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1、第十六章 配 合 物 1. 写出下列各配合物或配离子的化学式： （1）硫酸四氨合铜（II） （2）氯化二氯水三氨合钴（III） （3）六氯合铂（IV）酸钾 （4）四硫氰二氨合铬（III）酸铵 （5）二氰合银（I）酸根离子 （6）二羟基四水合铝（III）离子 （7）二氯二（甲胺）合铜（II） （8）四氰合锰（II）酸六氨合铬（III） （9）三氯（乙烯）合铂（II）酸钾 （10）氯化m羟基m氨基四氨合钴（III）二（乙二胺）合钴（III） 2. 命名下列各分子或离子： （1）Ag(NH3)2+ （2）Fe(H2O)63+ （3）CuC142 （4）Pt(en)32+ （5）Co(NH3)4NO2
2、Cl （6）Co(NH3)5BrSO4 （7）Na3Co(NO2)6 （8）Cr(NH3)6Co(CN)6 （9）Fe(CO)5 （10）Co(ONO)(NH3)5C12 H O （11）Cl(NH3)3Co CoCl(NH3)32+ O H Cl Cl （12）ClCuClCun Cl Cl 3. 在下列各配离子中，哪些符合EAN规则，哪些不符合EAN规则？ （1）Co(NH3)5Cl+ （2）HgCl42 （3）Fe(CN)64 （4）Cu(CN)2 （5）Mn(CO)6 （6）Fe(CO)4Cl2 （7）(Ph3P)Fe(CO)4 （8）Cr(CO)5 4. 用EAN规则预言下列各分子或
3、离子所形成的分子式、离子式或者化学反应方程式： （1）Cd2+的氨配合物； （2）Cr o与苯； （3）Co3+与CN； （4）Mn与CO、NO形成配合物； （5）Re2O7与CO反应生成铼的羰基配合物; （6）1,3一丁二烯 + Fe(CO)5 5. 写出下列各物种的几何异构体： （1）Pt(NH3)2NO2Cl（平面四方） （2）Pt(py)(NH3)BrCl（平面四方） （3）Cr(H2O)2(C2O4)2 （4）Pt(NH3)2(OH)2Cl2 6. 试将下列配合物和配离子的结构式画出来： （1）顺式Pt(NH3)2Cl2 （2）顺式Co(en)2Cl2+ （3）顺式Cr(NH3)4C
4、l2+ （4）反式Cr(NH3)4(OH)Cl+ 7. 利用直接图示法推出下列各配合物类型的所有几何异构体与旋光异构体。（a、d、e、f为单齿配体中的配位原子，AB、CD为双齿配体中的配位原子） （1）Ma3def（正八面体构型） （2）M(AB)(CD)ef（正八面体构型） 8. 指出下列配合物中，哪些互为异构体，并写出各类异构体的名称及其特点。 （1）Co(NH3)6Co(NO2)6 （2）Co(NH3)3Co(NO2)3 （3）Pt(NH3)3(ONO2)Cl （4）PtCl4(en)2py （5）Pt(NH3)3(NO3)Cl （6）PtCl2(en)(py)2Cl2HOHO（7） P
5、t(NH3)3ClNO3 （8）Co(NH3)4(NO2)2Co(NH3)2(NO2)4 （9） Cl Cl 2+ （10） (Cl)2 2+ Co Co Co Co (NH3)4OHOH (H3N)3 (NH3)3 (H3N)2 9. 用EAN规则画出下列各分子的结构式 (1) HRu(PPh3)3+ (2) H3Re3(CO)102 (3) Mo(CO)2(C5H5)4 (4) H4Co4(C5H5)4 (5) Ni3(CO)2(C5H5)3+ (6) Re(CH3)2(C5H5)(C5H5CH3) 10. 有两种化合物，它们的分子式都为CoBr(SO4)(NH3)5，一种是红色化合物，能
6、溶于水，把AgNO3溶液加入此化合物溶液中，得到黄色沉淀，但加入BaC12溶液没有沉淀，另一种是紫色化合物，也能溶于水，当把BaC12溶液加到此溶液中，有白色沉淀，而不与AgNO3溶液反应，试通过推理写出此两种化合物的结构式，并命名。 11. 画出在正八面体场中，下列各中心离子“高自旋”和“低自旋”时的电子排布： (1) Fe(II) (2) Fe(III) (3) Cr(II) (4) Mn(II) (5) Ni(II) 12. 假设NiA42是平面四方，NiB42是四面体，利用价键理论画出此配离子图形，并说明每一种情况有多少不成对电子？ 13. Cr3+离子与配位体结合，形成八面体配离子，
7、问（1）与强场配位体连接（2）与弱场配位体连接，其中心原子各有多少不成对电子数？ 14. 预言下列各配位体中，哪一种能同相应的金属离子生成更稳定的配离子？ （1）Cl，F与Al3+； （2）RSH， ROH与Pd2+ （3）NH3，py与Cu2+ （4）Cl，Br与Hg2+ （5）NH2CH2COOH，CH3COOH与Cu2+ 15. 比较下列各组离子在形成配合物时，哪个不易离解，并说明理由。 （1）Co3+与Co2+ （2）Ca2+和Zn2+ （3）Mg2+与Ni2+ （4）Zn2+与Cu2+ 16. 在草酸钙悬浊液中加入EDTA，为什么能使悬浊液溶解？ 17. 为什么Ni(H2O)42+的
8、空间结构为四面体。而Ni(CN)42的空间结构则为正方形？ 18. 试说明为什么Ag(NH3)2+的pb为7.2，而Ag(en)+的pb只有6.0。 19. 为什么Co(SCN)64的稳定常数比Co(NH3)62+小，而在酸性溶液中Co(SCN)64可以存在，Co(NH3)62+不能存在？ 20. 根据价键理论，将下列表内的空格填满配离子内轨或外轨杂化成分空间结构Ni(NH3)42+Ni(CN)42Zn(CN)42Ag(NH3)2+FeF63Mn(H2O)62+AuCl4PtCl42Fe(CN)64Co(CN)63外轨外轨外轨内轨dsp2d2sp3四面体平面四方八面体 21. 已知Mn(CN)
9、63之磁矩为2.8B.M.，MnBr42之磁矩为5.9B.M.，问此两种离子的几何形状如何？ 22. 在Fe(H2O)62+和Fe(CN)64中，哪一种物质是顺磁性的？哪一种物质是反磁性的？为什么？（用晶体场理论解释） 23. 试说明：在室温下Mn2+的八面体配合物磁矩既可以为5.9B.M.，也可以为1.7B.M.。 24. 已知某金属离子的正八面体配合物之磁矩为4.90B.M.；同一金属离子，在同一氧化态的另一配合物之磁矩为零。问中心金属离子可能是下列中的哪一种？ Cr(III)， Mn(II)， Mn(III)， Fe(II)， Fe(III)， Co(II)若一金属离子配合物之磁矩为4.
10、90与2.82B.M。问该金属中心离子可能为哪一种？ 25. 已知一离子M(II)形成下列配离子：M(H2O)62+，MBr6与M(en)32+，这些配离子的颜色，不按次序，分别为绿、红、与兰。试决定各配离子应有的颜色，并解释。 26. 已知Co(NH3)63+的D=22900cm1，Cr(H2O)63+的D=17400cm1，试预测Co(NH3)63+与Cr(H2O)63+之颜色。 27. 试预言下列的水合离子中哪些是无色的，并解释。 Ti3+，V4+，Mn2+，Sc3+，Cu+，Hf4+， 28. 已知对于八面体配合物有下列两种可能性条件： （1）DP，（2）DP，D为晶体场分裂能，P为电
11、子成对能。试预测下列各形式之离子的自旋状态：(a)d8，(b)d4，(c)d6 52. 按照SHAB法则，推测下列配合物是否稳定？ HgBr42，Fe(CN)64，Ag(S2O3)23，Ni(CO)4，PtCl42，AlI63 53. 根据软硬酸碱规则，判断下列各反应的进行方向： (1) CsILiF = LiICsF(2) Ag(H2O)2+HCl = AgClH3O+H2O(3) BeF2HgI2 = HgF2BeI2(4) Cd(CN)5(H2O)3CN = Co(CN)64H2O(5) Cd(H2O)62+HS = CdSH3O+5H2O 54. 根据软硬酸碱的规则，预言Pt4+是与“
12、S”还是与“N”原子配位形成含配位基为SCN 的配合物。 55. 根据软硬酸碱规则，试比较下列各对物质的稳定性： (1) Co(CN)5OH4和Co(CN)5SCN4(2) AgCl2和AgBr2(3) AgI2和Ag(CN)2(4) FeF63和FeF64 56. 试计算下列各高自旋离子在八面体场中的稳定化能： (1) 不考虑电子成对能 (2) 考虑电子成对能 Fe2+，Mn2+，Mn3+，Co2+ 57. 试解释：AlF3不溶于液态HF中，但在NaF存在时，AIF3就能溶解在液态HF中；当BF3通入该液体中，AlF3就会沉淀出来。 58. 何谓反馈 p键？将乙烯和乙烷的混合气体通过AgNO3或AgClO4等银盐溶液，可以得到分离。试解释之。 59. (1) 在配离子Cu
