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1、n- C4H9CI + 2Li无水乙醚N2低温a n-C4HgLi+ LiCIU +2Li乙醚250CLi+ LiBr第十六章元素有机化合物学习要求：了解元素有机化合物的分类以及有机锂、有机硼、有机硅、有机铁化合物一一二茂铁。学习重点：有机锂、有机硼化合物。第一节元素有机化合物的分类自学：P159第二节C-M键的一般合成办法、金属与卤代烃反应s+ n-C4H9Li+n-C4Hio、金属盐与有机金属化合物反应2C2H5Li + Zn CI2 (C2H5NZ n + 2LiCI2C2H5MgCI + CdCl2 (C2H5)2Cd + 2MgCl23C6H5MgBr + BF3= (C6H5)3B
2、 + 3MgBrF、烃类的金属化反应C5H6+ Na thf c5H5Nc+ + 1/2 H2四、金属或非金属氢化物与不饱和烃加成3RH=CH2+ BH3 TOO F . (RCH2CH2)3B0Crch=ch2+ H-SiCI3 H 2PtCl6 RCH2CH2SiCl3第三节 有机锂化合物、结构和性质1. 有机锂化合物分子中的C-Li键为极性很强的共价键。2. 烷基锂实际上是以分子或多分子的聚集体存在的。如：（CH3 Li）4是以四聚体存在，依靠烷基桥键连接3. 烷基锂的反应活性与分子的缔合度很有关系。缔合作用降低了烷基锂的反应 活性，聚集态活性远低于单体烷基锂的活性。二、有机锂化合物在有
3、机合成中的应用1. 与CO2作用：+RLi C2 ” RCOOLi 出 ” RCOOH心 RC -OHRR R2. 与羰基化合物的加成反应RLi + R C=OR例如：(CH3)3C -C -C(CH 3)3 +O(CH 3)3CLi 干冰8丙酮 (CH 3)3C3CO-Li +出0+(CH3)3C3COH3. 与羧酸反应CH3L i乙醚ICH3 川。+OLiPhH+ (CH3)2CuLi乙醚,4. 与:,-不饱和羰基化合物的共轭加成0C,10mi n、ch3H2OOII(CH3)2C=CHC-CH3 + (CH2=CH2)2CuLiCH3 O苯苯 CH2=CH-C-CH2-C-CH3怙O+C
4、H3第四节 有机硼化合物例如:H2O2OH-, 4050C一、烷基硼在有机合成中的应用1.硼氢化-氧化反应H B二H OH、*一H-bCLH2O2=11/CC/C C H/Cc、如使用空间位阻较大的硼烷作硼氢化试剂，可提高产物选择性。例如:CH=CH2(BH3)2,THF H2O2 OH-Sia?BH,THF H2O2 OH-81%CH2CH2OH +99%CHOHCH31%19%Sia2BH,THFOoCBSia2H 2O2 OH 和50OCOH72%2.烷基化反应:-卤代羰基化合物在碱的存在下（如叔丁醇钾）可与烷基硼进 行烷基化反应，此反应提供了丙二酸酯和乙酰乙酸乙酯合成的又一合成路线。1 OR3B + XCHC (CH3)3COH RCHC + R2BX烷基硼法:zCH2COOC2H5B?H6BrCH 2COOC 2H5A(CH 3)3COK丙二酸酯法:NaCH(COOC 2日5)2CH2COOHH30+-第五节有机硅化合物自学第六节过渡金属二络合物自学
