石油烃裂解生产乙烯工艺简介

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1、1. 石油烃热裂解的定义石油系原料包括天然气、炼厂气、石脑油、柴油、重油等，它们都是由烃类化合物组成。 烃类化合物在高温下不稳定，容易发生碳链断裂和脱氢等反应。石油烃热裂解就是以石油烃为原料，利用石油烃在高温下不稳定、易分解的性质，在隔 绝空气和高温条件下，使大分子的烃类发生断链和脱氢等反应，以制取低级烯烃的过程。石油烃热裂解的主要目的是生产乙烯，同时可得丙烯、丁二烯以及苯、甲苯和二甲苯等 产品。它们都是重要的基本有机原料，所以石油烃热裂解是有机化学工业获取基本有机原料 的主要手段，因而乙烯装置能力的大小实际反映了一个国家有机化学工业的发展水平。裂解 能力的大小往往以乙烯的产量来衡量。2. 乙

2、烯的生产方法由于烯烃的化学性质很活泼，因此乙烯在自然界中独立存在的可能性很小。制取乙烯的 方法很多，但以管式炉裂解技术最为成熟，其它技术还有催化裂解、合成气制乙烯等多种方 法。（1）管式炉裂解技术反应器与加热炉融为一体，称为裂解炉。原料在辐射炉管内流过，管外通过燃料燃烧的 高温火焰、产生的烟道气、炉墙辐射加热将热量经辐射管管壁传给管内物料，裂解反应在管 内高温下进行，管内无催化剂，也称为石油烃热裂解。同时为降低烃分压，目前大多采用加 入稀释蒸汽，故也称为蒸汽裂解技术。（2）催化裂解技术催化裂解即烃类裂解反应在有催化剂存在下进行，可以降低反应温度，提高选择性和产 品收率。据俄罗斯有机合成研究院对

3、催化裂解和蒸汽裂解的技术经济比较，认为催化裂解单位乙 烯和丙烯生产成本比蒸汽裂解低10%左右，单位建设费用低1315%，原料消耗降低1020%， 能耗降低 30%。催化裂解技术具有的优点，使其成为改进裂解过程最有前途的工艺技术之一。（3）合成气制乙烯（MTO）MTO 合成路线，是以天然气或煤为主要原料，先生产合成气，合成气再转化为甲醇 然后由甲醇生产烯烃的路线，完全不依赖于石油。在石油日益短缺的21 世纪有望成为生产 烯烃的重要路线。采用MTO工艺可对现有的石脑油裂解制乙烯装置进行扩能改造。由于MTO工艺对 低级烯烃具有极高的选择性，烷烃的生成量极低，可以非常容易分离出化学级乙烯和丙烯， 因此

4、可在现有乙烯工厂的基础上提高乙烯生产能力30%左右。到目前为止，世界乙烯 95%都是由管式炉蒸汽热裂解技术生产的，其它工艺路线由于 经济性或者存在技术“瓶颈”等问题，至今仍处于技术开发或工业化实验的水平，没有或很少 有常年运行的工业化生产装置。所以本章主要介绍石油烃热裂解生产乙烯的技术。3. 石油烃热裂解的原料（1）裂解原料来源和种类裂解原料的来源主要有两个方面，一是天然气加工厂的轻烃，如乙烷、丙烷、丁烷等， 二是炼油厂的加工产品，如炼厂气、石脑油、柴油、重油等，以及炼油厂二次加工油，如加 氢焦化汽油、加氢裂化尾油等。（2）合理选择裂解原料乙烯生产原料的选择是一个重大的技术经济问题，原料在乙烯

5、生产成本中占 60%80%。 因此，原料选择正确与否对于降低成本有着决定性的意义。主要考虑以下几方面：石油和天 然气的供应状况和价格、原料对能耗的影响、原料对装置投资的影响和副产物的综合利用。4. 石油烃热裂解的生产原理在裂解原料中，主要烃类有烷烃、环烷烃和芳烃，二次加工的馏份油中还含有烯烃。尽 管原料的来源和种类不同，但其主要成分是一致的，只是各种烃的比例有差异。烃类在高温 下裂解，不仅原料发生多种反应，生成物也能继续反应，其中既有平行反应又有连串反应 包括脱氢、断链、异构化、脱氢环化、脱烷基、聚合、缩合、结焦等反应过程。5. 石油烃裂解的工艺流程裂解工艺流程包括原料供给和预热系统、裂解和高

6、压水蒸汽系统、急冷油和燃料油系统、 急冷水和稀释水蒸汽系统。图所示是轻柴油裂解工艺流程。（1）原料油供给和预热系统原料油从贮罐（1）经换热器（3）和（4）与过热的急冷水和急冷油热交换后进入裂解 炉的预热段。原料油供给必须保持连续、稳定，否则直接影响裂解操作的稳定性，甚至有损 毁炉管的危险。因此原料油泵须有备用泵及自动切换装置。（2）裂解和高压蒸汽系统预热过的原料油入对流段初步预热后与稀释蒸汽混合，再进入裂解炉的第二预热段预热 到一定温度，然后进入裂解炉辐射段（5）进行裂解。炉管出口的高温裂解气迅速进入急冷 换热器（6）中，使裂解反应很快终止。急冷换热器的给水先在对流段预热并局部汽化后送入高压汽

7、包（7），靠自然对流流入急 冷换热器（6）中，产生llMPa的高压水蒸汽，从汽包送出的高压水蒸汽进入裂解炉预热段 过热，过热至470C后供压缩机的蒸汽透平使用。（3）急冷油和燃料油系统从急冷换热器（6）出来的裂解气再去油急冷器（8）中用急冷油直接喷淋冷却，然后与 急冷油一起进入油洗塔（9），塔顶出来的气体为氢、气态烃和裂解汽油以及稀释水蒸汽和酸 性气体。裂解轻柴油从油洗塔（9）的侧线采出，经汽提塔（13）汽提其中的轻组分后，作为裂 解轻柴油产品。裂解轻柴油含有大量的烷基萘，是制萘的好原料，常称为制萘馏份。塔釜采 出重质燃料油。自油洗塔釜采出的重质燃料油，一部分经汽提塔（12）汽提出其中的轻组分

8、 后，作为重质燃料油产品送出，大部分则作为循环急冷油使用。循环急冷油分两股进行冷却， 一股用来预热原料轻柴油之后，返回油洗塔作为塔的中段回流，另一股用来发生低压稀释蒸 汽（31），急冷油本身被冷却后循环送至急冷器作为急冷介质，对裂解气进行冷却。急冷油系统常会出现结焦堵塞而危及装置的稳定运转，结焦产生原因有二：一是急冷油 与裂解气接触后超过300C时不稳定，会逐步缩聚成易于结焦的聚合物，二是不可避免地由 裂解管、急冷换热器带来的焦粒。因此在急冷油系统内设置6mm滤网的过滤器（10）,并 在急冷器油喷嘴前设较大孔径的滤网和燃料油过滤器（16）。原斛油注缎悅剂图轻柴油裂解工艺流程1 原料油贮罐；2原

9、料油泵；3, 4原料油预热器；5裂解炉；6急冷换热器；7 气包；8急冷器；9油洗塔；10急冷油过滤器；11 急冷油循环泵；12燃料油汽提塔；13裂解轻柴油汽提塔；14 燃 料油输送泵；15 裂解轻柴油输送泵；16 燃料油过滤器；17 水洗塔；18 油水分离器；19 急冷水循 环泵；20 汽油回流泵；21 工艺水泵；22 工艺水过滤器；23 工艺水汽提塔；24再沸器；25 稀释 蒸汽发生器给水泵；26, 27预热器；28 稀释蒸汽发生器汽包；29分离器；30中压蒸汽加热器；31 急冷油换热器；32排污水冷却器；33, 34 急冷水冷却器；QW急冷水；CW冷却水；MS 一中压 水蒸气；LS 低压水

10、蒸气；QO急冷油；BW锅炉给水；GO轻柴油；FO燃料油(4) 急冷水和稀释水蒸汽系统裂解气在油洗塔(9)中脱除重质燃料油和裂解轻柴油后，由塔顶采出进入水洗塔(17), 此塔的塔顶和中段用急冷水喷淋，使裂解气冷却，其中一部分的稀释水蒸汽和裂解汽油就冷 凝下来。冷凝下来的油水混合物由塔釜引至油水分离器(18),分离出的水一部分供工艺加 热用，冷却后的水再经急冷水换热器(33)和(34)冷却后，分别作为水洗塔(17)的塔顶 和中段回流，此部分的水称为急冷循环水，另一部分相当于稀释水蒸汽的水量，由工艺水泵 (21)经过滤器(22)送入汽提塔(23)，将工艺水中的轻烃汽提回水洗塔(17)，保证塔釜 中含油少于100ppm。此工艺水由稀释水蒸汽发生器给水泵(25)送入稀释水蒸汽发生器汽 包(28),再分别由中压水蒸汽加热器(30)和急冷油换热器(31)加热汽化产生稀释水蒸 汽，经气液分离器(29)分离后再送入裂解炉。这种稀释水蒸汽循环使用系统，节约了新鲜 的锅炉给水，也减少了污水的排放量。油水分离槽(18)分离出的汽油，一部分由泵(20)送至油洗塔(9)作为塔顶回流而 循环使用，另一部分从裂解中分离出的裂解汽油作为产品送出。经脱除绝大部分水蒸汽和裂解汽油的裂解气，温度约为40C送至裂解气压缩系统。