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1、第四章酸碱滴定法、选择题1质子理论认为，下列物质中全部是酸的是()A. H2S C2O42-、HCO 3-BH2CO3、NH 4+、出0C.C、BF3、OH-DH2S、CO32-、H2O( B)2. 质子理论认为，下列物质中全部是碱的是()A. HAc、H3PO4、H2OB. Ac-、PO43-、H2OC. HAc、H2PO4-、OH-D. Ac-、PO43-、NH 4+( D)4质子理论认为，下列物质中全部是两性物质的是()A. Ac-、CO32-、PO43-、H2OB. CO32-、CN-、Ac-、NOC. HS-、HNO 3-、H2PO42-、H2OD. H2S、Ac-、NH 4+、H2
2、O(C)5. 下列水溶液中，c(NH4+)最高的为()A. c(NH 4Cl)=0.1mol氯化铵水溶液；B. c(NH4HSO4)=0.1mol-1 硫酸氢铵水溶液；C. c(NH4HCO3)=0.1mol-1 碳酸氢铵水溶液；D. c(NH 4Ac)=0.1mol-1 醋酸氢铵水溶液。(B)6. 在0.1mol -1NaF溶液中A.c(H +戶 c(HF)B.c(HF) c(OH -)C.c(H + )c(OH-)D.c(H+) c(HF)(B)7. 在pH=6.0的土壤溶液中，下列物质浓度最大的为A.H3PO4B.H2PO4C.HPO42-D.PO43-(C)8.在 110ml 浓度为
3、0.1molT啲HAc中，加入10ml浓度为0.1 mol-1的NaOH溶液,则混合溶液的pH值为(已知HAc的pKa=4.75)()A.4.75B.3.75C.275 D .5.75(B)9. 往1L 0.10 mol -1HAc溶液中加入一些 NaAc晶体并使之溶解，会发生的情况是()A.HAc的Ka值增大B.HAc的Ka值减小C.溶液的pH值增大D.溶液的pH值减小10. 设氨水的浓度为 C,若将其稀释1倍，溶液中的OH-浓度为A.1CB. 1 ,KbCC.；D . 2C(C)11酸碱滴定法选择指示剂时可以不考虑的因素：()A.滴定突跃的范围；B.指示剂的变色范围；C.指示剂的颜色变化；
4、D.指示剂相对分子质量的大小E. 滴定方向(D)1. 简答题1写出下列各酸的共轭碱：H2O, H2C2O4, H2PO4-答：H2O的共轭碱为OH-;H2C2O4的共轭碱为 HC2O4-;H2PO4的共轭碱为 HPO42-；2. 写出下列各碱的共轭酸：H2O,NO3-, HSO4-答：出。的共轭酸为H +;NO 3-的共轭酸为HNO 3；HSO4-的共轭酸为 H2SO4;3. 写出(1) (NH4)2CO3, (2) NH4HCO3(3) NH4H2PO4 溶液的 PBE,浓度为 c(mol L-1 )。答：(1)PBE : H+2H 2CO3 +HCO 3-=NH 3+OH -(2) PBE
5、 : H + +H 2CO3=NH 3+OH-+CO 32-(3) PBE : H + +H 3PO4=OH -+NH 3+HPO 42-+2PO 43-4. 若要配制(1)pH=3.0,(2)pH=4.0的缓冲溶液，现有下列物质，问应该选那种缓冲体系？有关常数见附录一之表1。dCOO-COO-、，(2)HCOOH( 3) CH2CICOOH( 4) NH 3+CH2COOH(氨基乙酸盐)答：(1) pKa1=2.95pKa2=5.41 故 pH=(pK a1+pK a2)/2=(2.95+5.41)/2=4.18 pKa=3.74(3) pKa=2.86(4) pKa1=2.35 pKa2=
6、9.60 故 pH=( pK a1+pK a2)/2=(2.35+9.60)/2=5.98所以配制pH=3.0的溶液须选(2)，(3);配制pH=4.0须选(1 )，(2)。5. 下列酸碱溶液浓度均为 0.10 mol L-1，能否采用等浓度的滴定剂直接准确进行滴定？(1) HF (2) KHP (3) NH3+CH2COONa(4) NaHS(5) NaHCO 3(6) (CH2)6N 4(7) (CH2)6N4 HCl( 8) CH3NH 2答：(1) Ka=7.2 X 104 ,CspKa=0.1 X 7.2X 10-4=7.2 X 10-510-8(2) Ka2=3.9 X 10-6
7、,CspKa2=0.1 X 3.9X 10-6=3.9 X 10-710-8(3) Ka2=2.5 X 10-10 ,CspKa2=0.1 X 2.5X 10-10=2.5 X 10-1110-8(5) Ka2=5.6 X 10-11 , Kb1=K w/K a2=1.0 X 1014/5.6 X 10-11=1.8 X 10-4,CspKb1=0.1 X 1.8X 10-4=1.8 X 10-510-8(6) Kb=1.4 X 10-9 ,CspKb=0.1 X 1.4X 10-9=1.4 X 10-1010-8(8) Kb=4.2 X 10-4 ,CspKb=0.1 X 4.2X 10-4
8、=4.2 X 10-510-8根据CspKa 10-8可直接滴定，查表计算只(3)、( 6)不能直接准确滴定，其 余可直接滴定。6. 下列多元酸的分析浓度均为0.10 mol L-1，能否用等浓度的滴定剂准确进行分布滴定或分别滴定？如能直接滴定(包括滴总量)，根据计算的pHsp选择适宜的指示剂。答：(1) H2C2O4 pKai=1.22 ; pKa2=4.19 pHsp=14-pcKbi/2=14+(lg0.1/3-14+4.19)=8.36Kai/K a210-5故可直接滴定一、二级氢，酚酞，由无色变为红色；(2)邻苯二甲酸pKai=2.95 ; pKa2=5.41pH sp=pK w-p
9、cKb1/2=14+lg0.05-(14-5.41)/2=8.90故可直接滴定一、二级氢，酚酞，由无色变为红色；7. 判断下列情况对测定结果的影响：(1) 用混有少量的邻苯二甲酸的邻苯二甲酸氢钾标定NaOH溶液的浓度；(2) 用吸收了 CO2的NaOH标准溶液滴定H3PO4至第一计量点；继续滴定至第二计量 点时，对测定结果各如何影响？答：(1)使测定值偏小。(2)使第一计量点测定值不影响，第二计量点偏大。8. 一试液可能是 NaOH、NaHCO 3、NazCOs或它们的固体混合物的溶液。用20.00mL0.1000mol L-1HCI标准溶液，以酚酞为指示剂可滴定至终点。问在下列情况下，继以甲
10、基橙作指示剂滴定至终点，还需加入多少毫升 HCI溶液？第三种情况试液的组成如何？(1) 试液中所含 NaOH与Na2CO3、物质的量比为3： 1；(2) 原固体试样中所含 Na2CO3和NaHCO 3的物质量比为1 ： 1；(3) 加入甲基橙后滴半滴HCI溶液，试液即成终点颜色。答：(1)还需加入 HCI 为；20.00- 4=5.00mL(2) 还需加入 HCI 为：20.00X 2=40.00mL(3) 由NaOH组成。三、计算题1. 计算下列各溶液的pH :(1)0.10 moI L-1NH4CI(3) 1.0X 10-4 moI L-1 HCN解：(2) 0.025 moI L-1HC
11、OOH(4) 1.0X 10-4 moI L-1NaCN(1)H+= CKa Kw = 0.10 5.6 10 101.0 10 147.48 10pH=-IgH +=5.13(2)H+= .CKa =、0.025 1.84 102.1 10pH=-IgH +=2.691047.2 10 102.68 10pH=-IgH +=6.54/r(4) OH -= ,CKb1.0 10 41.010147.21010(3)H+= CKa = 1.0pOH=4.51pH=9.493.74 102. 某试样中仅含 NaOH和NazCOs。称取0.3720 g试样用水溶解后，以酚酞为指示剂， 消耗0.1500mol L-1HCI溶液40.00 ml,问还需多少毫升 HCI溶液达到甲基橙的变色点?解：设 NaOH 为 X mol，Na2CO3为 Y mol,贝U X+Y=0.04 X 0.15=0.00640X+105.99Y=0.3750得 X=0.004Y=0.0020.002故 Vhci1000 13.33ml0.1500
