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1、第五章 络合滴定法 思考题5.什么是指示剂的封闭现象？怎样消除封闭？指示剂能与金属离子生成极为稳定的络合物MIn，MIn较MY络合物更稳定，以致到达化学计量点时滴入过量的EDTA，也不能夺取指示剂络合物（MIn）中的金属离子，指示剂不能释放出来，看不到颜色的变化，这种现象就叫指示剂的封闭现象。可能原因：(A) MIn(或共存离子N的NIn)的稳定性大于MY。 (B) 终点变色反应的可逆性差。解决方法：(A) 若封闭现象是滴定离子本身M引起的，则可采用返滴定法。 例二甲酚橙XO，Al3+对其有封闭现象。可加过量EDTA，采用返滴法测定铝。(B) 若封闭现象是由共存离子引起的，则需用掩蔽或分离的方
2、法，消除共存离子干扰。如测定Ca2+、Mg2+时，少量Fe3+、Al3+对铬黑T有封闭作用，可用三乙醇胺掩蔽。(C) 若是变色反应的可逆性差造成的，则应更换指示剂。习题2在0.050mol/L的Al3+溶液中，加入NaF固体，使溶液中游离F-浓度为0.10mol/L，计算铝的副反应系数。问：这时溶液中、各为多少？解：查P604附录VII 附表VII-1得；。而F-=0.10mol/L，3称取0.1005g纯CaCO3溶解后，用容量瓶配成100mL溶液。吸取25.00mL，在pH12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA标准溶液滴定，用去24.90mL，试计算：（1）EDTA溶液的浓度（mol/L）
3、；（2）每毫升EDTA溶液相当于ZnO、Fe2O3的质量（g）。解： 4. 此题改为：待测溶液含210-2mol/L的Zn2+，若用EDTA溶液滴定，为防止生成Zn（OH）2沉淀，最低酸度为多少？ 解：为防止Zn2+生成Zn(OH)2沉淀，最低酸度为：5. 此题改为：用的EDTA标准溶液滴定Pb2+。（1）求滴定浓度为Pb2+的最高酸度（即最低pH值）是多少？（2）若在pH=5.0的醋酸-醋酸钠缓冲溶液中，HAc=0.1mol/L,Ac-=0.20mol/L,问在此情况下能否准确滴定Pb2+? 已知 (3)若在上述情况下能准确滴定Pb2+,现选用二甲酚橙作指示剂 ，问终点误差是多少？解：查表5
4、-1得（1） 根据的要求 查表5-2得 pH4 故：当CPb=210-3mol/L时,滴定Pb2+的最高酸度(最低pH值)是pH=4 (2) 查表得:pH = 5.0时, , 已知：在HAc-NaAc缓冲溶液中，终点时 Ac- = 0.20/2 = 0.10(mol/L) 故在上述条件下可以准确滴定Pb2+(3)查附表-3得：pPbt=7.0计量点时：指示剂的颜色转变点： 7. 称取葡萄糖酸钙0.5500g，溶解后，在pH=10的氨性缓冲液中用EDTA滴定（铬黑T为指示剂），滴定用去EDTA溶液（0.04985mol/L）24.50Ml，试计算葡萄糖酸钙的含量（分子式C12H22O14CaH2O） 解：8.称取干燥Al（OH）3凝胶0.3986g，于250mL容量瓶中溶解后，吸取25.00mL，精确加入EDTA标准液（0.05140mol/L）25.00mL，过量的EDTA溶液用标准锌溶液（0.04998mol/L）回滴，用去15.02mL，求样品中Al2O3的含量。解：3
