2020年高考化学二轮复习讲练测 专题07 水溶液中的离子平衡(讲)(解析版).doc

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1、专题07 水溶液中的离子平衡1(2019全国卷)绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料,其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是()A图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的溶解度B图中各点对应的Ksp的关系为:Ksp(m)Ksp(n)Ksp(p)Ksp(q)C向m点的溶液中加入少量Na2S固体,溶液组成由m沿mpn线向p方向移动D温度降低时,q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动【答案】B【解析】A项,难溶物质的溶解度可以用物质的量浓度(摩尔浓度)表示,即图中a、b分别表示T1、T2温度下,1 L CdS饱和溶液

2、里含a mol、b mol CdS,正确;B项,Ksp在一定温度下是一个常数,所以Ksp(m)Ksp(n)Ksp(p)Ksp(q),错误;C项,向m点的溶液中加入Na2S固体,Ksp保持不变,S2浓度增大,则Cd2浓度减小,溶液组成由m沿mpn线向p方向移动,正确;D项,温度降低时,溶解度减小,q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动,正确。2(2019全国卷)固体界面上强酸的吸附和离解是多相化学在环境、催化、材料科学等领域研究的重要课题。下图为少量HCl气体分子在253 K冰表面吸附和溶解过程的示意图,下列叙述错误的是()A冰表面第一层中,HCl以分子形式存在B冰表面第二层中,H浓度为5

3、103 molL1(设冰的密度为0.9 gcm3)C冰表面第三层中,冰的氢键网络结构保持不变D冰表面各层之间,均存在可逆反应HClHCl【答案】D【解析】A项,由图示可知,第一层中,HCl以分子形式存在,正确;B项,第二层中,已知ClH2O1041,HCl=HCl,H和Cl的物质的量是相同的,设H2O的物质的量为1 mol,则n(H)104 mol,V(H2O)20 cm30.02 L,故c(H)5103 molL1,正确;C项,第三层中,只有水分子存在,所以冰的氢键网络结构保持不变,正确;D项,由A项、C项分析可知,第一层和第三层中的物质均以分子形式存在,故均不存在可逆反应HClHCl,错误

4、。3(2019全国卷)NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2A的Ka11.1103,Ka23.9106)溶液,混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示,其中b点为反应终点。下列叙述错误的是()A混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关BNa与A2的导电能力之和大于HA的Cb点的混合溶液pH7Dc点的混合溶液中,c(Na)c(K)c(OH)【答案】C【解析】A项,溶液导电能力的强弱与溶液中自由移动的离子浓度和种类有关,正确;B项,由图像知,a点到b点,HA转化为A2,b点导电能力相对于a点增强,可判断Na和A2的导电能力之和大于HA的,正确;C项,b点为反应终点,发生的反应为2KHA2NaO

5、H=Na2AK2A2H2O。因为H2A为弱酸,所以Na2A、K2A溶液显碱性,pH7,错误;D项,c点为Na2A、K2A和NaOH的混合溶液,由图像经分析可知c(Na)c(K)c(OH),正确。4(2019全国卷)设NA为阿伏加德罗常数值。关于常温下pH2的H3PO4溶液,下列说法正确的是()A每升溶液中的H数目为0.02NABc(H)c(H2PO)2c(HPO)3c(PO)c(OH)C加水稀释使电离度增大,溶液pH减小D加入NaH2PO4固体,溶液酸性增强【答案】B【解析】A项,常温下pH2的H3PO4溶液中,c(H)0.01 molL1,每升溶液中的H数目为0.01NA,错误;B项,由电荷

6、守恒知,c(H)c(H2PO)2c(HPO)3c(PO)c(OH),正确;C项,加水稀释使电离平衡右移,电离度增大,但是溶液中的离子浓度减小,溶液中的H浓度减小,故溶液pH增大,错误;D项,加入NaH2PO4固体,抑制了磷酸的第一步电离,溶液酸性减弱,错误。5(2019全国卷,节选)成品中S2的含量可以用“碘量法”测得。称取m g样品,置于碘量瓶中,移取25.00 mL 0.100 0 molL1的I2KI溶液于其中,并加入乙酸溶液,密闭,置暗处反应5 min,有单质硫析出。以淀粉为指示剂,过量的I2用0.100 0 molL1 Na2S2O3溶液滴定,反应式为I22S2O=2IS4O。测定时

7、消耗Na2S2O3溶液体积V mL。终点颜色变化为_,样品中S2的含量为_(写出表达式)。【解析】淀粉溶液遇到I2溶液变蓝,当Na2S2O3将I2消耗完后,溶液由浅蓝色变至无色,即滴定终点时,溶液会由浅蓝色变至无色。设Na2S2O3消耗的I2的物质的量为n1。由化学方程式可得:I22S2O=2IS4O1 mol 2 moln1 0.100 0 molL1V103 L则n1V0.100 0103 mol设样品中S2的含量为w,则由反应I2S2=2IS可得:I2S21 mol 32 g2500103 L0.100 0 molL1V0.100 0103 mol m gw由此可得:w100%。【答案】

8、浅蓝色至无色100%5(2018全国卷,节选)测定K3Fe(C2O4)33H2O(三草酸合铁酸钾)中铁的含量。(1)称量m g样品于锥形瓶中,溶解后加稀H2SO4酸化,用c molL1 KMnO4溶液滴定至终点。滴定终点的现象是_。(2)向上述溶液中加入过量锌粉至反应完全后,过滤、洗涤,将滤液及洗涤液全部收集到锥形瓶中。加稀H2SO4酸化,用c molL1 KMnO4溶液滴定至终点,消耗KMnO4溶液V mL。该晶体中铁的质量分数的表达式为_。【解析】(1)将C2O氧化成CO2,达到滴定终点时,KMnO4稍过量,溶液中出现粉红色且半分钟内不变色。(2)加入过量锌粉能将溶液中Fe3还原为Fe2,

9、酸化后Fe2与KMnO4溶液反应,根据化合价变化可找出关系式为5Fe2MnO,根据消耗KMnO4溶液的浓度和体积可知溶液中n(Fe2)c molL1V103 L55103cV mol,则该晶体中铁元素的质量分数为100%或100%。【答案】(1)当滴入最后一滴标准液后,溶液变为粉红色,且半分钟内不变色(2)100%考向一 水的电离和溶液的酸碱性1溶液中水电离出的c(H)H2O或c(OH)H2O计算(1)酸或碱溶液:c(H)H2Oc(OH)H2Oc(OH)或c(H)。(2)水解呈酸性或碱性的盐溶液:c(H)H2Oc(OH)H2Oc(H)或c(OH)。2酸碱混合液性质的两种判断(1)同浓度同体积的

10、HA与BOH混合,溶液的性质决定谁强显谁性。(2)25 ,pH之和为14的HA与BOH等体积混合,溶液的性质决定于谁弱谁过量显谁性。3强酸与强碱混合的有关计算(1)n(OH)n(H):c(OH)c(H)pH(2)n(OH)7pH11V酸V碱11(3)强酸、强碱等体积混合后溶液酸、碱性的判断考向二 水溶液中的三大平衡及其常数的有关计算1电离平衡与水解平衡的比较电离平衡(如CH3COOH溶液)水解平衡(如CH3COONa溶液)实质弱电解质的电离盐促进水的电离升高温度促进电离,离子浓度增大,Ka增大促进水解,水解常数Kh增大加水稀释促进电离,离子浓度(除OH外)减小,Ka不变促进水解,离子浓度(除H

11、外)减小,水解常数Kh不变加入相应离子加入CH3COONa固体或盐酸,抑制电离,Ka不变加入CH3COOH或NaOH,抑制水解,水解常数Kh不变加入反应离子加入NaOH,促进电离,Ka不变加入盐酸,促进水解,水解常数Kh不变2.沉淀溶解平衡的影响(1)升高温度,沉淀、溶解平衡大部分右移,少部分左移。(2)加少量水,溶解平衡右移,但离子浓度一般不变。(3)加沉淀本身,溶解平衡不移动。(4)加同离子可溶物,抑制溶解,溶解度减小,但Ksp不变。(5)加反应离子,促进溶解,溶解度增大,但Ksp不变。3沉淀、溶解平衡的三种应用(1)沉淀生成:除去CuCl2溶液中的FeCl3,可调节pH34,使Fe3转化

12、为Fe(OH)3沉淀而除去。(2)沉淀溶解:向浓的NH4Cl溶液中加入Mg(OH)2,现象为Mg(OH)2逐渐溶解,其反应方程式为2NH4ClMg(OH)2=MgCl22NH3H2O。(3)沉淀转化:向MgCl2溶液中加入少量NaOH溶液,然后再加入FeCl3溶液,现象为先生成白色沉淀,然后又转化为红褐色沉淀。有关离子方程式为Mg22OH=Mg(OH)2,3Mg(OH)2(s)2Fe32Fe(OH)3(s)3Mg2。4水溶液中的三大平衡常数(1)明确各种平衡常数表达式。(2)平衡常数都只与温度有关,温度不变,平衡常数不变。升高温度,Ka、Kb、KW、Kh均增大。(3)Ka、Kh、KW三者的关系

13、式为Kh;Kb、Kh、KW三者的关系式为Kh。(4)对二元酸的Ka1、Ka2与相应酸根离子的Kh1、Kh2的关系式为Ka1Kh2KW,Ka2Kh1KW。(5)反应CdS(s)2H(aq)Cd2(aq)H2S(aq)的平衡常数K,则K。(6)反应3Mg(OH)2(s)2Fe3(aq)2Fe(OH)3(s)3Mg2(aq)的平衡常数K。5根据图像曲线确定电离常数根据上图可知H3PO4的三步电离常数分别为Ka1102.1,Ka2107.2,Ka31012.4。考向三 溶液中粒子浓度的比较1理解溶液中的“三大守恒”(1)电荷守恒:电解质溶液中所有阳离子的正电荷总数与所有阴离子的负电荷总数相等。(2)物料守恒:电解质溶液中由于电离或水解因素,离子会发生变化,变成其他离子或分子等,但离子或分子中某些特定元素的原子的总数存在确定的比例关系。(3)质子守恒:即H2O电离出的氢离子和氢氧根离子总数相等。一般根据电荷守恒式和物料守恒式整理得到。

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