络合物和螯合物的区别

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1、络合物和螯合物的区别络合物络合物之一络合物通常指含有络离子的化合物，例如络盐Ag(NH3)2CI、络酸H2PtCI6、络碱 Cu(NH3)4(OH)2等；也指不带电荷的络合分子，例如Fe(SCN)3、Co(NH3)3CI3等。配 合物又称络合物。络合物的组成以Cu(NH3)4SO4为例说明如下：(1) 络合物的形成体，常见的是过渡元素的阳离子，如Fe3+、Fe2+、Cu2+、Ag+、Pt2+ 等。(2) 配位体可以是分子，如NH3、H2O等，也可以是阴离子，如CN-、SCN-、F-、CI- 等。(3) 配位数是直接同中心离子(或原子)络合的配位体的数目，最常见的配位数是6和4。 络离子是由中心

2、离子同配位体以配位键结合而成的，是具有一定稳定性的复杂离子。在形成配位键时，中心离子提供空轨道，配位体提供孤对电子。络离子比较稳定，但在水溶液中也存在着电离平衡，例如：Cu(NH3)42+Cu2+4NH3因此在Cu(NH3)4SO4溶液中，通入H2S时，由于生成CuS(极难溶) 络合物之二含有络离子的化合物属于络合物。我们早已知道，白色的无水硫酸铜溶于水时形成蓝色溶液，这是因为生成了铜的水合离 子。铜的水合离子组成为Cu(H2O)42+,它就是一种络离子。胆矶CuSO45H2O就是一种 络合物，其组成也可写为Cu(H2O)4SO4H2O，它是由四水合铜(II)离子跟一水硫酸根离 子结合而成。在

3、硫酸铜溶液里加入过量的氨水，溶液由蓝色转变为深蓝。这是因为四水合铜 (II)离子经过反应，最后生成一种更稳定的铜氨络离子Cu(NH3)42+而使溶液呈深蓝色。如 果将此铜氨溶液浓缩结晶，可得到深蓝色晶体Cu(NH3)4SO4,它叫硫酸四氨合铜(II)或硫 酸铜氨，它也是一种络合物。又如，铁的重要络合物有六氰合铁络合物：亚铁氰化钾K4Fe(CN)6(俗名黄血盐)和铁氰化钾K3Fe(CN)6(俗名赤血盐)。这些络合物分别含的 六氰合铁(II)酸根Fe(CN)64-络离子和六氰合铁(III)酸根Fe(CN)63-络离子，它们是由CN- 离子分别跟Fe2+和Fe3+络合而成的。由以上例子可见：络离子是

4、由一种离子跟一种分子，或由两种不同离子所形成的一类复 杂离子。络合物一般由内界(络离子)和外界两部分组成。内界由中心离子(如Fe2+、Fe3+、Cu2+、 Ag+等)作核心跟配位体(如H2O、NH3、CN-SCN-、CI-等)结合在一起构成。一个中心离子 结合的配位体的总数称为中心离子的配位数。络离子所带电荷是中心离子的电荷数和配位体 的电荷数的代以Cu(NH3)4SO4为例，用图示表示络合物的组成如下：络合物的化学键：络合物中的络离子和外界离子之间是以离子键结合的；在内界的中心 离子和配位体之间以配位键结合。组成络合物的外界离子、中心离子和配位体离子电荷的代 数和必定等于零，络合物呈电中性。

5、络合物三【络合物】又称配位化合物。凡是由两个或两个以上含有孤对电子（或n键）的分子或离 子作配位体，与具有空的价电子轨道的中心原子或离子结合而成的结构单元称络合单元，带 有电荷的络合单元称络离子。电中性的络合单元或络离子与相反电荷的离子组成的化合物都 称为络合物。习惯上有时也把络离子称为络合物。随着络合化学的不断发展，络合物的范围 也不断扩大，把NH+4、SO24-、MnO-4等也列入络合物的范围，这可称作广义的络合物。 一般情况下，络合物可分为以下几类：（1）单核络合物，在1个中心离子（或原子）周围有规律 地分布着一定数量的配位体，如硫酸四氨合铜Cu（NH3）4SO4、六氰合铁（II）酸钾

6、K4Fe（CN）6、四羧基镍Ni（CO）4等，这种络合物一般无环状结构。（2）螯合物（又称内络合 物），由中心离子（或原子）和多齿配位体络合形成具有环状结构的络合物,如二氨基乙酸合铜： 螯合物中一般以五元环或六元环为稳定。（3）其它特殊络合物，主要有：多核络合物（含 两个或两个以上的中心离子或原子），多酸型络合物，分子氮络合物，n-酸配位体络合物，n- 络合物等。【配位化合物】见络合物条。【中心离子】在络合单元中，金属离子位于络离子的几何中心，称中心离子（有的络合 单元中也可以是金属原子）。如Cu（NH3）42+络离子中的Cu2+离子，Fe（CN）64-络离子中 的Fe2+离子，Ni（CO）4

7、中的Ni原子等。价键理论认为，中心离子（或原子）与配位体以配位 键形成络合单元时，中心离子（或原子）提供空轨道，是电子对的接受体。【配位体】跟具有空的价电子轨道的中心离子或原子相结合的离子或分子。一般配位体 是含有孤对电子的离子或分子，如Cl-、CN-、NH3、H2O等；如果一个配位体含有两个或 两个以上的能提供孤对电子的原子，这种配位体称作多齿配位体或多基配位体，如乙二胺：H2NCH2CH2NH2,三乙烯四胺：H2NC2H4NHC2H4NHC2H4NH2等。此外，有些含有n键的烯烃、炔烃和芳香烃分子，也可作为配位体，称n键配位 体，它们是以n键电子与金属离子络合的。【络离子】见络合物条。【内

8、界】在络合物中，中心离子和配位体组成络合物的内界，通常写在化学式的内 加以标示，如：【外界】络合物内界以外的组成部分称外界。如Cu（NH3）4SO4中的SO24-离子。外 界离子可以是阳离子，也可以是阴离子，但所带电荷跟内界络离子相反。在络合物中外界离 子与内界络离子电荷的代数和为零。【配位数】在络合单元中，一个中心离子（或原子）所能结合的配位体的配位原子的总数, 就是中心离子（或原子）的配位数。如Fe（CN）64-中，Fe2+是中心离子，其配位数为4，二 氨基乙酸合铜（见络合物）中Cu2+是中心离子，它虽然与两个二氨基乙酸离子络合，但是直 接同它络合的共有4个原子（2个N原子，2个0原子），

9、因此C2+的配位数也是4。【配位原子】配位体中具有孤对电子并与中心离子（或原子）直接相连的原子。【单齿配位体】又称单基配位体，是仅以一个配键;即孤电子对)与中心离子或原子结合 的配位体。如Ag(NH3)2+中的NH3分子，Hgl42-中的I-离子，Cu(H2O)42+中的H2O 分子等。【单基配位体】见单齿配位体条。【多齿配位体】又称多基配位体，若一个配位体含有两个或两个以上的能提供孤电子对 的原子，这种配位体就叫多齿配位体。如乙二胺H2CH2CH2H2，乙二胺四乙酸酸根离 子(EDTA):【多基配位体】见多齿配位体条。【螯合物】见络合物条。【螯环】螯合物中所形成的环状结构。一般以五元环和六元

10、环为稳定。【螯合剂】能够提供多齿配位体和中心离子形成螯合物的物质。【螯合效应】对同一种原子，若形成螯合物比单基配位体形成的络合物(非螯合物)要更 加稳定，这种效应称作螯合效应。螯合物一般以五元环、六元环为最稳定，且一个络合剂与 中心离子所形成的螯环的数目越多就越稳定。以铜离子Cu2+和氨分子及胺类形成的络合物 为例：【内轨型络合物】价键理论认为中心离子(或原子)和配位体以配位键结合，中心离子(或 原子)则以杂化轨道参与形成配位键。若中心离子(或原子)以(n1)d、ns、np轨道组成杂化 轨道与配位体的孤对电子成键而形成的络合物叫内轨型络合物。如Fe(CN)64-离子中Fe2+ 以d2sp3杂化

11、轨道与CN-成键；Ni(CN)42-离子中Ni2+以dsp2杂化轨道与CN-成键。内 轨型络合物的特点是：中心离子(或原子)的电子层结构发生了变化，没有或很少有末成对电 子，因轨道能量较低，所以一般内轨型络离子的稳定性较强。【外轨型络合物】若中心离子(或原子)以ns、np、nd轨道组成杂化轨道与配位体的孤 对电子成键而形成的络合物叫外轨型络合物。如FeF63-离子中Fe3+以sp3d2杂化轨道与 F-成键；Ni(H2O)62+离子中Ni2+以sp3d2杂化轨道与H2O成键。有的资料把中心离子 以ns、np轨道组成的杂化轨道和配位体成键形成的络合物也称作外轨型络合物，如 Zn(NH3)42+离子

12、中，Zn2+以sp3杂化轨道与NH3成键。外轨型络合物的特点是：中心离 子(或原子)电子层结构无变化，未成对电子数较多，因轨道能量较高，所以一般外轨型络合 物的稳定性较差。【低自旋络合物】含有较少的未成对电子的络合物，一般是内轨型络合物。这种络合物 的中心离子的未成对电子数目，一般比络合前有所减少，如Fe(CN)63冲，Fe3+离子在 未络合前3d亚层有5个未成对电子：而在此络离子中Fe3+离子的3d亚层上只有1个未成对电子：【高自旋络合物】含有较多的未成对电子的络合物，一般是外轨型络合物。这种络合物 的中心离子的未成对电子数目，在络合前后一般保持不变。如FeF63-络离子中Fe3+离子 仍含

13、有5个不成对电子。【络合平衡】溶液中存在的络离子(或络合分子)的生成与离解之间的平衡状态。例如： 当络离子的生成与离解达到平衡状态时，虽然两个相反过程还在进行，但它们的浓度不 再改变。【稳定常数】络合平衡的平衡常数。通常指络合物的累积稳定常数，用K稳表示。例 如：对具有相同配位体数目的同类型络合物来说，K稳值愈大，络合物愈稳定。【逐级稳定常数】络合物的生成一般是分步进行的。对应于这些平衡也有一系列的稳定 常数，每一步的稳定常数就是逐级稳定常数。例如，Cu(NH3)42+的生成(或解离)分四步：K1、K2、K3、K4就是Cu(NH3)42+的逐级稳定常数，逐级稳定常数的乘积就是累积 稳定常数。K

14、稳=0*2收3收4lgK 稳=lgK1+lgK2+lgK3+lgK4【不稳定常数】络合物的不稳定常数用K不稳表示，与稳定常数成倒数对具有相同数目配位体的同类型络合物来说，K不稳愈大，络合物愈易离解，即愈不稳 定。【络酸】外界离子是氢离子，在溶液中能电离产生氢离子而显酸性的络合物。如氯铂酸 即六氯合铂(W)酸H2PtCl6：H2PtCI62H+PtCI62-【络碱】外界离子是氢氧离子0H-,在溶液中能电离产生0H-而显碱性的络合物。如 氢氧化四氨合铜(II)Cu(NH3)4(OH)2：Cu(NH3)4(OH)2Cu(NH3)42+2OH-【络盐】又称错盐，指含有络离子的盐类。例如K4Fe(CN)

15、6、Ag(NH3)2Cl、 Cu(NH3)4SO4等。络盐中的络离子，在溶液中较稳定，很难离解，这是络盐和复盐的重 要区别。【错盐】见络盐条。【维尔钠配位理论】1893年由瑞士化学家维尔纳(Wer-ner)提出。其要点是：一些金 属的化合价除主价外，还可以有副价。例如在CoCI34NH3中，钻的主价为3,副价为4, 即三个氯离子满足了钻的主价，钻与氨分子的结合使用了副价。(2)络合物分为“内界”和“外 界”，内界由中心离子与周围的配位体紧密结合，而外界与内界较易解离。例如CoCl34NH3 可写成Co(NH3)4Cl2Cl，内界是Co(NH3)4Cl2+，外界是CI-。(3)副价也指向空间的确定 方向。维尔纳的配位理论解释了大量的实验事实，但对“副价”的本质未能给以明确的解释。【络合物的价键理论】络合物的化学键理论之一。其要点如下：(1)中心离子(或原子) 提供空轨道，配位体提供孤对电子，以配位键结合。(2)中心离子(或原子)参与成键的空轨道 都是杂化轨道，具有一定的饱和性和方向性。(3)中心离子(或原子)提供杂化轨道接受配位体 的孤对电子形成配位键时，由于采用的能级轨道不同，形成的络合物分为外轨型和内轨型。 若中心离子(或原子)以ns、np、nd轨道组成杂化轨道和配位原子形成配位键时，就叫外轨 型络合物