树脂的污染及处理

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1、树脂的污染及处理一、悬浮物的污堵及处理 原水中的悬浮物会堵塞树脂层中的孔隙,从而增大其水流阻力,增大运行压降,也会覆盖在树 脂颗粒的表面,因而降低树脂的工作交换容量。为防止悬浮物的污堵,主要是加强对原水的预处理,以降低水中悬浮物的含量。为清除积聚在 树脂层中的悬浮物,可采用增加反洗次数和时间或使用压缩空气擦洗等方法。常用化学除盐系统对进水悬浮物的要求一般如下:化学除盐单元悬浮物(mg/L)强酸阳(顺流再生)5强酸阳(对流再生)2强酸阳(浮床)2强酸阳(顺流)强酸阳(浮床)5阳双层床、双室床2阳双室浮床2弱酸阳(顺流)-强酸阳(顺流)5弱酸阳(顺流)-强酸阳(浮床)5二、铁的污染及处理: 阳、阴

2、树脂都可能发生铁的污染。被污染树脂的外观为深棕色,严重时可以变为黑色。一般情 况下,每100g树脂中的含铁量超过150mg时,就应进行处理。铁的存在会加速阴树脂的降解。阳树脂使用中,原水带入的铁离子,大部分以Fe2+存在,它们被树脂吸收以后,部分被氧化为 Fe3+,再生时不能完全被H+交换出来,因而滞留于树脂中造成铁的污染。使用铁盐作为混凝剂时, 部分矶花带入阳床,过滤作用使之积聚在树脂层表面,再生时,酸液溶解了矶花,使之成为Fe3+, 部分被阳树脂所吸收,造成铁的污染。工业盐酸中的大量Fe3+,也会对树脂造成一定的铁污染。用 于钠离子交换的阳树脂更容易受到铁的污染。阴树脂中的铁含量有时会比阳

3、树脂的大许多倍。阴树脂的铁主要来源于再生液。一般隔膜法生 产的烧碱,其中含有0.01%-0.03%的Fe2O3,同时,还含有6-7mg/L的NaClO3。这样的烧碱在贮存 和输送过程中与铁容器、管道(无防腐层)接触,将生成高铁酸盐(FeO4)。高铁酸盐随碱液进入 阴床后,因 pH 值的降低,将发生分解,其反应式如下:2FeO42- + 10H 2Fe3+ + 吧 + 5H2OFe3+进一步生成Fe(OH)3,附着于阴树脂颗粒上,造成铁的污染。树脂遭受铁的污染以后,在一般的再生过程中不能除去,必须用盐酸进行清洗。常用的清洗方法是用10%HCl溶液,在进行此方法前,必须检查交换器设备的耐腐蚀性能,

4、否 则须用加抑制剂的盐酸。将相当于树脂床体积0.5倍的10%HCl溶液从树脂床顶部进入(要考虑到树脂床内的残余存水, 保持HC1溶液的浓度),从树脂床底部疏出相当于床内残余存水的水量,将溶液搅拌,并与树脂接 触12小时。疏出酸液,自上而下淋洗,然后反洗30分钟,除去疏松物质,再将树脂床再生后即可 投运。防止树脂发生铁污染的措施有:1、减少阳床进水的含铁量。对含铁量高的地下水应先经过曝气处理及锰砂过滤除铁。对含铁量 高的地表水或使用铁盐作为凝聚剂时,应添加碱性药剂,如Ca(OH)2或NaOH,提高水的pH值,防 止铁离子带入阳床。2、对输送高含铁量原水的管道及贮槽应考虑采取必要的防腐措施,以减少

5、原水的铁含量。3、阴床再生用烧碱的贮槽及输送管道应采取衬胶防腐,以减少碱再生液的含铁量。4、当树脂的含铁量超过 150g/gR 时,应进行酸洗。三、硫酸钙的污染及处理:使用硫酸再生钙型阳树脂时,如果再生液的浓度过高,或流速过慢,在靠近树脂颗粒处,再生 出的Ca2+与溶液中的SO42-浓度超过CaSO4的溶度积就会产生CaSO4沉淀,并附在树脂颗粒上,不 仅再生后清洗困难,洗出液中总有硬度,影响离子交换反应的进行,运行中还会溶于出水中,使硬 度含量增加,降低阳床的交换量。硫酸钙在25C时的溶度积为2000ppm,随温度增高溶解度减小,因此很难除去。 防止硫酸钙沉淀的措施,一是降低再生液硫酸的浓度

6、,二是加快再生液的流速。也可采用分步 再生方法,使再生液浓度逐步加大,再生流速逐步减慢。一旦发现树脂中与硫酸钙沉淀时,目前最常用的方法是先以大量软水进行反洗,然后再用 -10%HCl(3个床体积)以2.0L/h/L反复清洗,但须注意HC1及硫酸钙的溶解速度很慢,因此须多 次清洗。另一方法是用 EDTA 钠盐,但价格很高,且是放热反应,使用时须注意。四、硅的污染及处理:硅化合物污染发生在强碱阴离子交换器中,尤其是在强、弱型阴树脂联合应用的设备和系统中, 其结果往往导致阴离子交换器除硅效率下降。阴床的强碱树脂再生不当、失效的树脂未及时再生或阴树脂再生不彻底,会发生硅酸在树脂颗 粒内部聚合的现象,而

7、难以再生,这种现象是硅在树脂内的积聚,不属于硅的污染。硅的污染是指 再生过程中,已从树脂上再生出来的硅酸盐,由于再生液pH值的降低,大量的硅酸以胶体状态析 出,严重时再生液可以变成胶冻状,被覆于树脂表面,影响树脂的交换容量,并造成出水SiO2含量 增高。顺流再生固定床和移动床一般不会发生硅的污染。硅的污染主要发生于原水中硅的含量与总阴 离子含量(不包括碱度)比值高的对流再生单床,尤其是在弱、强型阴离子交换树脂联合应用的设 备和系统中。清洗二氧化硅污染可用烧碱,建议用量为130-160g/L,浓度为2.0%,处理温度为50C-60C。 树脂床须先浸泡,如条件不允许,可将溶液以2个床体积/小时的流

8、速通过树脂床,这方法的关键是 保持较高温度及接触时间。防止硅污染的主要措施有:1 、阴床失效后要及时再生,不在失效态备用。2、再生碱液应加热,1型树脂不高于40C,II型树脂不高于35Co3、降低再生液的浓度至 2%NaOH。4、再生液的流速不低于5m/h,但应保持进再生液的时间不少于30min。5、联合应用系统中要从设计上保证弱型树脂先失效。五、油的污染及处理: 矿物油对树脂的污染主要是吸附于骨架上或被覆于树脂颗粒的表面,造成树脂微孔的污堵,致 使树脂交换容量降低,周期制水量明显减少。矿物油的来源有:渗入地下的矿物油随原水带入交换器。使用蒸汽混合加热原水时,油随蒸汽带入原水。 燃油锅炉使用蒸

9、汽雾化燃油,当油压高于蒸汽压力时,重油(或原油)漏入蒸汽,经过凝气 器进入凝结水除盐系统。炼油厂或化工厂生产流程中的油通过蒸汽系统漏入原水。化学除盐设备进水中含油量为 0.5mg/L时,几个月内即可出现树脂被油污染的现象。处理油污染树脂的方法:首先,应迅速查明油的来源,排除故障,防止油的继续漏入。必要时,应清理设备内积存的油 污。轻微污染的树脂不一定需要处理,可以在多次再生中逐渐恢复其交换容量。严重污染的树脂, 应通过小型试验,选择适当的处理方法。1、用 NaOH 溶液循环清洗使用38-40C的8%-9%NaOH溶液,从碱箱(约10m3)经过阴床、阳床后,再回到碱箱循环清 洗(具体时间由小型试

10、验确定),并补充NaOH溶液,保持溶液浓度,利用NaOH对矿物油的乳化 作用,清除油污。2、用溶剂清洗可以使用石油醚或200号溶剂汽油对树脂进行清洗,清洗过程中要严密防火。3、使用溶剂与表面活性剂联合清洗使用树脂体积20%的200号溶剂汽油和TX-10 (非离子型,全名为聚氯乙烯辛烷基苯酚)20kg, 加入交换器后,保持温度45-50C,用无油压缩空气搅拌并擦洗,30min后再加入200kgTX-10表面 活性剂,继续搅拌,使油乳化。最后,从交换器顶部进水,将乳化液从底部排出,至冲洗干净为止。有机物的污染及处理一、强碱阴树脂遭受有机物污染的特征:1、树脂被污染后,颜色变深,从淡黄色变为深棕色,

11、直至黑色。2、树脂的工作交换容量降低,阴床的周期制水量明显下降。3、有机酸漏入出水中,使出水的电导率增大。4、出水的pH值降低。正常运行情况下,阴床出水的pH值一般在7-8范围内(因有NaOH漏 过),树脂遭受污染后,因有机酸的漏过,可使出水的pH值降至5.4-5.7。5、SiO2含量增大。水中所含有机酸(富维酸和腐殖酸)的解离常数大于H2SiO3,因此,附着 在树脂上的有机物可以抑制树脂对H2SiO3的交换或排代出已吸着的H2SiO3,造成阴床SiO2过早漏 过。6、清洗水用量增加。因为吸着在树脂上的有机物含有大量的-COOH基团,树脂再生时变为 -COONa,在清洗过程中,这些Na+不断被

12、阴床进水中的矿物酸排代出来,增加了清洗阴床的时间和 用水量。二、有机物污染对强碱阴树脂的影响1、强碱阴树脂对有机物的吸着力。天然水中的有机物(以富维酸和腐殖酸为代表)经过H+交 换及除碳后,因pH值的降低,有机物几乎全部以分子状态存在于阴床进水中。因为腐殖酸分子量 大,疏水性强,与强碱阴树脂的苯乙烯-二乙烯苯聚合的骨架具有较强的吸附能力-范德华力,同时, 这些大分子的有机酸都含有多个羧酸基团,与OH型强碱阴树脂的季胺基官能团也具有较强的化学 亲和力,因此使有机酸被强碱树脂牢固地吸着于颗粒表面。强碱阴树脂的骨架改为亲水性的丙烯酸与二乙烯苯的聚合物,减少了骨架对有机酸吸附的范德 华力,会使有机酸的

13、吸着率略有降低。如将OH型强碱阴树脂改为Cl型,则因改变了有机酸与强碱阴树脂的OH之间的酸碱中和反应, 使化学亲和力下降,树脂对有机物的吸着率也会降低。这种基团型态对有机物吸着的影响大于骨架 材质的影响。2、有机物的再生洗脱。新的凝胶型强碱阴树脂的对有机物的吸着率很高(95%),洗脱率却很 低(15%)。随着运行周期的增加,吸着率基本不变,洗脱率虽从15%上升到 60%以上。但是,到 树脂工作交换容量开始降低时,洗脱率也只有 60%,这说明有机物仍不断地在树脂上积聚,它会进 一步降低树脂的工作交换容量,并使出水质量恶化。3、有机物特性的影响。分子量比较大的腐殖酸,一方面由于分子量大,亲水性较差

14、,另一方面 因为所含的-COOH较少,所以它们主要是以范德华力吸附于树脂的骨架上,难于洗脱。富维酸则因 分子量小,含有的-COOH多,所以多以化学亲和力与树脂的多个交换基团相结合,再生过程中较容 易被洗脱。对天然水中的有机物根据其在水中的溶解度,可以分为悬浮的、胶体的和溶解的三种。对于以 物理吸附作用附着于树脂表面的悬浮有机物,可以使用加强过滤或对污染的树脂进行空气擦洗、超 声波清洗等方法去除。胶体的有机物一般是带有负电荷的,它们的粒径在0.2-1.0nm之间,对树脂的 污染既是物理性的,又是化学性的,可通过混凝澄清或超过滤的方法去除。溶解性的有机物是污染 强碱阴树脂的主要成分,它们以范德华力

15、和化学亲和力吸着于强碱阴树脂,洗脱率低,最终影响树 脂的工作交换容量和出水质量。4、对树脂工作交换容量的影响。由于强碱阴树脂上有机物的不断积聚,一方面部分交换基团被 占据,再生时不能洗脱,减少了树脂的交换容量;另一方面这些有机物会在运行中不断溶解,并因 有机酸的酸性比H2SiO3强,而抵制强碱阴树脂对H2SiO3的吸收,造成H2SiO3过早地在出水中漏过。 因为阴床的失效终点是用SiO2的漏过量确定的,所以H2SiO3过早的漏过必然会使树脂的工作交换容 量降低。后者只降低树脂的工作交换容量,而全交换容量不变。5、对出水质量的影响。被有机物污染的强碱阴树脂,因为附着有许多大分子的有机酸,它们所 含的部分被水中的矿质酸所排代,这就造成出水电导率的升高。这一作用,一方面增加了清洗水的 用量和清洗时间,另一方面有机酸溶入出水中也会造成出水质量的降低。树脂上附着的有机酸,也会逐渐溶于出水中,使出水的pH值降低,SiO2含量增大。三、防止强碱树脂遭受有机物污染的方法1、添加氧化剂。添加氧化剂是除去天然水中有机物的常用方法,它能起到较好的杀菌和灭藻的 作用。常用的氧化剂有氯气和臭氧。游离氯在水中分解为次氯酸,能降低天然水中 80%左右的 COD, 但是过量的氧化剂会对凝胶型苯乙烯系强碱树脂造成损害。在采用添加氧化剂方法去除 COD 时,必 须去除残余的氧化剂,常用的方法为

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