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1、第二章 糖类1、 判断对错,如果认为错误,请说明原因。(1) 所有单糖都具有旋光性。答:错。二羟酮糖没有手性中心。(2) 凡具有旋光性的物质一定具有变旋性,而具有变旋性的物质也一定具有旋光性。答:凡具有旋光性的物质一定具有变旋性:错。手性碳原子的构型在溶液中发生了改变。大多数的具有旋光性的物质的溶液不会发生变旋现象。具有变旋性的物质也一定具有旋光性:对。(3) 所有的单糖和寡糖都是还原糖。答:错。有些寡糖的两个半缩醛羟基同时脱水缩合成苷。如:果糖。(4) 自然界中存在的单糖主要为D-型。答:对。(5) 如果用化学法测出某种来源的支链淀粉有57个非还原端,则这种分子有56个分支。答:对。2、 戊
2、醛糖和戊酮糖各有多少个旋光异构体(包括-异构体、-异构体)?请写出戊醛糖的开链结构式(注明构型和名称)。答:戊醛糖:有3个不对称碳原子,故有2 3 =8种开链的旋光异构体。如果包括-异构体、-异构体,则又要乘以2=16种。戊酮糖:有2个不对称碳原子,故有2 2 =4种开链的旋光异构体。没有环状所以没有-异构体、-异构体。3、 乳糖是葡萄糖苷还是半乳糖苷,是-苷还是-苷?蔗糖是什么糖苷,是-苷还是-苷?两分子的D-吡喃葡萄糖可以形成多少种不同的二糖?答:乳糖的结构是4-O-(-D-吡喃半乳糖基)D-吡喃葡萄糖-1,4或者半乳糖(14)葡萄糖苷,为-D-吡喃半乳糖基的半缩醛羟基形成的苷因此是-苷。
3、蔗糖的结构是葡萄糖(12)果糖苷或者果糖(21)葡萄糖,是-D-葡萄糖的半缩醛的羟基和- D -果糖的半缩醛的羟基缩合形成的苷,因此既是苷又是苷。两分子的D-吡喃葡萄糖可以形成19种不同的二糖。4种连接方式,每个5种,共20种-1种(,的1位相连)=19。4、 某种-D-甘露糖和-D-甘露糖平衡混合物的25 D 为+ 14.5,求该平衡混合物中-D-甘露糖和-D-甘露糖的比率(纯-D-甘露糖的25 D 为+ 29.3,纯-D-甘露糖的25 D 为- 16.3);解:设-D-甘露糖的含量为x,则29.3x- 16.3(1-x)= 14.5X=67.5%该平衡混合物中-D-甘露糖和-D-甘露糖的比
4、率:67.5/32.5=2.085、 请写出龙胆三糖 -D-吡喃葡萄糖(16)-D-吡喃葡萄糖(12)-D-呋喃果糖 的结构式。.6、 水解仅含D-葡萄糖和D-甘露糖的一种多糖30g,将水解液稀释至平衡100mL。此水解液在10cm旋光管中测得的旋光度为+ 9.07,试计算该多糖中D-葡萄糖和D-甘露糖的物质的量的比值(/-葡萄糖和/-甘露糖的 25 D 分别为+ 52.5和+ 14.5)。解:25 D= 25 D/cL100= 9.07/( 301)100= 30.2设D-葡萄糖的含量为x,则52.5x+14.5(1-x)= 30.2X=41.3%平衡混合物中D-葡萄糖和D-甘露糖的比率:4
5、1.3/58.7=0.707、 若某种支链淀粉的相对分子质量为1106,分支点残基占全部葡萄糖残基数的11.8%,问:(1)1分子支链淀粉有多少个葡萄糖残基;(2)在分支点上有多少个残基;(3)有多少个残基在非还原末端上?解:葡萄糖残基: 1106/162=6173分支点上残基:617311.8%=728非还原末端上的残基:728+1=729.180x- (x-1) 18-0.118 x18 = 1106180x-1.118 x18+18 = 1106x =6255分支点上残基:625511.8%=738非还原末端上的残基:738+1=739.8、 今有32.4mg支链淀粉,完全甲基化后酸水解
6、,得10mol2,3,4,6-四甲基葡萄糖,问:(1)此外还有多少哪些甲基化产物,每种多少;(2)通过(16)糖苷键相连的葡萄糖残基的百分数是多少;(3) 若该种支链淀粉的相对分子质量为1.2106,则1分子支链淀粉中有多少个分支点残基?解:(1) 32.4mg支链淀粉所含葡萄糖残基:32400/162=200mol。2,3,4,6-四甲基葡萄糖:n+1个非还原端 10mol1,2,3,6-四甲基葡萄糖:还原端一条支链淀粉1个(可忽略不计32.4103/1.2106=0.027mol)2,3-二甲基葡萄糖:分支点残基n个10mol2,3,6-三甲基葡萄糖:200-10-10=180mol(2)
7、 通过(16)糖苷键相连的葡萄糖残基的百分数:10/200100%=5%(3) 若该种支链淀粉的相对分子质量为1.2106,则1分子支链淀粉中有多少个分支点残基?葡萄糖残基: 1.2106/162=7407分支点上残基:74075%=3709、 请用两种方法分别区分一下各组糖类物质:(1) 葡萄糖和半乳糖:测旋光,乙酰化后GC(2) 蔗糖和乳糖:Fehling反应,盐酸水解后加间苯三酚(3) 淀粉和糖原:碘液,溶解性(4) 淀粉和纤维素:碘液,溶解性(5) 香菇多糖和阿拉伯聚糖:盐酸水解后加间苯三酚,甲基间苯二酚10、某种糖类物质可溶于水,但加入乙醇后又发生沉淀,菲林反应呈阴性。当加入浓盐酸加
8、热后,加碱可使Cu2+还原为Cu+。加酸、加入间苯二酚无颜色变化,但加入间苯三酚却有黄色物质生成。试判断这是哪类糖类物质,并说明判断依据。答:糖原。(1): 可溶于水,但加入乙醇后又发生沉淀(2): 还原性末端1个(3):加浓盐酸水解后生成葡萄糖,可发生Fehling反应(加碱可使Cu2+还原为Cu+)。(4):加酸、加入间苯二酚无颜色变化:为醛糖。(5): 加入间苯三酚却有黄色物质生成: 为己糖。第三章 脂类1、 判断对错,如果认为错误,请说明原因。(1)混合甘油酯是指分子中除含有脂肪酸和甘油外,还含有其他成分的脂质。答:错。分子中除含有脂肪酸和甘油外,还含有其他成分的脂质称为复脂。混合甘油
9、酯是指分子中与甘油成脂的脂肪酸的烃基有2个或者3个不同者。(2)磷脂是生物膜的主要成分,它的两个脂肪酸基是处于膜的内部。答:错。磷脂是生物膜的主要成分,但是它的两个脂肪酸基是处于膜的外部。(3)7-脱氢胆固醇是维生素D3原,而麦角固醇是维生素D2原。答:对。(4)生物膜的内外两侧其膜脂质和膜蛋白分布都是不对称的。答:对。(5)膜脂的流动性并不影响膜蛋白的运动。答:错。因为整个生物膜的流动性在很大程度上取决于膜脂的流动性,脂蛋白也不例外。2、三酰甘油有没有构型?什么情况下有构型?什么情况下没有构型?答:甘油本身并无不对称碳原子,但是它的三个羟基可被不同的脂肪酸酰化,则当甘油分子两头的碳原子的羟基
10、被相同脂肪酸酰化时,则三酰甘油没有构型,当甘油分子两头的碳原子上的羟基被不同脂肪酸酰化时,则有构型。3、 计算一软脂酰二硬脂酰甘油酯的皂化值。M=862解:皂化值=56.1(1000/862)3=195.24皂化值=(356.11000)/相对分子质量=(356.11000)/862=195.244、计算用下法测定的甘油的碘值。称取80mg菜油,与过量的溴化碘作用,并加入一定量的碘化钾。然后用0.05mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定,用去硫代硫酸钠11.5mL。另做一空白对照(不加菜油),消耗硫代硫酸钠24.0mL。解:碘值=(NV(127/1000)/m100=(24.0-11.5)0.05
11、(127/1000)/0.08100=99.25、生物膜表面亲水、内部疏水的特性是由膜蛋白决定的还是由膜脂决定的?如何形成这种特性?答:由膜脂决定的。组成生物膜的磷脂分子具有1个极性的头部(膜表面)和2个非极性的尾部(膜内部),水为极性分子,根据相似相溶原理,使生物膜表面亲水,内部疏水。第四章 蛋白质化学1、用对或者不对回答下列问题。如果不对,请说明原因(1)构成蛋白质的所有氨基酸都是L-氨基酸,因为构成蛋白质的所有氨基酸都有旋光性。答:错。除了甘氨酸外构成蛋白质的氨基酸都有旋光性,但是这与氨基酸都是L-氨基酸没有关系。是两个完全不相关的概念。(2)只有在很低或者很高的PH值时,氨基酸的非电离
12、形式才占优势。答:错。在等电点时氨基酸的非电离形式才占优势。(3)当PH大于可电离基团的pKa时,该基团半数以上解离。答:对。(4)一条肽链在回折转弯时,转弯处的氨基酸常常是脯氨酸或甘氨酸。答:对。(5)如果一个肽用末端检测方法测定不出它的末端,这个肽只能是个环肽。答:错。若这个肽的N-末端封闭的话,比如:N-末端是pro,用末端检测方法也测定不出它的末端。(6)如果用Sephadex-G-100来分离细胞色素C、血红蛋白、谷氨酸和谷胱甘肽,则洗脱顺序为谷氨酸谷胱甘肽细胞色素C血红蛋白。答:错。正确的洗脱顺序为:血红蛋白细胞色素C谷胱甘肽谷氨酸。(7)-螺旋中每个肽键的酰胺氢都参与氢键的形成。
13、答:错。脯氨酸所含亚氨基参与肽键的形成,再无氢原子用来形成氢键。(8)蛋白质的等电点是可以改变的,但等离子点不能改变。答:对。2、向1mol/L的处于等电点的甘氨酸溶液中加入0.3mol HCl,问所得溶液的pH值是多少?如果加入0.3mol NaOH代替HCl时,pH值又是多少?解:Ph低= pKa1+lg(n(AA)-n(H+)/ n(H+)= 2.34+lg(1-0.3)/0.3=2.71pH高= pKa2+lgn(OH-)/(n(AA)-n OH)= 9.60+lg0.3/(1-0.3) =9.233、1.068g的某种结晶-氨基酸,其pKa1和pKa2值分别是2.4和9.7,溶解于1
14、00mL的1mol/L的NaOH溶液中时,其pH值为10.4。计算氨基酸的相对分子质量,并提出其可能的分子式。解: pH高= pKa2+lgn(OH-)/(n(AA)-n OH)10.4= 9.7+lg0.01/( n(AA)- 0.01)n(AA) =0.012 M=1.068/0.012=89mol/g 可能的分子式:C3H7O2N,为丙氨酸。4、已知Lys的-氨基的pKa为10.5,问在pH 9.5时,Lys水溶液中将有多少这种基团给出质子?解:pH = pK +LogA-HA9.5=10.5+ LogNH2NH3+NH2NH3+=1/10NH2: 1/11;NH3+=10/115、有一
15、个肽段,经酸水解测定有4个氨基酸组成。用胰蛋白酶水解成为两个片段;其中一个片段在280nm有强的光吸收,并且Pauly反应,坂口反应都是阳性;另一个片段用CNBr处理后释放出一个氨基酸与茚三酮反应呈黄色。试写出这个氨基酸排列顺序及其化学结构式。答:用胰蛋白酶水解成为两个片段:碱性氨基酸羧基端肽键;280nm有强的光吸收:Tyr; Pauly反应阳性: Tyr;坂口反应阳性:Arg;用CNBr处理:Met羧基端肽键;茚三酮反应呈黄色:Pro。氨基酸排列顺序:(N)-Tyr- Arg-Met- Pro(C)化学结构: 6、一种纯的含钼蛋白质,用1cm的比色杯测定其吸光吸收%0.1 280为1.5。该蛋白质的浓溶液含有Mo10.56g/mL。1:50稀释该浓溶液后A280为0.375。计算该蛋白质的最小相对分子质量(Mo的