的混乱程度减小,因此S0,C不符合题意;D该反应为吸热反应,H0,D不符合题意;故合理选项是B。考点03 自由能(复合判据)与反应进行方向的判断【例3】已知(设、不随温度而变化),当时反应能自发进行。关于反应,。下列说法正确的是A低温下能自发进行

9、B任意温度下都不能自发进行C高温下能自发进行D任意温度下都能自发进行【答案】C【解析】反应,若,则反应可自发进行,因此T为较大正数时,反应能自发进行,故答案为C。【变式3-1】对于化学反应方向的确定不仅与焓变(H)有关,也与温度(T)、熵变(S)有关,实验证明,化学反应的方向应由HTS确定,若HTS0,则自发进行,否则不能自发进行。下列说法中,正确的是A反应焓变是决定反应能否自发进行的唯一因素B温度、压强一定时,熵增加的反应一定能自发进行C在温度、压强一定的条件下,焓因素和熵因素共同决定一个化学反应的方向D固体的溶解过程只与焓变有关【答案】C【解析】A反应自发进行由焓变、熵变、温度共同决定的,

10、故A错误;B温度、压强一定时,放热的熵增加的反应,H 0,S0,HTS0,反应一定能自发进行,故B错误;C在温度、压强一定的条件下,焓因素和熵因素共同决定一个化学反应的方向,HTS0,S0BG0CG0,S0DG0,S0【答案】B【解析】由于蔗糖溶解于水的过程是自发过程,所以G=H-TS0;蔗糖从晶体变成溶液,混乱度增大,熵增加,所以S0;故选:B。1下列说法正确的是A凡是放热反应都是自发的,因为吸热反应都是非自发的B自发反应的熵一定增大,非自发反应的熵一定减小C反应能自发进行,则该反应的D常温下,反应不能自发进行,则该反应的【答案】C【解析】A焓变和熵变共同决定反应是否自发,故不一定放热反应都

11、是自发的,也不一定吸热反应都是非自发的,A错误; B焓变和熵变共同决定反应是否自发,所以自发反应的熵不一定增大,非自发反应的熵也不一定减小,B错误;C该反应能自发进行,则G=H-TS0,该反应为熵减反应:S0,要使该反应G=H-TS0,H0,C正确; D常温下,反应为熵增反应,而该反应不能自发进行,则反应为吸热反应,焓变大于0,D错误;故选C。2下列关于化学反应方向的说法正确的是A凡是放热反应都是自发反应B非自发反应任何条件都不能发生C凡是熵增大的反应都是自发反应D反应是否自发与熵变和焓变都有关【答案】D【解析】A若放热反应为熵减反应,当温度较高时,反应不一定能自发进行,故A错误;B非自发反应

12、在一定条件下也能实现,电解就是非自发的氧化还原反应,故B错误;C若熵增反应为吸热反应,在低温时反应难以自发进行,如碳酸钙的分解,故C错误;D反应是否能自发进行,需要从焓判据和熵判据进行综合分析,D正确;故选D。3下列变化中的是A固体溶于水B液态水变为水蒸气CD【答案】C【解析】A固体物质溶于水,其过程均属于熵增加的过程即,A错误;B液态物质变为气态物质,其过程均属于熵增加的过程,即,B错误;C有气体参加或生成的化学反应,通常可由反应前后气体分子数变化来判断其熵变,在化学反应中,反应物气体分子数比生成物气体分子数多的反应,一般属于熵减小的反应,即,C正确;D反应物气体分子数比生成物气体分子数少的

13、反应,一般属于熵增加的反应,即,D错误。故选C。4下列关于的说法,正确的是A该反应的B根据,低温条件下反应可以自发进行C升高温度,逆反应速率增大,正反应速率减小,平衡逆向移动D其他条件不变,增大压强,平衡右移,平衡常数增大【答案】B【解析】A由化学方程式可知,该反应是气体体积减小的反应,属于熵减反应,其S0,故A错误;B由G=HTS可知,该反应的S0,H0,其在低温条件下反应可以自发进行,故B正确;C升高温度,正、逆反应速率都会增大,故C错误;D增大压强,平衡常数不变,平衡常数只受温度的影响,故D错误;故本题选B。5下列不属于自发进行的变化是A红墨水加到清水中使整杯水变红B冰在室温下融化成水C向氢氧化钠溶液中滴加盐酸D常温常压下,石墨转化为金刚石【答案】D【解析】A红墨水浓度大于水,微粒向浓度低的方向扩散,是自发进行的物理过程,A不符合题意;B冰的熔点为0 ,水常温下是液体,冰在室温下融化成水,是自发进行的物理过程,B不符合题意;C向氢氧化钠溶液中滴加盐酸为中和反应,是自发过程,C不符合题意;D石墨是比金刚石稳定的单质,石墨转化为金刚石是吸热反应,且熵变小于0的反应,因此常温常压下是非自发过程,D符合题意。故选D。6下列关于自发反应的叙述中,正确

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