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1、第六章 吸光光度法1. 根据，设，今有五个标准溶液，浓度c分别为4.010-6，8.010-6，1.210-5，1.610-5，2.010-5 mol/L，绘制以c为横坐标、T为纵坐标的c-T关系曲线图。为什么这样的曲线图不能用作定量分析标准曲线？请绘制出可作定量分析的标准曲线。解：由公式计算可知，当c分别为4.010-6，8.010-6，1.210-5，1.610-5，2.010-5 mol/L时，分别求得吸光度A = 0.1，0.2，0.3，0.4，0.5，对应的透光度T分别为0.794，0.62，0.501，0.398，0.316。c与T不呈线性关系，故c-T曲线不可作定量分析标准曲线用
2、。可作c-A曲线，用作定量分析。2. 某试液用2 cm比色皿测量时，T = 60%，若改用1 cm或3 cm比色皿，T及A等于多少？解： 3. 某钢样含镍约0.12%，用丁二酮圬光度法 () 进行测定。试样溶解后，转入100 mL容量瓶中，显色，并加水稀释至刻度。取部分试液于波长470 nm处用1 cm吸收池进行测量。如要求此时的测量误差最小，应称取试样多少克？解：测量误差最小时，A=0.434 4. 浓度为25.5 mg/50mL的Cu2+溶液，用双环己酮草酰二腙光度法进行测定，于波长600 nm处用2 cm比色皿进行测量，测得T = 50.5%，求摩尔吸光系数e、桑德尔灵敏度S。解： 5.
3、 吸光光度法定量测定浓度为c的溶液，如吸光度为0.434，假定透射比的测定误差为0.05%，由仪器测定产生的相对误差为多少？解： 6. 配制一系列溶液，其中Fe2+含量相同 (各加入7.1210-4 molL-1 Fe2+溶液2 mL)，分别加入不同体积的7.1210-4 molL-1的邻二氮杂菲 (Phen) 溶液，稀释至25 mL后用1 cm比色皿在510 nm测得吸光度如下：邻二氮杂菲溶液的体积V/mL2.003.004.005.006.008.0010.0012.00A0.2400.3600.4800.5930.7000.7200.7200.720求络合物的组成。解：由浓度2.00-6
4、.00的数据作图，得回归方程为当A = 0.720，代入上述方程可以得到c = 6.13 molL-1，所以有：，络合物组成为Fe(Phen)3。7. 1.010-3 molL-1的K2Cr2O7溶液在波长450 nm和530 nm处的吸光度A分别为0.200和0.050。1.010-4 molL-1的KMnO4溶液在450 nm处无吸收，在530 nm处吸光度为0.420。今测得某K2Cr2O7和KMnO4的混合溶液在450 nm和530 nm处的吸光度分别为0.380和0.710。试计算该混合溶液中K2Cr2O7和KMnO4的浓度。假设吸收池长为10 mm。解：8. 用一般分光光度法测量0
5、.0010 mol/L锌标准溶液和含锌的试液，分别测得A=0.700和A=1.000，两种溶液的透射比相差多少？如果用0.0010 mol/L标准溶液作参比溶液，试液的吸光度是多少？与示差分光光度法相比较，读数标尺放大了多少倍？解：9. 以示差吸光光度法测定高锰酸钾溶液的浓度，以含锰10.0 mgmL-1的标准溶液作参比液，其对水的透射比为T = 20.0%，并以此调节透射比为100%，此时测得未知浓度高锰酸钾溶液的透射比为Tx = 40.0%，计算高盟酸钾的质量浓度。解：10. Ti和V与H2O2作用生成有色络合物，今以50 mL 1.0610-3 molL-1的钛溶液发色后定容为100 m
6、L；25 mL 6.2810-3 molL-1的钒溶液发色后定容为100 mL。另取20.0 mL含Ti和V的未知混合液经以上相同方法发色。这三份溶液各用厚度为1 cm的吸收池在415 nm和455 nm处测定吸光度值如下：溶液A (415 nm)A (455 nm)Ti0.4350.246V0.2510.377合金0.6450.555求未知液中Ti和V的含量是多少？解：11. NO2-在波长355 nm处e355=23.3 Lmol-1cm-1，e355/e302=2.50；NO3-在波长355 nm处的吸收可忽略，在波长302 nm处e302=7.24 Lmol-1cm-1。今有一含NO3
7、-和NO2-的试液，用1 cm的吸收池测得A302=1.010，A355=0.730。计算试液中NO3-和NO2-的浓度。解：12. 某有色络合物的0.0010%水溶液在510 nm处，用2 cm比色皿以水作参比测得透射比为42.0%。已知e=2.5103 Lmol-1cm-1。试求此有色络合物的摩尔质量。解： 13. 采用双硫腙吸光光度法测定含铅试液，于520 nm处用1 cm比色皿以水作参比测得透射比为8.0%，已知e=1.0104 Lmol-1cm-1。若改用示差法测定上述溶液，问需多大浓度的Pb2+标准溶液作参比溶液，才能使浓度测量的相对标准偏差最小？解：当以水作为参比溶液时，T=8.0 14. 已知ZrO2+的总浓度为1.4810-5 mol/L，某显色剂的总浓度为2.9610-5 mol/L，用等摩尔法测得最大吸光度A=0.320，外推法得到Amax=0.390，配比为1:2，其lgK稳值为多少？解：15. 图示为X和Y两种吸光物质的吸收曲线，今采用双波长吸光光度法对它们进行分别测定。试用作图法选择参比波长及测量波长，并说明理由。
