有机化学答案刘军主编.doc

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1、第2章习题参考答案2.1 2.2 二种化合物。a=b=d=e均为2,3,5-三甲基己烷, c=f 均为2,3,4,5-四甲基己烷。2.3 烷烃的沸点随相对分子质量增大而升高,相对分子质量相同时,支链越多,沸点越低,因此, 沸点由高至低顺序为:(3)(2)(1)(5)(4)。2.4(1)最稳定构象:全交叉式 ,最不稳定构象:全重叠式 2.5 (1) 无游离基(引发剂)产生 (2) 光照射,产生Cl,氯游离基非常活泼与甲烷立即反应。 (3) 所生成的Cl重新变为Cl2,失去活性。 (4) 甲烷在光照射下不能产生游离基,故不能与Cl2在黑暗中发生氯代反应。解:设该烷烃的分子式为CXH2X+2,则:1

2、2x+2x+2=72 x=52.62.7(4)(2)(3)(1)2.8 异构体共六种:环戊烷,甲基环丁烷,乙基环丙烷,1,1-二甲基环丙烷,顺-1,2-二甲基环丙烷,反-1,2-二甲基环丙烷。对应结构式如下: 2.9 反-1-甲基-3-异丙基环己烷 顺-1-甲基-异丙基环己烷 2.10 第3章习题参考答案3.1 (略)3.2 命名下列化合物。(1)2-溴-3-己炔(2)2-甲基-3-丙基己烯(3)2-乙基-1,3-丁二烯(4)(反)-3,4-二甲基-3-庚烯(5)(顺)-4-甲基-2-戊烯(6)5-甲基-1-溴-1,3-环戊二烯(7)1-庚烯-6-炔,(8)2,6,6-三甲基-3-庚炔(9)(

3、E)-2,4-二甲基-3-氯-3-己烯,(10)(2Z,4E)-4-乙基-3-氯-2-溴-2,4-己二烯3.3 写出下列化合物的结构式。 (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) 3.4 (1) (2) (3) (4) (5) (6) 3.5(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) 3.6 用化学方法区别下列各组化合物(1)能与氯化亚铜的氨溶液反应产生炔化亚铜沉淀的是1-戊炔,能与顺丁烯二酸酐反应生成白色沉淀的是1,3-戊二烯,余下的为2-己炔。(2)能与顺丁烯二酸酐生成白色沉淀,因为只有S-顺构型的共轭二烯烃才能参与狄尔斯-阿尔德反应,余下的为。(

4、3)能与硝酸银的氨溶液反应产生白色沉淀的是丁炔,能使溴的四氯化碳溶液褪色的是丁烯,不能反应的是丁烷。(4)能使稀冷高锰酸钾溶液褪色的为1-丁烯,能使溴的四氯化碳溶液褪色的是甲基环丙烷,余下的为环己烷。3.7(1) (2) (3) ,再与溴加成而得。3.8 烯烃的稳定性为反式顺式;连接在双键碳原子上的烷基数目越多,烯烃越稳定。不饱和烃的氢化热越大,说明原不饱和烃分子的内能越大,该不饱和烃的相对稳定性越小。 因此,烯烃的稳定性次序为:(1)(2)(3)(4)顺式;连接在双键碳原子上的烷基数目越多,烯烃越稳定。不饱和烃的氢化热越大,说明原不饱和烃分子的内能越大,该不饱和烃的相对稳定性越小。 因此,烯

5、烃的稳定性次序为:(1)(2)(3)(4)(5)3.9(1) (2) (3)(4) (5) (6)3.10(1)戊烯中少量的丙炔 能与硝酸银的氨溶液反应产生白色沉淀的是丙炔,不能反应的是戊烯。(2)环己烷中少量的环己烯能使溴的四氯化碳溶液褪色的是环己烯,不能反应的是化合物环己烷。3.11(第一种方法) (第二种方法) 3.12(2) (3)3.13 3.14 解:1,3-己二烯和1,4-己二烯与HBr的加成反应是分步进行的亲电加成,之间经过碳正离子中间体,这一步决定整个反应的速率快慢,所以比较生成碳正离子中间体所需的活化能大小,是比较它们反应速率快慢的关键,可以根据中间体碳正离子中间体的稳定性

6、比较,估计它们经过过渡态时所需活化能大小的顺序 (1) (2) 1,3-己二烯和1,4-己二烯与HBr的加成时,第一步都是生成2O级碳正离子,但(1)式生成的是烯丙基型2O级碳正离子,比(2)式生成的一般的2O级碳正离子稳定。所以(1)式反应所需的活化能要比(2)式的小。所以说(1)式要比(2)式的反应速率快。3.15(1) (2) 3.16 由于KMnO4氧化后得到的产物只有正丁酸,所以断定该化合物为4-辛烯。构造式为CH3CH2CH2CH=CHCH2CH2CH3(顺反异构体)。3.17 (1)(2)(3)(4) 3.18 A为 B为C为D为 E为3.19 丙烯醛的结构式为CH2=CHCHO

7、, 分子式为C3H4O,所以,(C)的分子式可能为C4H6,可见具有两个不饱和度,那么(C)的可能的结构式为共轭的丁二烯烃,A为 B为 C为D为。3.20 解: (A) (B) (C) (D )(A) (E)4.3 4.4 4.5 4.6 (1) 加溴水,使溴水褪色的为环己烯,加高锰酸钾溶液褪色的为甲苯。 (2) 加AgNO3氨溶液,有白色沉淀的为苯乙炔,剩下的两种化合物中加溴水,使溴水褪色的为苯乙烯。4.7 4.8 4.9 4.10 4.11 4.12 A的结构式为4.13 该物质是4.14 4.15(1),(4),(8),(11),(12)有芳香性第5章习题参考答案5-1(1)使偏振光的振动平面发生旋转的性质。(2)物质的分子和它的镜像不能重合的特征。(3)分子式,构造式相同,构型不同互

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