提高单罐产量、提高还原效率是硅热法炼镁生产之本.doc

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1、提高单罐产量、提高还原效率是硅热法炼镁生产之本中南大学 徐日瑶前言我国横罐硅热法炼镁发展至今,多项生产指标尚停留在中等水平,达不到日本20世纪90年代的水平。如吨镁白云石单耗11t/t-Mg,能耗(折标煤)7t/t-Mg,料/镁6.0,镁还原效率85%,硅利用率75%,劳动生产效率25t/全员一年,精镁质量含量镁99.599.98%80%,还原残渣中MgO5%。使我国硅热法的发展不仅受到限制,而且被认为是技术落后、劳动强度大、能耗高、成本高、环境污染严重的一种生产方法。尽管我国横罐硅热法炼镁在生产中存在着上述一些情况,但其发展仍然非常迅速。如果在工业生产中能实现大容量设备的生产,加强余热利用,

2、加大机械化与自动化水平,把上述生产指标提高到如下水平:吨镁白云石单耗9t/t-Mg(8.5t/t-Mg),硅铁单耗1.0t/t-Mg,能耗(折标煤)5t/t-Mg,料/镁5.8,镁还原效率85%,硅利用率75%,劳动生产效率30t/全员一年,精镁质量含镁99.98%85%,还原残渣中MgO2%。那么横罐硅热法炼镁还是一种比较简单的生产方法。本文就如何提高横罐硅热法炼镁生产工艺中单罐产量、提高还原效率的一些问题进行综合分析。一、原料质量1、白云石适应于硅热法炼镁的白云石,不仅是结晶形的,而且机械强度、热强度要大,其化学组成中CaO/2MgO1.0(mol)、R2O3(Fe2O3+ Al2O3)0

3、.5%、SiO20.5%、K2O+Na2O0.01%。将这种白云石作为硅热法炼镁的原料,炉料在还原时不缺CaO,也不缺MgO,在额定的还原条件下(温度和真空度),能保证如下反应的进行:2(CaOMgO)+Si=2Mg+2 CaOSiO2 (1)2CaO+SiO2=2 CaOSiO2 (2)在白云石煅烧时,减少或不发生下列反应:mCaO+Fe2O3= mCaO2Fe2O3 (3)mCaO+Al2O3= mCaOAl2O3 (4)2MgO+ SiO2=2 MgSiO2 (5)来阻止白云石的分解反应CaCO3MgCO3= CaO+MgO+2CO2,从而提高了还原效率,提高了单罐产量。2、硅铁用硅铁作

4、为还原剂来还原MgO,这种硅铁必须是75%Si的硅铁,其含量在75%78%之间。这种硅铁的金相组成为:Si(游)、FeSi2、FeSi、Fe3Si2。但是能起还原作用的硅仅为Si(游),FeSi2的反应性不大,FeSi和Fe3Si2的反应性更小。对75%Si的硅铁来说(指硅含量为75%78%Si),含硅Si(游)也只有49-51%。用这种硅铁作还原剂,MgO的还原效率在额定条件下(温度1200,真空度713Pa)可达到85%以上,硅的利用率可达75%以上。为了保证金属镁产品的质量,硅铁中Mn及Al的含量应低,不然,金属镁产品中的Mn及Al会超标。3、萤石在硅热法炼镁中,萤石是一种矿化剂,在还原

5、过程中,它可以增大MgO表面的活化能,来加速Si还原MgO的反应速度。在反应物中,萤石的加入量很少,仅为煅白与硅铁量的1.0%。因此对萤石的质量要求较高,一般选用CaF298%的萤石作矿化剂,萤石中的CaF2含量最好不低于94%。二、煅白的质量白云石在1200温度下煅烧后的产物即为煅白。作为炉料的煅白,其灼减量应控制在0.10.2%,煅白中的MgO含量应达38.540%,煅白的水化活性度应大于30%,最好控制在3234%。因此白云石在煅烧时的烧损率应达46.547.5%。如果白云石的烧损率低于45%,那么这种白云石煅烧出的煅白是不能作为硅热法炼镁用的炉料。因为这种煅白的CaO含量高,MgO含量

6、低,用这种煅白组成的炉料,不仅炉料的吸湿性大,还原时炉料会放气,真空度上不去。而且还原后残渣量大,残渣中的mCaOAl2O3,mCaO2Fe2O3易熔结,阻止了还原反应的进行。采用灼减量0.1%的煅白,这种煅白往往过烧,活性低,灼减量0.3%的煅白,煅白生烧,活性也低。过烧或生烧的煅白,还原时单罐产量低,还原效率低。三、炉料细度硅热法炼镁的还原反应,属于固固相反应,没有气固相和液固相反应。对固固相反应,要求炉料有较细的粒度,并具有较大的比表面,也就是说炉料越细越好。但是炉料太细,压型时压缩比小,又难于成形。因此炉料的细度,根据研究和生产实际表明,炉料的细度应100%达-100目,而且炉料中-1

7、20目-130目的细度应占26.5%。炉料的细度对镁的还原效率和硅的利用效率有较大的影响。炉料中的料度比,不仅影响还原效率,还影响团块的抗压强度,所以炉料的细度与粒度比是极为重要的。由于三种原料的刚性不一样,细磨后的炉料中,这三种原料的粒度是不一样的。煅白细度达到0.147mm(即-100目)、硅铁细度为0.1150.120mm(即-120-130目)、萤石的细度应达0.074mm(即-200目),那么这三种细度的原料,就具有较大的比表面。成形后,在还原条件下,可获得较大的单罐产量,与较高的镁的还原效率与硅的利用率。四、配料比与配硅比采用硅热法炼镁,要想获得高的单罐产量、镁的还原效率与硅的利用

8、率,必须根据三种原料(煅白、硅铁、萤石)的组成,通过配料计算来确定煅白、硅铁与萤石的量。而且还必须根据金属镁与硅铁的市场价格比来确定配硅比(M值)。配料计算的计算条件,根据研究与生产实际表明:最经济的配硅比为:当镁价与硅铁的市场价格比大于3时,配硅比M值取值1.21.3,当镁价与硅铁的市场价格比小于时,配硅比M值取值1.01.1。萤石的加入量按煅白与硅铁量的1.0%加入,按Si/2MgO=1.0(mol)、100kg煅白为基础计算,再根据煅白中MgO%与硅铁中Si%、萤石中CaF2%量按下式计算配料比。100kg煅白应加入硅铁量:WSi-Fe=34.735MMgO%/Si%, kgW萤石=(1

9、00+ WSi-Fe)0.01/CaF2%, kg根据上式计算煅白、硅铁、萤石的重量,再换算成百分量,即为配料比。硅热法炼镁炉料的配料比是非常重要的。首先必须保证煅白中CaO/MgO=1.0(mol)。如果炉料中的MgO量不足,单罐产量就低;如果炉料中的CaO量不足,还原时,SiO2会与MgO作用生成低熔点的2MgOSiO2,阻止了还原反应的进行,降低了MgO的利用率,单罐产量降低。如果炉料未按要求配入足够的硅量,镁的还原效率降低,如果炉料中配入的硅量多,硅的利用率降低,镁的生产成本增高。五、成球压力与球团的物理性质对于化学反应层于固相反应的热法炼镁,炉料除应有一定细度和配料比外,还必须压形来

10、增大炉料之间的相互接触面。为了缩短硅原子还原MgO的自由行程,炉料的细度与压形压力对还原反应起着很重要的作用。压形压力越大,物料相互接触越紧密,在额定的温度与真空条件下,越有利于还原反应的进行,炉料压形后,还可以提高还原罐的装料量,提高单罐产量。因此对于采用国产LYQ系列的高压对辊压球机来压球,其工作压力为60120kg/cm2。球团的物理性质(即球团形状、球团堆积密度、球团闭孔率)对单罐的产能与还原效率影响很大。适用于热法炼镁炉料的球团形状,应为桃核状,这种球团的堆积密度比枕形与杏仁状的大。桃核状球团平均直径如取D=2.2310-2m,则球团的密度为2.1,球团的堆积密度为1.0。生产实际表

11、明,在相同的还原条件下,桃核状的球团在相同容积的还原罐中,装球量较杏仁状与枕形球团多,更有利于镁蒸汽向外扩散,镁的还原效率则更高。球团的闭孔率与炉料的细度与成形压力有关。在上述的炉料细度与成形压力下,球团内部的闭孔率较大。在保证球团抗压强度时,有利于镁蒸汽从球团内部向外扩散,更有利于还原反应向球团内部推进,使球团内部的还原反应进行彻底,不出现反应区与未反应区,还原效率可达最大值。六、还原温度、真空度、还原时间和传热速度如果前面五项都处于上述的条件下,球团在还原罐中还原,要获得高单罐产量、高还原效率,就要使料/镁比值接近6.0,甚至达到5.8,球团的还原温度应处于1200,体系的真空度(即剩余压

12、力)控制在713Pa,还原时间只需8小时(即还原周期)。但必须保证这一周期的时间内,还原温度,真空度都必须稳定,不能时高时低。由于还原反应与球团受热时的传热与传质是同时进行的,并且在还原反应时,传人的热量应大于反应吸热的热量才能保证还原反应的持续进行。如果传人的热量不足,还原温度就会降低,就会影响反应速率,在反应物层就会出现已反应界面与未反应界面。当球团中心出现反应核,还原反应会终止,单罐产量降低,还原效率也降低。结论 为了提高单罐产量、提高还原效率,在硅热法炼镁时,必须按上述要求保证原料质量、煅白质量、炉料细度、合理的配料比、最经济的配硅比以及成球压力与球团的物性。再在额定和稳定的还原温度、真空度、还原时间下进行还原才能提高单罐产量、提高还原效率。也只有在提高单罐产量、提高还原效率的前提下,才谈得上节能、减排。因此提高单罐产量、提高还原效率,才是硅热法炼镁生产之本。

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